专利名称：：白色热固性硅树脂组合物和光电子部件壳体的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉^J于形M电子部件壳体的白色热固性樹寸脂组合物，其特征在于白度、耐热性、耐光性、均匀'l"沐最小变黄，并且特别秘350-400nm波长范围内具有至少80%的^率。本发明还涉;SJD于^M光电子部件(典型地为LED)的壳体，该壳体由固化态的该组^^形成。
背景技术：
：光学半^f^部^aiCjt^L管(LED)具有许多优点，包括小尺寸、效率、鲜明的颜^L射、消除灯泡故障、优异的驱动特性、耐振'f沐赠复开关性。这些部件因此常常用作M指示器和光源。使用光学半^|^部件的光电子器##絲壳M包装体中，目前所述壳絲^^絲型地由聚邻^l曱碰(PPA)^^脂制成。当前光半"H^支术的'^^i^^^t半"!^器件具有提高的输出和，的波长。光半#象降常常用*技术的PPA树脂密封或^，所述树脂为无色或白色材料。然而，这些密封体和壳体在长^fM期间严重降解并JL^易;^可视的色差、脱落^4^强度的斷氐。希望有^kj^mit些问题。更特别地，JP2，656,336公开了将光电子lW用固化态的乙阶环li^脂组#密封，所i^且杨包括环lt^^脂、固化剂、和固化^ii剂，这些组分以分子,匀^給。关于环IL^脂，据描述虽然也可以^^三缩7jc甘油基^^酯等，但主^fM旨A环lt^脂或旨F环攀树脂。在实施例中，将较少量的三缩水甘油^i^^酯添加到旨A或F环舉树脂中。本发明的发明人凭,发现，当长时期^Mt在高温下，这种用于半科密封的乙阶环|1^脂组*趋向于变黄。如JP-A2000-196151，JP-A2003-224305和JP-A2005-306952所7/Hf的，三^f汴生物环lt^脂用于密封LED的环舉树脂组合物中。这些专利中一个^i殳有成功解决在高温下长^K吏用期间变黄的问题。JP-A2006-140207公开了一种;5t^J"树脂组合物，其具有高热导率和在800-350nm波长范围内至少80。/。的it^率。因为这种组^^基于环舉i^脂，它遭遇以下问炮在高温下长^f吏用期间可育^Li变黄，特别是当待密封在该组^内的LED是高强度类型的UV、白色、蓝色或勤以LED时。JP-A2006-077234描述了一种密封LED的树脂组合物，该组^包括重均衬量至少为5x103的有才;1^^|^缩^1化剂。因为这种有才;ui^^烷必须^_透明且在室温下为^1体，所以该》且^本身不适用于传递模塑和压缩模塑。从LED释放的热量是能^f吏用于LED包装体的透明密封剂和^t体降解的一个因素，并JL^而ii^强度或亮度损失。需^-种具有高^t率和高热导率或耐热性的材料。44^发明中，通常通过以下步骤制iM于光电子部壯LED的壳体，将LED芯片安^引對匡c引线*，在其j^莫塑密封用的环i^r脂或^r脂，^p在其Jiii一^^莫^jb^料以形^l于防ib^LEDit^f封可光的封装^il^射体。用于封装的树脂组^必须粘附在该引^^匡紅。然而，常规的封装树脂对引^f匡架的粘附力较低。特别地，在包括焊料回流步骤(solderreflowst印)的安^Jt程中，纟iL^件暴f^如此高的温度(215-260X:)下，以ftg引线框^^树脂之间的界面处可肯^jt分离。缺少可靠性是一个严重的问题。引用列表专利文献l:JP2,656,336专利文献2:JP-A2000-196151专利文献3:JP—A2003-224305专利文献4:JP-A2005-306952专利文献5:JP-A2006-140207专利文献6:JP-A2006-077234专利文献7:JP-A2007-235085专利文献8:JP-A2007-297601
