基于2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物的聚氨酯/聚脲弹性体和其的制备的利记博彩app

专利名称：基于2,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物的聚氨酯/聚脲弹性体和其的制备的利记博彩app
基于2，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯预聚物的聚氨酯/聚
脲弹性体和其的制备 本发明涉及具有改进的加工行为，例如延长的浇注时间(GiePzeit)和减小的脆 性以及职业卫生优点的聚氨酯_聚脲弹性体(PUR弹性体)，在可比较的应用中该弹性体适 合于代替基于TDI预聚物的弹性体，并且涉及它们的制备方法和它们的用途。为了制备PUR弹性体，例如使芳族二异氰酸酯与长链多元醇反应形成具有末端 NCO基团的预聚物。当然，该预聚物还可以含有游离的单体二异氰酸酯。该预聚物然后与短 链多元醇或芳族多胺进行链伸长形成PUR弹性体。由液体NCO预聚物和液体增链剂开始， 反应熔体的粘度连续升高直到形成固体弹性体。在工业规模的制备中，优选使用在室温下储存稳定的液体/熔体，因为这些经常 能够比固体更优地计量。因此，异氰酸酯的碳二亚胺/脲酮亚胺(CD/UI)改性起到降低多 异氰酸酯的熔点的作用。该高熔点问题特别地伴随着二苯基甲烷系列的多异氰酸酯(MDI)， 尤其伴随着单体的4，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯(4，4' -MDI)(其在约38°C熔融)而出 现。由于例如与MDI相比TDI的熔点低，因此该问题不会伴随着例如TDI出现。不缺少对借助于各种改性来降低4，4' -MDI的熔点的尝试。这里可以提及例如 脲基甲酸酯改性(CA 2331469A1)或转化成半-预聚物(DE 1618380A1)以及碳二亚胺改性 (EP 0515933A1)。然而，不仅降低熔点，而且也应该同时保持NCO基团的损失尽可能低并且粘度的 增加保持最小。例如，4，4' -MDI (NC0含量33. 5重量％ )可被碳二亚胺改性(⑶)或脲酮亚胺改 性(UI)至28. 9重量％的NCO含量。结果该改性的4，4' -MDI在仅15°C储存7天后逐渐结 晶。如果4，4' -MDI被改性至27.8重量％的NCO含量，则在低至5-10°C开始结晶。然而， 由于碳二亚胺/脲酮亚胺改性与官能度升高相关，因此显然借助于任选甚至进一步改性来 改进结晶趋势以降低熔点的解决方式行不通(见图式1)。 图式1 二异氰酸酯转化成碳二亚胺(f = 2)或脲酮亚胺(f = 3)官能度升高对由这些改性的异氰酸酯制备的PUR弹性体的加工和材料特性具有 强的负面影响。例如，极大加快了 PUR反应混合物的分子量升高，即浇注时间缩短，并且非常不利地影响了机械性能，特别是抗撕裂传播强度和长期抗弯强度。因此，目的是提供可由在室温下为液体并且储存稳定的起始组分制备、具有好的加工和材料特性的聚氨酯，其中可以使用尽可能少的、容易获得的起始化合物覆盖宽范围 的聚氨酯性能。通过在制备聚氨酯时使用特殊的异氰酸酯组分和作为增链剂的芳胺，能够实现该 目的。因此，本发明提供可通过使由以下组成的组分反应得到的聚氨酯/聚脲弹性体A)由以下组成的具有3-10重量％的NCO含量的异氰酸酯组分Al)相对于A)为5-20重量％的可由含有90-100重量％的2，4' - 二苯基甲烷二 异氰酸酯异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯获得的、具有25-31. 5重量％的NCO含量和低于 20°C的结晶温度的碳二亚胺(⑶)/脲酮亚胺(UI)改性的2，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯A2)相对于A)为80-95重量％的可由以下获得的NCO预聚物A2')含有90-100重量％的2，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的二苯基甲烷 二异氰酸酯，和A2")选自具有250-6000g/mol数均分子量和1. 95-2. 20官能度的聚醚多元醇和
