专利名称：聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂及制法和玻璃钢格栅应用的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及主要应用于玻璃钢格栅的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂及其制备方法，以及该改性不饱和聚酯树脂在玻璃钢格栅中的应用，包括以该树脂为基材制备的玻璃钢格栅以及玻璃钢格栅的制备方法。
背景技术：
目前，随着国际国内工业的现代化，对高性能复合材料的需要越来越广泛。在石油化工、污水处理、交通运输等行业，玻璃钢格栅有着耐腐蚀、轻质高强、阻燃、绝缘、抗冲击、防滑、切割安装方便、维护费用低等优势，正逐渐取代木材、钢材、水泥等传统材料。
玻璃钢格栅是一种以不饱和聚酯树脂(包括邻苯型、间苯型、双
环型、对苯型、乙烯基型和酚醛型、双酚A型等)为基体，以玻璃纤维粗纱(中碱或无碱)为骨架在定制模具上经过特殊工艺制成的具有一定开孔率的板状材料。
现在，格栅分有色格栅和透明格栅，其中透明格栅性能要求更高一等，以出口日本为主。而目前市场上透明格栅树脂多为普通的不饱和聚酯树脂，存在以下缺点-
1、 树脂韧性低、抗冲击差，格栅制品发脆、易开裂；
2、 树脂透明性差，颜色偏黄，耐黄变差；
3、 树脂收縮大，格栅制品表面褶皱多；
4、 树脂气泡较多，透明格栅制品气孔多。因此，市场上急需一种透明性好、收縮低、抗冲击强、气泡少的 树脂来取代传统的不饱和聚酯树脂。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于提供一种聚乙二醇改性不饱和 聚酯树脂，其具有透明性好、收縮低、抗冲击强、气泡少的特点，适 用于制备玻璃钢格栅。
本发明所要解决的另一技术问题在于提供上述聚乙二醇改性不 饱和聚酯树脂的制备方法。
本发明所要解决的再一技术问题在于提供上述不饱和聚酯树脂 为基体的玻璃钢格栅。
本发明所要解决的第四个技术问题在于提供上述玻璃钢格栅的 制备方法。
本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是 一种聚乙二醇改 性不饱和聚酯树脂，不饱和聚酯树脂二元酸或酸酐与多元醇縮聚而 成，所述的二元酸或酸酐包括饱和二元酸或酸酐及不饱和二元酸或酸 酐，其特征在于所述的不饱和聚酯树脂中包含改性剂聚乙二醇，聚 乙二醇的分子量为400 1000，用量为不饱和聚酯树脂总质量的2 10%;所述的多元醇用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的23 33%;
所述的二元酸或酸酐的用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的35 45%,所述的饱和二元酸或酸酐与不饱与二元酸或酸酐的摩尔比为
1.05 1.3: 1。
本发明将低分子量的聚乙二醇用于不饱和聚酯树脂，可以大大增 加了树脂的透明度、韧性、低反应活性。聚乙二醇的具体用量可以为
不饱和聚酯树脂总质量的2， 3， 4， 5， 6， 7， 8， 9或10%。本发明提供一种针对上述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制 备方法，反应在惰性气体保护下进行，包括下述步骤
第一步将饱和二元酸或酸酐与多元醇混合升温，在180 19(TC縮
聚反应8 12小时，至体系酸值在40 60mgK0H/g; 第二步降温至155 165X:，加入聚乙二醇和不饱和二元酸或酸酐，
升温至190 202°C，至酸值为60 80nigK0H/g; 第三步温度保持在197 198°C，抽真空，真空度保持》0.092Mpa，
抽真空1 4小时，继续反应至酸值在30 50mgKOH/g的反
应终点；
第四步冷却，加入阻聚剂(如有机锡等)，降温至100 12(TC加入 稀释剂、石蜡和稳定剂等，最后制得封端型不饱和聚酯树脂。