发明内容本发明的一个目的是提^-种用于形^t电子部件壳体的白色热固性^脂组#,该组^^固化成具有耐热性、耐光'1"沐最小变黄的白色均匀产品；和一种由该固化组合物制成的用于光电子部件(典型地为LED)的壳体。>^发明人《^现包括怍为主^"组分的(A)热固'性有才膝^IU院、(B)白色颜物，固化成的白色均匀产品不但具有高热导率，还具有耐热性、耐光'1±^最小变黄，并且由jttit合用于形錄光电子部件(典型地为LED)上的壳体。特别当该固^i且^在350-400nm波长范围内的M率为至少80。/。时，il确实如此。本发明Aii^JLi^—步包括(F)硅烷偶^i剂和/或(G)粘合助剂的白色热固寸^^脂组*固化成的产品，如所例举的能以至少4MPa的^^虽^4^占附在基片上，并且由jthit合用于形絲光电子部件上的壳体，所述(G)津t^助剂为具有如下定义的纟M式(2)的环lt^"脂。本发明是一种用于形^电子部件壳体的白色热固性^T脂组合物，包括作为主要组^f(A)热固'^^才;u4^1^，(B)白&i贞料，(C)除白^料以外的无^UM，和(D)缩韓化剂，该组*在350-400舰波长范围内的^#率为至少80%。在一^H^实施方式中，白^料(B)包括平均粒度为0.1-3.0jam的氧化镁并iL^于该组^^的总重计^4在量为1-50重*%。在另-HM^实施方式中，基于该组合物的总重计，白^料(B)和iL^li耕(C)的存在总量为50-95重*%。在一个实施方式中，热固'^^才;ui^^院(A)具有平均组成式(i):R^Si(0R2)y(0H)A—"(1)其中y各自独立地为具有1-20个^^子的有4碌团，R2各自独立地为具有l一4个^f、子的有城团，x、y和z为满足0.8《x《1.5、0<y<0.3、0.001<z<0.5和0.801<x+y+z<2的数。该组^^可以进一步包括(E)脱模剂，所iiM^^剂包^^熔点为120-140X:的^1旨酸钾并_@1^于组*的总重计^*为0.2-5.0重堂/。该组合物可以进一步包括(F)硅烷4繊刑和/或(G)粘合助剂，所述(G)粘合助剂为具有纟M式(2)的1,3，5-三^^i^亥f汴生物环li^t"脂<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中RM、IT和IT^""个为具有1-10个^^^子的有机基团，R。1、f和R。3中的至少一^H^有环^。^t匕'f"W中，缩^^化剂(D)舰为有^4金属缩^^化剂。该有才;ui^金属缩^^化剂M为苯曱酸锌。还提供了一种包括固化态的第三种实施方式的白色热固性^^脂组合物的光电子部件壳体，其中将用透明树脂密封的光电子"wt装。发明的有;^t^因为才娥本发明第—第4实施方式的白色热固'^^^脂组^吻固化成的白色均匀产品具有耐热性、耐光(包括M电子部件的发射)4沐最小变黄以A^5^350-400nm波长范围内至少80。/。的^Jt率，所以它们适合用于形成封^Jt电子部^HpLED的壳体。附图的简^"描述图1用示意图说明了在由本发明的热固性^^脂组#制成的壳体(以LEDA4t体形iO中的光电子器件。M实施方式除非上下文清楚皿定，否则单4St形式"一"和"该"包括复W"象。i^使用的术语"平均粒度"确定为通ii^U^t射法测量丰立^^布时得到的加权平均值Ds。或中值直径。除非另有i兑明，否则术语"phr"是指基于每100重量，组分(A)的重量份。本发明提^-种用于形成光电子部件壳体的白色热固性^#脂组合物，包括怍为主要组分的(A)热卧性有才A^^IL烷、(B)白g^料、(C)除白^J5料以外的it^M^HM(D)缩^fl化剂，该組*在350-400nm波长范围内的it^)"率为至少80%。踪详细描斬锏的组分。组分(A)是一种热固性有机基^ilL烷，特别是含砼院醇的有机基^i^烷，并且更特别^:具有平均-誠式(i)的有才;wi聚杨R^S"0R2)y卿z0(—/2(1)其中R'各自独立地为具有1-20个^^子的有才膝团，112各自独立地为具有l一4个^f、子的有才膝团，x、y和z为满足0.8《x《1.5、0<y<0.3、0.001<z<0.5和0.801<x+y+z<2的数。由!^表示的有M团包括取^JliK^代的具有1-20个碳原子的""^^基，例如，d《。絲、C2"C2。烯基、C6"C2。芳絲C7"C2。芳絲。^i-之中，她d-d。