聚酯多元醇的多元醇与B)具有低于900g/mol的分子量的芳族二胺增链剂，C)相对于弹性体总量为0-2重量％的催化剂，D)相对于弹性体总量为0-0. 5重量％的抑制剂，E)相对于弹性体总量为0-20重量％的阻燃剂，F)相对于弹性体总量为0-10重量％的填料，G)相对于弹性体总量为0-2重量％的防老化剂，H)相对于弹性体总量为0-5重量％的脱模剂，I)相对于弹性体总量为0-5重量％的色料，J)相对于弹性体总量为0-10重量％的增塑剂，K)相对于弹性体总量为0-2重量％的杀生物剂，L)相对于弹性体总量为0-3重量％的增附剂(Haftvermittler)，M)相对于弹性体总量为0-2重量％的抗静电剂，和N)相对于弹性体总量为0-3重量％的发泡剂和/或水。2,4' -MDI用于制备NCO预聚物和用作组分Al)的基础消除了上述缺点并且得到1.与TDI预聚物相比改进的毒理学2.与4，4' -MDI预聚物相比改进的反应性3.所用的⑶-/UI-改性的2，4‘ -MDI的改进的低温稳定性，其中4.获得与TDI体系相比具有改进的性能水平的PUR弹性体，5.⑶-/UI-改性的2，4' -MDI可以以液体形式计量加入，使得可以容易地增加预 聚物的NCO含量，而不必转化成固体MDI衍生物或固体2，4' -MDI或者不必使用含有4， 4 ‘ -MDI的变体-其将极大地增加反应性。本发明还提供了制备根据本发明的聚氨酯/聚脲弹性体的方法，其中使A)由以下 组成的具有3-10重量％的NCO含量的异氰酸酯组分
Al)相对于Α)为5-20重量％的可由含有90-100重量％的2，4' - 二苯基甲烷二 异氰酸酯异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯获得的、具有25-31. 5重量％的NCO含量和低于 20°C的结晶温度的碳二亚胺/脲酮亚胺改性的2，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯A2)相对于A)为80-95重量％的可由以下获得的NCO预聚物
A2')含有90-100重量％的2，4' -二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的二苯基甲烷 二异氰酸酯，和A2")选自具有250-6000g/mol数均分子量和1. 95-2. 20官能度的聚醚多元醇和
聚酯多元醇的多元醇与B)具有低于900g/mol的分子量的芳族二胺增链剂在存在以下组分的条件下混 合C)相对于弹性体总量为0-2重量％的催化剂，D)相对于弹性体总量为0-0. 5重量％的抑制剂，E)相对于弹性体总量为0-20重量％的阻燃剂，F)相对于弹性体总量为0-10重量％的填料，G)相对于弹性体总量为0-2重量％的防老化剂，H)相对于弹性体总量为0-5重量％的脱模剂，I)相对于弹性体总量为0-5重量％的色料，J)相对于弹性体总量为0-10重量％的增塑剂，K)相对于弹性体总量为0-2重量％的杀生物剂，L)相对于弹性体总量为0-3重量％的增附剂，M)相对于弹性体总量为0-2重量％的抗静电剂，和N)相对于弹性体总量为0-3重量％的发泡剂和/或水，并且进行反应。⑶-/UI-改性的2，4‘ -MDI通过优选使用催化剂，例如膦衍生物使具有90-100重 量％，优选95-100重量％，特别优选98-100重量％的2，4'-异构体含量的MDI反应获得。 膦类催化剂例如描述于EP-A 0515933和US-A6120699中。