所述的多元醇包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇中的两种 或多种。在上述方案的基础上，所述的多元醇为乙二醇、丙二醇、二 乙二醇、二甘醇中的两种或多种，其具体用量可以为不饱和聚酯树脂 体系总质量的23， 24, 25， 26， 27， 28， 29， 30, 31， 32或33%。
在上述方案的基础上，所述的饱和二元酸或酸酐为邻苯二甲酸 酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多种，所述的不饱 和二元酸或酸酐为顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸中的一种或多种，饱和 二元酸或酸酐及不饱和。
具体的二元酸或酸酐用量可以为不饱和聚酯树脂体系总质量的 35, 36， 37， 38， 39， 40， 41, 42， 43， 44或45%。
在上述方案的基础上，所述的饱和二元酸或酸酐与不饱与二元酸 或酸酐的摩尔比具体可以为1.05， 1.1， 1.15， 1.2， 1.25或1.3: 1。
所述的阻聚剂为对苯二酚。
另外，为进一步减少气泡，也可添加其他助剂，如消泡剂，采用台湾德谦公司生产的消泡剂AU-311，可大大减少了树脂中的小气泡， 成型后的透明格栅制品截面中几乎找不出气孔。
在上述方案的基础上，所述的稀释剂为苯乙烯，其用量为不饱和 聚酯树脂体系总质量的30 40%。
具体的，其用量可以为不饱和聚酯树脂体系总质量的30， 31， 32， 33， 34， 35， 36， 37， 38， 39或40%。
本发明利用上述方法获得的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制 备玻璃钢格栅。
针对上述的玻璃钢格栅，由树脂基体与玻璃纤维构成，所述的树 脂基体由包括聚乙二醇改性的不饱和聚酯树脂的混合物料，树脂基体 中掺有玻璃纤维，其中，按重量份计包括下述组分
聚乙二醇改性的不饱和聚酯树脂 100份
苯乙烯 3 6份
氢氧化铝 80 100份
阻聚剂 2 4份
紫外线吸收剂 0.8 1.5份
促进剂 0.2 1份
固化剂 1 2份，
树脂基体与玻璃纤维的质量比为1: 0.5 1.0。
具体的，以不饱和聚酯树脂为ioo份计算，
苯乙烯的用量可以为3， 3.5， 4， 4.5， 5， 5.5或6份；
氢氧化铝的用量可以为80， 85， 88， 90， 92, 95或100份；
阻聚剂的用量可以为2， 2.5， 3， 3.5或4份；
紫外线吸收剂的用量可以为0.8， 0.9， 1， 1.1， 1.2或1.5份；
促进剂的用量可以为0.2， 0.4， 0.6， 0.8或1份;固化剂的用量可以为l， 1.2， 1.4， 1.6， 1.8或2份； 树脂基体与玻璃纤维的质量比可以为1: 0.5， 0.6， 0.7， 0.8， 0. 9或1.0。
在上述方案的基础上，所述的促进剂为异辛酸钴，所述的固化剂 为过氧化甲乙酮或过氧化苯甲酰。
所述的阻聚剂为对苯二酚溶解在苯乙烯中。
采用本发明制备的聚乙二醇改性的不饱和聚酯树脂来制备格栅 制品，可以提高格栅制品的抗冲击韧性和增加玻璃钢格栅表面爽滑 度。
针对上述的玻璃钢格栅的制备方法，将各组分搅拌均匀成混合物 料，浇注在金属模具上，铺覆一层玻璃纤维，再浇注混合物料，再铺 覆一层玻璃纤维，反复多次直至金属模具填满，压实，模具升温固化， 操作时间大概为20 60分钟，模具升温至75 85-C左右固化，固化 时间为15 30分钟左右，再降温脱模，制得玻璃钢格栅。
本发明的有益效果是
本发明将低分子量的聚乙二醇作用于不饱和聚酯树脂，大大增加 了树脂的透明度、韧性、低反应活性，可以提高制得的树脂作为格栅 制品的抗冲击韧性和增加玻璃钢格栅表面爽滑度。另外，树脂中加入 消泡剂可大大减少了树脂中的小气泡，成型后的透明格栅制品截面中 几乎找不出气孔。
具体实施例方式