M并且其可以是直链、支^isl环状的。实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、环;Xi^环己基。烯基之中，絲C2"d。烯基，其实例包括乙烯基、烯丙絲丙烯基。芳基之中，她CH^。芳基，其实例包括苯基、甲苯基、二曱苯J^萘基。斧^^之中，优选G"d。芳烷基，其实例包括苯甲基、苯乙基、苯丙#萘甲基。还包括上述一^"g的取代形式，其中一个或多个H^^^皮卤素原子或IU^团等取代。在平均M^式(1)中，W最to为曱M苯基。由112表示的d"C4有才A^团包括^^烯基。0R2表示4^IU^I"脂上的不同于^^(Si"OH)基团的端基，例如曱錄、乙錄、丙錄、异丙HJ^丁tt。这些当中，M曱ILi^异丙l^,因为^会A^物可容易获得。在平均纟M式(1)中，x、y和z为满足0.8<x<1.5、(Ky<0.3、0.001"".5和0.80Kx+y+z〈2的数，并且她0.9"<1.3、0.001<y<0.2、0.0Kz《0.3和0.91Kx+y+z《1.8。如^4示R'絲的"x"少于0.8，则聚^ilb^变得更石0^抗裂l1^1。如果"x"大于1.5，则较高的有才膝团^tit加了疏7jOf沐柔性，损失了抗裂作用并产生由于歸而狄的有缺陷的夕卜观。如^4示0R2^f:的"y"大于0.3，则^lii^向于具有更高的端;i/^i^较^^子量，不倉^1#^裂作用。如^4示0H含量的"z，，大于0.5，则在热固化时更多比例的基团狗缩合^JI，产生较高的^l和抗裂li^。如果"z"小于0.001,则聚^IL^向于具有较高的熔点并变得难以起作用。^it过将^lL^的缩合完成百分比设计为86-96%的范围^制"z"值。熔点具有在小于86%的缩合下变低并在超过96%的缩合下过高的趋势。育^i的Q单元(Si(U、衍生自三官育^^的T单元(VSi(U、衍生自双官能珪院的D单元(R'Si(U^f汴生自单官育她院的M单元(R'SiOJ的结合^4示。当有才球^lb^由这种表示法表示时，基于^>^|^^元的总摩尔数，T单元(I^Si03/2)的摩尔比例理tet为至少70mol%，更理，为至少75mol%，并且甚至更理,为至少80mol%。如果T单元的比例小于70moiy。，则可豸M员害石itl、津財缺外观的总脾况。应当注意平衡可由M、D和Q单iti赋，这些单元的总和理^L等于或小于30mol%。对于熔点，其具有随着Q和T单元的比例增加而熔点升高，和崎D和M单元的比例增加而熔点l^f氐的趋势。舰T单元(RSiOv2)的摩尔比例为至少70moiy。和D单元为至多30mol。/。的剩余比例。作为组分(A)的有才^^^^院的熔点为40-130'C,并且舰为70-80'C。如絲点低于40'C，则有^J^^ii^是固械仍然是具有格錄面的固体并且难以传递模塑。如彩容点高于130匸，则有才;ui^^l^丧失流动性并难以传递模塑。备R、SiL(3)其中W各自独立地为具有l-20个碳原子的有机基团，优选d"C2。烷基、C厂C2。烯基、C6"Cm芳絲C7"C2。芳錄X为囟素原子如线^IL^,典型地为d"C4^J^;和n为l、2或3。在平均^a^式(3)中，xto为卣素原子，尤其是氯，因为可以制备固态的在式(3)中，n是l-3的m。其中n为2或3，即^fe多个R1，每个W可相同或不同。^jfeit里，优逸n=1，因为可以制备固态的有^U^^^!院。具有式(3)的^^^f^^的实例包括有才;i^ll/^^有4;i^烷lLi^烷，如甲"te院、乙"H^院、苯"t^院、甲基乙烯l-na^院、乙烯"l^、二苯&a^、曱"甲IU^、甲基三乙IU^i、乙"甲HJjm、乙"乙lijj^、苯"甲lijj^、乙烯基三曱lt^>!^^苯"乙|^^;和J^T^i^i;^ltJj^，如二甲J^曱ltJ^、二甲l二乙llj^、二笨&甲IUJm、二笨基二乙I^J^、甲基乙烯^曱ltJ^、曱^^J^曱IUJi^甲差^J^i乙liJ^。这些当中，最她甲"l^i。将甲J^I^与苯"a^^^^l也是有效的。