这些催化剂的典型例子是从现 有技术已知的氧化膦的混合物 使用的催化剂的量取决于起始异氰酸酯的品质和/或反应性。因此，最简单的选 择是在预先试验中确定在每一情形下需要的催化剂的量。碳二亚胺化/脲酮亚胺化反应通常在50-150°C，优选60-100°C的温度范围内进 行。然而，显著更高的反应温度(至多约280°C)也是可能的。最佳反应温度由使用的催化 剂的类型控制并且同样可以在预先试验中确定。在典型的批次中，使2，4' -MDI与2_3ppm氧化膦在80-100°C在约5_6小时内反应。当实现25-31. 5重量％，优选27-30. 5重量％，特别优选28-30重量％的NCO含量 时，通过加入阻聚剂(Stopper)终止碳二亚胺化/脲酮亚胺化反应。
NCO含量以本领域技术人员已知的方式通过滴定或通过在线方法(例如近红外分 析)确定。当然，反应进程也可由逸出的二氧化碳的量确定。可通过体积方式确定的该二 氧化碳量给出了在各时间点实现的转化度的指示。为了终止反应，使用至少等摩尔量的阻聚剂，特别优选1-20倍摩尔过量，非常特 别优选1-10倍摩尔过量。这类阻聚剂例如在DE-A 2537685,EP-A 515933,EP-A 609698 和 US-A 6120699 中提及，并且包括例如酸、酰氯、氯甲酸盐/酯、甲硅烷基化酸和烷基化试剂，例如三氟甲烷磺 酸酯，例如三氟甲烷磺酸乙酯(ETF)。甲硅烷基化酸例如为三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸盐 (TMST)。阻聚剂可以以一份或两份加入反应混合物中，第二份在冷却至例如室温后加入。反应终止后，反应混合物当然可以完全不含通过施加真空形成的二氧化碳。该⑶-/UI-改性的2，4' -MDI具有优于相应改性的具有相同NCO含量的4， 4' -MDI的优点，即相同碳二亚胺改性程度在更低的温度才结晶。当然这是重要的加工优 点，因为该产品不必在温热条件下储存。该有利的性能也可从表1看出。NCO预聚物A2)通过使高分子量多元醇与2，4' -MDI反应获得。高分子量多元醇 特别为具有250-6000g/mol，优选500-4000g/mol数均分子量的羟基封端的聚醚多元醇和 聚酯多元醇。聚醚多元醇可由通式HO(RO)nH描述，其中R是亚烷基和η取使得分子量为 250-6000g/mol的值。这些聚醚多元醇是本领域技术人员已知的多元醇，其通过单体环状醚 的开环聚合或者通过二元醇或二羟基醚的酸缩合获得。聚醚多元醇通常是双官能的，但通 过选择合适的更高官能起始物，它们也可以具有更高官能度。典型的单体环状醚是环氧乙 烷(Ethylenoxid)、1，2-环氧丙烷(Propylenoxid)和四氢呋喃。聚酯多元醇通过使二羧酸与二元醇反应，分离水获得。重要的二羧酸是己二酸、戊 二酸、丁二酸、癸二酸或邻苯二甲酸，该最后一种大多数以酐的形式使用。重要的二元醇是 乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇或二甘醇，以及1，6_己二醇和它们的异构 体。另外，为了设置高于2的官能度，可以使用得自甘油、1，1，1_三羟甲基丙烷、季戊四醇和 山梨醇的结构单元。另外，ε-己内酯和二聚的脂肪酸也可用于制备聚酯多元醇。当然，也可以使用聚 碳酸酯多元醇。2,4' -MDI-基预聚物例如通过以下方式制备使在每一情况下多元醇缓慢进入 准备的熔融2，4' -MDL·然后通过在升高的温度，优选40-100°C，特别优选50-90°C下再搅 拌2-8小时完成反应。在使用前，将预聚物与⑶-/UI-改性的2，4 ‘ -MDI共混以改变预聚物的NCO含量。然后使2，4' -MDI预聚物和⑶-/UI-改性的2，4' -MDI的共混物与增链剂反应。 得到它们的性能对应于通过一并使用⑶-/UI-改性的4，4' -MDI制备的那些的浇注弹性体 (Gie β elastomer)，尽管在该情形下出现增加的反应性的缺点，即较短的浇注时间。