下面结合具体实施案例，进一步阐述本发明。
实施例1
A不饱和聚酯树脂的制备第一步在带有氮气保护装置、搅拌器、温度计、冷凝分馏装置的不 饱和聚酯树脂合成反应釜中加入乙二醇600kg，丙二醇 500kg， 二甘醇480kg，邻苯二甲酸酐(苯酐)1600kg，搅 拌均匀升温，升温速度为每小时1 2°C，在4小时后升温 速度为每小时2 4°C,加热至160°C，保温出水后，大概8 10小时，温度逐步升至186-C，保温l小时后，反应至酸值 为45mgK0H/g;
第二步然后降温至160°C，加入顺丁烯二酸酐(顺酐)820kg，分 子量400的聚乙二醇200kg，每小时6 7""C逐步升温至 202°C，馏头温度不超过102°C，保温两个小时，反应至酸 值为65mgK0H/g;
第三步减压反应至酸值降至40mgKOH/g，制得不饱和聚酯；
第四步将反应好的不饱和聚酯缓慢注入含1800kg苯乙烯的稀释釜 中进行稀释。
B玻璃钢格栅基料的配方
乙二醇改性的不饱和聚酯树脂100kg
苯乙烯 5kg
氢氧化铝 90kg
阻聚剂溶液 3kg
紫外线吸收剂 1kg
促进剂浓钴水 0.8kg
固化剂MEKP 1.8kg。
C玻璃钢格栅的制备
按配方将B的各组分搅拌均匀，然后将基料浇铸在大型金属模具 上，同时铺敷无碱玻璃纤维无捻粗纱，再浇铸、再铺纱，反复多次直至模具格子填满,压实，大概需要操作时间30分钟；然后将模具水浴升
温至80度，期间需要20分钟；固化至强度硬度达到一定即降温脱模，
脱模后即得到透明玻璃钢格栅。
实施例2
A不饱和聚酯树脂的制备
第一步在带有氮气保护装置、搅拌器、温度计、冷凝分馏装置的不 饱和聚酯树脂合成反应釜中加入乙二醇200kg，丙二醇 800kg， 二甘醇600kg，邻苯二甲酸酐(苯酐)1450kg，搅 拌均匀升温，升温速度为每小时1 2°C，在4小时后升温 速度为每小时2 4aC，加热至16(TC，保温出水后，大概8 10小时，温度逐步升至186'C，保温1小时后，反应至酸值 为45mgK0H/g;
第二步然后降温至160°C，加入顺丁烯二酸酐(顺酐)800kg，分 子量800的聚乙二醇350kg，每小时6 7r逐步升温至 202°C，馏头温度不超过102°C，保温两个小时，反应至酸 值为65mgK0H/g; 第三步减压反应至酸值降至40mgKOH/g，制得不饱和聚酯； 第四步将反应好的不饱和聚酯缓慢注入含1800kg苯乙烯的稀释釜
中进行稀释。 B混合物料的配方
不饱和聚酯树脂 100kg 苯乙烯 3kg 氢氧化铝 90kg 阻聚剂溶液 2kg 紫外线吸收剂 1kg促进剂浓钴水 0.8kg
固化剂MEKP 1.8kg
C玻璃钢格栅的制备
按配方将料搅拌均匀，然后将料浇铸在大型金属模具上，同时铺 敷无碱玻璃纤维无捻粗纱，再浇铸、再铺纱，反复多次直至模具格子
填满,压实，大概需要操作时间30分钟；然后将模具水浴升温至80
度，期间需要20分钟；固化至强度硬度达到一定即降温脱模，脱模
后即得到透明玻璃钢格栅。
用上述方法制得的改性不饱和树脂透明性比普通不饱和树脂高， 收缩率也要比普通的不饱和树脂要低，成型出来的透明格栅制品高透 明、气孔几乎没有、抗冲击强度高、表面光滑。
权利要求
1、一种聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂，由二元酸或酸酐与多元醇缩聚而成，所述的二元酸或酸酐包括饱和二元酸或酸酐及不饱和二元酸或酸酐，其特征在于所述的不饱和聚酯树脂中包含改性剂聚乙二醇，聚乙二醇的分子量为400～1000，用量为不饱和聚酯树脂总质量的2～10％；所述的多元醇用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的23～33％；所述的二元酸或酸酐的用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的35～45％，所述的饱和二元酸或酸酐与不饱与二元酸或酸酐的摩尔比为1.05～1.3∶1。