对于这些>^^^^，^it确定选择三it^^三^iijjm^其用量，使^^']成具有至少70mol。/。的T单元的带皿醇的有才/l^^lb院。当将上述具有可水解基团的>^^水解和缩合时，可以^^I任意标准技术。^ffci^应在酸催化剂如乙酸、盐酸iUil^iU^催化剂如氢氧化钠、化钾或氢氧化四曱铵的存在下进行。在"HMM具有氯作为可水解基团的皿的实例中，由于添加水而形成盐酸并且其用作催化剂，由此可以获得具有所需W量的^^解缩^^。在水解和缩合时，基于每摩尔^^^^中^可7jC解基团(例如M0，水的添加量通常为0.9-1.6摩尔并且优选为1.0-1.3摩尔。在水的用量为0.9-1.6摩尔的范围内，所形成的组^^有^k^作用并固化成韦刃性产品。^^具有可水解基团的^^^^絲才A^剂中水解，所述有才A^剂典型i^自醇、酮、西旨、M剂和^^i^。合适的有才;ii^剂包^SI如甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇和2-丁醇以;S^^tt^如曱^a二曱苯。更优选^^异丙醇和曱苯的〉'^^，因为所形成的组#变得可有效固化并且固化产品变得更,。水解和缩合的^ji温度艇为10-i20t:，更舰为2o-ioox:。这种a温度范围确保产生没有胶凝的固体水解缩^，以i更准^"用于ai昏的步骤中。描述一种从甲"IUi^^的示争洽成方法。向甲l^a^^甲苯中的溶液中添加7jOfp异丙醇，于是在-5匸-100X:之间的温度下;^部分7jc解。然后添加足以水)^lp量剩余氯基团的水，以jtt^A^应，产生熔点为76X:的固絲城聚擔。以此方式获得所需的有才;ui^^lb^。该有才;ui^^l^的熔点典型地为50-100匸，并且M70-80匸。如g点低于50匸或高于IO(TC,则在随后的》V^步骤中;^不充分捏合问题。组分(B)是怍为用于增加白度的白色着色剂而共混的白^料。^ML明中，^it将氧^^作白^料以改善在350-400nm波长范围内的a率。氧^^的平均粒度通常为0.1-3.0jim。可以佳月铝、硅等的Ha化物对氧^m预先进行表面处理，以便增加其^r脂和i^MM中的相容't^分散性。尽管^X将氧^HUD作白,料，但可以辨均粒JL^0.5-3.0mm的其他白色颜^h或着色剂如二氧^^、氧化铝、^^钾、氧4^、硫化#^氧化锌以^^员害氧^M功能的量与氧^M结^fM。应当注意，当氧^l吕的平均粒^;4-40jum时其用作^M^K当氧^4S平均粒度为0.1-3.0mm时其用作白色颜料。用作白^料的氧^l5有^k^光，并且特别有^R供在等于或低于400nm波长范围内至少80y。的^j"率。然而，因为^給亚孩沐范围的氧化4^^且*具有絲的粘度积聚，这P聘了加入大量的此类氧化铝。为此，基于氧^4S和氧^^的结合总重计，可以将氧^4S以0-50重*%，更^5-30重*%的量与1^^1结合。基于每100重量俩组分(A)，共混的白^料的量为3-200份，理舰为5-150份，并且^^,为10-120重量份。少于3phr的白^^F可能不能达到所需的白度，并JL^斤形成的组^可固化成的产品，可能不具有在400-800纳米波长范围内至少70%，尤其至少80°/。的初始^#，并且不具有在i80t:下加热24小时的热老化测试后至少70%，尤其至少8oy。的老化的M^i。超过200phr的白色颜料可能引起^i且分所占比例减少的问题，这些组分A^了增加才械强度而添加的。基于>^#脂组^的总重计，白,料的存在量理,为1-50重*%，更理^为5-30重*%,并iL甚至更理^为8-30重*%。组分(C)为无才;L^阡。该:t，选自通常用于4^"脂组合物中的那些，例如，二氧^^如溶l;feJi氧"f^、熔li^形二氧^^结晶二氧^^，氧化铝，氧化锌，氮4^,氮^4S和氮^m糾是不包括上述白,料(或白色着色柳。这些iUM^h可以单独使用或以两种或更多种濕合物的形式使用。无^M^F的粒度和形^^L有特别限制，尽管^^^平均粒^4-40jum,更^^立^7-35特别地，^fti^l^i氧^^熔棘形二氧狄。