优点是可以用在环境温度下为液体的两种异氰酸酯原料进行加工，并且可以制得 否则将仅能用许多种原料获得的具有宽性能范围的浇注弹性体。为了特别地就硬度而言，由尽可能仅一种NCO预聚物制得的PUR弹性体覆盖宽的性能范围，用单体二异氰酸酯补充NCO预聚物。然而，这些单体二异氰酸酯应该有利地同样 能够以液体形式在环境温度下储存和使用。使用的⑶-/UI-改性的2，4' -MDI满足这些要 求。仅使用芳族二胺作为组分B)。组分B)的分子量低于900g/mol。市场上可获得的 Jeffamines 未被用作该组分。同样，其它低聚或聚合的脂族二胺不属于用作组分B)的化 合物类。用于制备浇注弹性体的增链剂是本身已知的芳族二胺。优选具有低熔点或为液体 的芳族二胺。特别优选在低于120°C熔融的二胺。芳胺增链剂例如为4，4 '-亚甲基双-(2-氯苯胺)(MBOCA)、3，3'，5，5'-四异 丙基-4，4' - 二氨基二苯基甲烷、3，5_ 二甲基-3' ,5' -二异丙基_4，4' -二氨基苯基 甲烷、3，5_ 二乙基-2，4-甲代苯二胺、3，5-二乙基-2，6-甲代苯二胺(DETDA)、4，4'-亚 甲基双-(3-氯-2，6- 二乙基苯胺)、3，5- 二甲基硫基-2，4-甲代苯二胺、3，5- 二甲基硫 基-2，6-甲代苯二胺(Ethacure 300，Albemarle Corporation)、亚甲基二苯胺、三亚甲基 二醇-二-对-氨基-苯甲酸酯(Polacure 740,Air Productsand Chemicals Inc.) U, 2-双-(2-氨基苯基硫基)乙烷(Cyanacure ，AmericanCyanamid Company)、叔丁基甲苯二 胺(TBTDA)、3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁酯( BayteC XL 1604,Bayer MaterialScience AG)或 4，4'-亚甲基双-(3-氯-2，6-二乙基苯胺(Lonzacure ，MCDEA)。组分C)-N)是详细描述于 G. Oertel, Polyurethane Handbook，第 2 版，C. Hanser Verlag 1993，从第98页起中的公知添加剂和助剂。如果需要，在弹性体的制备中也可使用常用的催化剂。诸如酸稳定剂，例如氯丙酸、磷酸二烷酯、对_甲苯磺酸或酰氯，例如苯甲酰氯、邻 苯二甲酸二酰氯和抗氧化剂，例如Ionol 、亚磷酸酯和作为防水解剂的Stabaxof可被列 举为辅助物质和添加剂的例子。也可以使用填料，例如炭黑、碳纳米管、白垩和玻璃纤维，以 及色料(Farbstoff)。浇注弹性体优选通过首先在升高的温度和在减压下在搅拌的同时使异氰酸酯组 分脱气，然后拌入增链剂并且将反应的熔体倒入预热的模具中而制备。浇注弹性体用于需要好的机械性能的用途，例如用作造纸行业中的工业辊，例如 用作辊子和轮子，刮刀，水力旋流器，用于电器封装，用于制造滤网、运动地板材料和缓冲
ο下面通过实施例更详细地解释本发明。 实施例使用的化学物质4,4' -MDI 得自 Bayer Material Science AG的Desmodur 44M(4,4' -二苯基甲烷二异氰酸酯)2，4' -MDI 2,4' -二苯基甲烷二异氰酸酯Desmodur CD-S 得自 Bayer MaterialScience AG的具有15-