2、 针对权利要求1所述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备方法，反应在惰性气体保护下进行，其特征在于包括下述步骤-第一步将饱和二元酸或酸酐与多元醇混合升温，在180 19(TC縮聚反应8 12小时，至体系酸值在40 60m沐0H/g;第二步降温至155 165。C，加入聚乙二醇和不饱和二元酸或酸酐，升温至190 202。C，至酸值为60 80mgK0H/g;第三步抽真空继续反应至酸值在30 50mgK0H/g的反应终点；第四步冷却，加入阻聚剂，降温至100 120。C加入稀释剂，最后制得封端型不饱和聚酯树脂。
3、 根据权利要求2所述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的多元醇包括乙二醇、丙二醇、二乙二醇、二甘醇中的两种或多种。
4、 根据权利要求2所述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的饱和二元酸或酸酐为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸中的一种或多种，所述的不饱和二元酸或酸酐为顺丁烯二酸酐、反丁烯二酸中的一种或多种，饱和二元酸或酸酐及不饱和。
5、 根据权利要求2所述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的阻聚剂为对苯二酚。
6、 根据权利要求2所述的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的稀释剂为苯乙烯，其用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的30 40%。
7、 利用权利要求2至6之一获得的聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂的制备玻璃钢格栅。
8、 针对权利要求7所述的玻璃钢格栅，其特征在于由包括聚乙二醇改性的不饱和聚酯树脂的混合物料为树脂基体，树脂基体中掺有玻璃纤维，其中，按重量份计包括下述组分聚乙二醇改性的不饱和聚酯树脂 100份苯乙烯 3 6份氢氧化铝 80 100份阻聚剂 2 4份紫外线吸收剂 0.8 1.5份促进剂 0.2 1份固化剂 1 2份，树脂基体与玻璃纤维的质量比为l: 0.5 1.0。
9、 根据权利要求8所述的玻璃钢格栅，其特征在于所述的阻聚剂为对苯二酚，所述的促进剂为异辛酸钴，所述的固化剂为过氧化甲乙酮或过氧化苯甲酰。
10、 针对权利要求8或9所述的玻璃钢格栅的制备方法，其特征在于将各组分搅拌均匀成混合物料，浇注在金属模具上，铺覆一层玻璃纤维，再浇注混合物料，再铺覆一层玻璃纤维，反复多次直至金属模具 填满，压实，模具升温固化，再降温脱模，制得玻璃钢格栅。
全文摘要
本发明涉及聚酯树脂领域，为一种聚乙二醇改性不饱和聚酯树脂，不饱和聚酯树脂由二元酸或酸酐与多元醇缩聚而成，其中，所述的不饱和聚酯树脂中包含改性剂聚乙二醇，聚乙二醇的分子量为400～1000，且用量为不饱和聚酯树脂总质量的2～10％，多元醇用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的23～33％；二元酸或酸酐用量为不饱和聚酯树脂体系总质量的35～45％，饱和二元酸或酸酐与不饱与二元酸或酸酐的摩尔比为1.05～1.3∶1。本发明优点是本发明将低分子量的聚乙二醇用于不饱和聚酯树脂，大大增加了树脂的透明度、韧性、低反应活性，可以提高制得的树脂作为格栅制品的抗冲击韧性和增加玻璃钢格栅表面爽滑度。
文档编号C08K7/14GK101555315SQ200910051440
公开日2009年10月14日 申请日期2009年5月18日 优先权日2009年5月18日
发明者鹏 余, 钧 吴, 林定多, 勇 马 申请人:上海新天和树脂有限公司;浙江天和树脂有限公司