二氧姊的粒度没有特别限制，尽管为了模塑'l"沐流动性^^平均粒度为4-40jum，尤其是7-35pm。当^jl]0.l-3nm的精,分、4-8jnm的中转#10-40ym的^0^^i微净ii且合时，可希望实g高的流动性。^4^"有3-20wt%、尤其是7-18wt。/。的平均粒度0.l-3pm的精细部分，含有5-40wt。/。、尤其是10-30wt。/。的平均粒度4-8nm的中，分，和含有50-80wt%、尤其是60-70wt。/。的平均粒度10-40pm的粗糙部分的二氧4t^^末。超出该范围，不能实现所希望的流动性。也可以共混用^^剂如^ii^^im酯^^^剂表面处理过的;^M^h用于增加树脂和〗M"之间的粘合强度。合适的偶联剂包括环氧官能的烷HJ^^如Y-环氧丙錄丙"曱ftj^、Y-环氧丙錄丙基曱1^乙ltJJfc^P-(3，4—环HiJ^己^乙"曱ltj^;^J^官能的^IU^^如N-P-(氨基乙基)-Y-絲丙1^曱^J^、Y-tt丙"乙llJ^^N-苯基-Y-^^丙J^曱|lJ^院；和tt官能的^J^如Y-tt丙基三甲ltJ^烷。所用的^^剂的量和表面处理方法没有特别限制。M那些处理过的〗糾，该:t^Pt^^露于150匸或更高的温度下时不变黄。基于每IOO重量，組分(A)，共混的i&iM^的量M为至少200重量份，更^i^C少300重量份，更加^i^少400重量份。超过1，OOOphr的i^N^H"可能使粘度积聚并损失乘性，导絲^^体中产生充4^足(short-shot)和缺陷如分层。基于^"脂组M的总重计，^^的白^I^H^it^MP1"的存在量理^为50-95重堂/。，并且更理i^为75-91重會/。。如^^^量小于50wt%，则组*可能具有较高的膨胀系数^_低的才械强度。超过95wt。/。可能使粘度积聚并损失柔性，在^t体中产生^^^足(short-shot)和缺陷如分层。D.缩树化剂组分(D)为缩^^化剂或固^^化剂。它;I^J于^ii作为组分(A)的热固性^^r脂固化的缩^^化剂。但是考虑割组分(A)的稳定性、涂层的石嫂、不变黄和固化能力，而选##定的缩^|化剂。合适的催化剂包括有才;u4金属催化剂如有城的锌盐、路易斯酸催化剂、有才/ui^s^^和有才;i^钬^^。还包括碱^ft^物如氩氧化三曱基节基绥、氬氧化四曱铵、正己胺、三丁，、二氮杂WH"—烯(DBU)和双M;^r属的4t^如,四异丙西旨、钬酸四丁酯、乙酰丙酮钬、三异丁fL^铝、三异丙氧基铝、四(乙酰丙酮)锆、四丁酸锆、辛酸钴、乙酰丙酮钴、乙酰丙S同4失、乙酰丙酮锡、辛酸二丁1^锡、月桂酸二丁基锡、辛酸锌、苯甲酸锌、对^k-丁l^曱酸锌、月桂酸锌、*^旨酸锌、^^铝和三异丙氧J^铝；和三乙酰丙酮铝、双乙基乙酰乙酸单乙酰丙酮铝和有才A^钬:f^如二异丙IU^(乙基乙酰乙酸#/^)#二异丙^^(乙基乙酰乙酸根合)钛。这些当中^i^辛酸锌、苯甲酸锌、对"^l-丁絲甲酸锌、月桂酸锌、石tJ3旨酸锌、^吕、三异丙IL^铝和有才;ui^^1^。尤其最^i^曱酸锌。基于每100重量俩组分(A)，缩^i化剂的用量可以为至少0.0001份，特别地至少为0.001重量份。基于每100重量，组分(A),优选固化催化剂的用量为O.01-10份，更M为0.1-6份。在该范围内的催化剂量提供了一种有效穂、定的固化方法。除了上ii^且分，可以引入下列另外的组分。E.雌剂^H"脂组^中，"給(E)内部M^剂。为了^ii将模塑部件M^^赚而使用内部M^莫剂。^f莫剂的添加量为整个组^^的0.2-5.0重*%。内部脱模剂的实例包括天jW如巴西棕^l^t^合^M^酸蜡、聚乙^WN旨肪酸酯。尤其希望熔点为120-140。C的^^旨酸钾。在暴露于高温或光时M^莫剂有^Uk^P制变黄并在长时期内##^的购臭性能。F.城舰剂^^脂组*中，为了增加树脂和itiM^h之间的津給强度，^^(F)>^;^^剂。合适的^^剂包括环氧官能的^J^^如y-环氧丙M丙甲ltj^i、Y-环氧丙錄丙基甲l^乙ltJ^^^^-(3,4-环liJJr、己^乙基三甲HJ^;絲官能的烷lij^^^如N-p-(絲乙^-Y-氨基丙基三曱IL^院、Y-Jt^丙l三乙ILiJi^N-苯基-Y-JL^丙"甲IU^烷；和錄官能的^JJifc^如Y-錄丙"曱flJ^。4^:剂的用*^表面处理方法没有特别限制。基于每100重量賴组分(A)，硅烷4繊刑的用量可以为0.1-8.0份，to0.5-6.0重量份。小于0.1phr的>^^剂可負化法实5￡^基片的充^^給。超过8.0phr的4^1剂可能引起粘度iiJL下降，导致空隙和'糾。12G.齡助剂^^脂组^中，"給(G)牵i^助剂。津A^助剂用于增加津洽1"生并錄于整个组*计，其添加量可以为0.2-5.0重*%。其为具有纟誠式(2)的1,3，5-三"絲衍生物环級脂。&匕，r。1、r和r中的^-个为具有i-io个^^子的有M团，典型地为烷基，并且r。1、^和r"中的至少一^H^有环liJ^^^适的^^环li^的基团包，水甘油J^环氧丙lt^。有用的实例包括三(2,3-环氧基丙勤异氰酸酯，其中r。1、^和r。3全部为缩水甘油基、单烯丙^Tijt7jc甘油J^W^酯、1-烯丙基-3,5-(2-曱^iJT、錄丙基)^8酯、1-(2-甲基丙烯基)-3，5-_^水"^由基^W^酯、1—(2-曱基丙烯J0-3，5—(2-曱^iJ^錄丙基)^W^酯。希望那些在暴露于高温或光时不变黄的粘合助剂。舰添加剂如M必要的话，鞋树脂组*还可进一步包括^#添加剂。例如，为了改絲些树脂性能，在它们^M害本发明目的的范围内可以<线糾晶须、有才;1^#末、热塑'f劲才脂、热塑性萍It体、有^l^^^和雞添加剂。^^W旨组合物中，如果需要的话可以共濕朌、磷iUi!Li^^化剂。甚至没有这类^IL化剂，本发明的组合物比常规热固性的>^#脂组^#经历较少变色。本发明的^i^脂组杨是热固性的。例如，它通錄150-i85x:的温度下加热30~180秒固化。扭b^可以是在150-180t:下后固化2-20小时。通过SHWM&本发明的包括主^^且分(A)-(D)的白色热固，11^脂组#获得的固化产品在400-800nm波长范围内具有^Jt率。其中初始(刚模塑)的it^，为至少70%，理所当然，在180匸下加热24小时的热老4匕测^的老化it^)"，为至少70%。该固化产JlHt^有在350-400皿波长范围内的it^率，其中初始(刚模塑)的it^賴为至少80%，^E^少85%，和在180。C下加热24小时的热老化测试后的老化;5t^)^Nt为至少80%,M至少85%。当用作光电子部件壳体时，在350-400咖波长范围内的M，小于80%的固化产品遭受缩短的偵月寿命。同样M地，在J^露于365nm峰值波长(60mW/cm)的高压^tT24小时后，固化产品在350-400nm波长范围内的絲賴为至少80%，并_0/^1少85%。应当*，通过^^]作为组分(A)的式(1)的带有^醇的有^i^^1^并加7^特定量的氧^^，可以iiJiJ在该范围内的X4t^l:。通过模塑本发明的>*#脂组^^可以形^^电子部件壳体。该壳##光电子部^#装并，在其内部，例如用透明树脂如^^脂或环H^脂包封的LED。该壳体和包封LED的透明^t脂之间的界面变^Jt面(^Jt体)。因此，本发明的樹賴旨组合物可以有效地用作光电子器件(典型地为LED)的壳体，和用于光电耦合器的封装M密封体。图1以横截面的形式i兌明了LED^gJt体，其为一^H吏用由;^发明的^"脂组*形成的壳体的示例光电子器件。在如图1所示的LED^^体中，由化合物半_|^/成的半_|^^部件1晶片^^到引^f匡架2并经由齡线3引线齡到另一个引^^匡架(絲示)。齢光的半"f^部件(示)与半^f^部件1相对，其晶片#^到引^^匡架(絲示)并经由齡引线(仏示)引线^^到另一个引^^架(^示)。透明的封装^^脂4填絲半"!^部件之间。将用封装^Wt脂4封装的半^f^部件进一步封絲包封在由固化态的本发明^W脂组合物制成的壳体5中。壳体用作白色^#体。透镜6安置在封装糾才脂4的顶部。围绕半^!^部件模塑或封^^脂组^^的方法最常见的为传递模塑iia缩模塑。特别地，通过将>^#脂组^#供应旨递模塑设##在5-20N/咖2的压力下，M在120-190X:的温度下模塑30-500秒，更^il^150-185匸下才莫塑30-180秒，进行传递模塑。通过将>^"脂组^^供应给压塑设4^^120-190匸的温度下才莫塑30-600秒，更M在130-160X:下;^塑120-300秒，进4亍压缩才莫塑。这些模塑方法的任何一种之后可以是在150-185匸下后固化2-20小时。实施例如下通过说明性方式而非通过P艮制性方i^出本发明的实施例。所有的份杨重量份(pbw)。实施例1-5与对比例l-4首§逸在实施例和对比例中使用的原料。A.热固，^^r才;u&m/^m合成实施例将1-L:^^满100份曱"H/^^200份曱苯。在用^MHP下，在5-20小时内i^离添加8>^7傳60^^异丙醇的^^，同时^#内部温度在-5匸至0'C之间。然后将M^^加热并在回流温度下搅拌20分钟。将^^^物冷却到室温，知b^在30t:以下于30^4中内逐滴添加12^水，接着,20^i中。进一步i^离添加25，水，扭b4L^将》^^在40-45X:下WM0分钟。jtL^，添加200俩水，于狄离有綠。将有才;u^洗涤直到中性。徊匕之后共沸4C7K，过滤和真空》'^，产生36.0份具有下式的热固'I"^"才/Ui^^烷(A-l)，其为无色透明固体"p.76'C)。(OQuSiH(OK)"B.白^料B-l:氧4撒，平均粒度0.2jim(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)B-2:二氧4谈，^r^5型，平均粒度0.28)im(CR-95，IshiharaSangyoK.K.)C.it^糾C-l:^l形熔^氧^t^A，平均*嫂30jam(FB-570,DenkiKagakuKogyoK.K.)C一2:球形炫l^i氧^^B，平均津立度4ym(N"MSR-04，Tats咖oriK.K.)C一3:^l形熔i!^IU^C，平均粒度0.5jLim(SO"25R，AdmatechsCo.，Ltd.)D~l:苯甲酸锌(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)通过才Nt^表1所示的配方，将(A)热卧^^才膝^1^、(B)白&^料、(C)i^MM^(D)缩^ll化剂共混，在錄才;Ui絲该^^，转并磨碎，制备白^^脂组#。通过下列测^r测这些组^^的树性能，结綠示錄l中。在所有的微中，将该组*在传递模塑设备诚塑。耐热性/耐热变黃性将直径为50咖和厚度为3咖的圆盘在1751C和6.9N/咖2下模塑90秒。将圆盘在180匸下保持24小时或进行IR回流(IRreflow)。目视检查圆Jt4面的^^可变化，将其作为耐热变黄性的测量结果。将直径为50,和厚度为3咖的圆盘在175X:和6.9N/咖2下模塑90秒。将圆盘在180。C下^果持24小时或在賴波长为365nm的高压狄(60mW/cnOTfM紫外射线照射24小时。^^莫塑后，在热j橫24小时后，以;s^J^露于UV24小时后，立即^^J分iUtl计X-Rite8200(由SDGCo.，Ltd.^4肖)测量圆盘(固化产品)在380nm波长下的絲率。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>^41中的测M^^明，在第二个实施方式中的白色热固性樹寸脂组合物固化成具有白颜色、耐热性、耐光'14^在350-400nm波长范围内具有高^f率的产品。这证明了其中将LED封^t该组合物的固化产品C^t体)中的光电子錄体絲訣。实祐/^'j6-8和对比例5-6在实施例和对比例中使用的原^述如下。这与实施*例1-5相同。B.白色颜料B-l:氧"^4H，平均沣立度O.2jam(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)C.iW糾C-l:球形熔fci氧^^:,平均粒度30|im(FB-570,DenkiKagakuKogyoK.K.)D.缩樣化剂D~l:苯曱酸锌(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)E.船莫剂E-l:鄉旨酸4丐歸oPureChemicalIndustries,Ltd.)F.贼舰剂F-l:3-^L^丙fc乙ILi^^(K1^803，Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.)F-2:3-环氧丙liJ^丙l^乙IUJ^(KBM-403，Shin-EtsuChemicalCo.，Ltd.)G.齡助剂G"l:三(2,3-环氧基丙基)异氰脲酸酯(TEPIC-S，NissanChemicalIndustries,Ltd.,环氧当量IOO)通过才M^表2所示的配方将Jiiii且分共混制备白色^M脂组合物。通过下列粘合测，测它们，结U示M2中。齡测试将该>^#脂组*在175^和70kgf/咖2下^^hir属(Ag、Cu、Pd)的20x20咖才i^片Ji^莫塑90秒并在180X:后固化4小时，形成测试片。将它们在260。C的温度下进行IR回流三次。使用多用粘合力^RDAGESeries4000，在以0.2咖/秒的i^牵4i^试试样时测量室温下的粘^虽度。18表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表2中的测M^4明，以高粘^虽度固化到金属基片上的在第三个实施方式中的白色热il性^t脂组合物，具有高M率。这证明了其中将LED封装在该组^^的固化产品(^Jt体)中的光电子^^体^L^f。权利要求1、一种用于形成光电子部件壳体的白色热固性硅树脂组合物，包括(A)热固性有机基聚硅氧烷，(B)白色颜料，(C)除白色颜料以外的无机填料，和(D)缩合催化剂，所述组合物在350-400nm波长范围内的反射率为至少80％。2、权矛J^求1的组#，其中白色颜料(B)包括平均粒度为0.1-3.0jum的氧^M并JL^于组^的总重计其存在量为1-50重*%。3、；M，J^"求1的组#,其中基于该组*的总重计，白色颜料(B)和无拟糾(C)的存在总量为50-95重*%。4、W，虔求1的组合物,其中热固'I^^^^院(A)^T平均纟M式(1):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中W各自独立地为具有1-20个碳原子的有机基团，R2各自独M为具有1-4个^f、子的有才;i^团，x、y和z为满足0.8《x《1.5、0<y<0.3、0.001<z<0.5和0.80Kx+y+z<2的数。5、似'J^"求1的组^;，其进一步包括(E)M^莫剂，所i^f莫剂包括熔点为120-140'C的^l旨酸4丐并JL^于组^^的总重计其存在量为0.2-5.0重*%。6、权矛误求l的组合物，其进一步包括(F)硅烷4繊刑和/或(G)粘合助剂，所述(G)粘合助剂为具有^L^式(2)的1，3，5-三^4亥衍生物环H^W旨02(2)其中R。1、11°2和R。3^-个为具有1-10个^f、子的有才;U基团，Rfll、f和R°3中的至少一^"有环lL^。7、；M'漆求1的组合物，其中缩^^化剂(D)为有才/l^金属缩^^化剂。8、^'J^"求7的组合物，其中有4;iJ-金属缩^^化剂为苯甲酸锌。9、一种包括固化态的^U'虔求1的白色热固*|"^^脂组^^的光电子*壳体，其中将用透明树脂封装的光电子部件包封。全文摘要一种包括(A)热固性有机基聚硅氧烷、(B)白色颜料、(C)无机填料和(D)缩合催化剂的白色热固性硅树脂组合物，其固化成具有耐热性、耐光性和最小变黄的白色均匀产品。该固化组合物在350-400nm波长范围内的反射率为至少80％。该组合物适合用于在光电子部件(典型地为LED)上形成壳体。文档编号C08K5/54GK101629017SQ20091016392公开日2010年1月20日申请日期2009年6月9日优先权日2008年6月9日发明者泽田纯一,田口雄亮申请人:信越化学工业株式会社