20°C的结晶范围、具有29. 5重量％的NCO含量的碳二亚胺/脲酮亚胺改性的Desmodur 44M(基于4，4' -MDI的异氰酸酯)氧化膦型催化剂1-甲基-1-氧代-1-磷杂环戊-2-烯和1-甲 基-1-氧代-1-磷杂环戊-3-烯的工业混合物，于甲苯中为1重量％阻聚剂三氟甲烷磺酸乙酯(阻聚剂A)或三甲基甲硅烷基三氟甲烷磺酸盐/酯(阻聚剂B)Desmodur VP. PU ME 40TF04 得自 Bayer MaterialScience AG 的具有 3· 9重量％的0含量的由2，4' -MDI制备的基于醚的NCO预聚物Desmodur VP. PU ME 80TF04 得自 Bayer MaterialScience AG 的具有约 8重量％的0含量的由2，4' -MDI制备的基于醚的NCO预聚物Desmodur VP. PU ME 60TF04 得自 Bayer MaterialScience AG 的具有约 6重量％的0含量的由2，4' -MDI制备的基于醚的NCO预聚物Bavtec XL 1604 得自 Bayer MaterialScience AG 的 3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁酯含有碳二亚胺/脲酮亚胺基团的MDI的制备在氮气下在搅拌的同时将IOkg各异氰酸酯加热至90°C。然后加入2.5ppm以于甲 苯中溶液形式的催化剂。在氮气下在90°C下在搅拌的同时将反应混合物加热，直到达 到所希望的NCO含量。通过气体放出监控反应进程。在反应结束后，通过加入10-50ppm阻 聚剂终止碳二亚胺化。继续搅拌1小时。结果概述于下表1中表1 含有碳二亚胺/脲酮亚胺基团的MDI的制备 (C)-比较表1 (实施例A-I和A-2)表明，就结晶范围和粘度而言，具有50和IOppm的阻聚 剂量和29. 1_29.5%NC0含量的含有碳二亚胺/脲酮亚胺基团的2，4' -MDI提供了实际相 同的产品。实施例A-3和A-4表明在几乎相同的NCO含量情况下，根据本发明的产品具有 更有利的，即更低的结晶范围。实施例A_4(C)表明即使有高的改性度，即低的NCO值，用4，4' -MDI也不能实现 好的结晶性能。NCO预聚物和碳二亚胺/ MS^M -日讨牛的MDI的共馄物的制各在氮气下在80°C下将根据实施例A-I的碳二亚胺/脲酮亚胺-改性的2，4' -MDI 与Desmodur VP. PU me 40TF04均勻化ι小时。然后测量nco含量和粘度。另外的数据和使用的量描述于表2中。表2 :Desmodur vp. pu me40TF04和各种碳二亚胺/脲酮亚胺化的MDi类型的
共混物的制备 1678 1188 1747 1249 1780由表2中的共混物制备浇沣弹件体使用BayteC XL 1604(3，5-二氨基-4-氯苯甲酸异丁酯)作为交联剂，在90°C下 伴随着脱气将共混物与预热至100°C的Baytec XL 1604搅拌30秒制备浇注弹性体。将反应熔体浇注入预热至110°c的模具中并且在110°C下固化24小时。然后将其在室温下储存 7天并且测量机械值(参见表3)。表3 浇沣弹件体的制备和件能 *1) Desmodur VP· PU ME 80TF04 得自 Bayer MaterialScience AG 的具有约 8重量％的NCO含量的由2，4' -MDI制备的基于醚的NCO预聚物*2) Desmodur VP. PU ME 60TF04 得自 Bayer Material Science AG 的具有约 6重量％的NCO含量的由2，4' -MDI制备的基于醚的NCO预聚物4,4' -CDS 碳二亚胺/脲酮亚胺化的4，4' -MDI
2,4' -CDS 碳二亚胺/脲酮亚胺化的2，4' -MDI(V)比较试验
表3表明，当使用具有相同NCO含量，即相同加入量的Baytec XLi604的预聚物/
共混物时，如果使用碳二亚胺/脲酮亚胺化的4，4' -MDI作为共混物组分，则浇注时间不利 地缩短。因此根据本发明C-3和C-5的浇注弹性体分别具有170秒和210秒的浇注时间， 而比较例C-I (V)仅具有115秒的浇注时间。根据本发明的两个体系(C-3和C-5)甚至实 现了与直接制备的弹性体C-7 (V)几乎相同的浇注时间，并且可以容易地毫无困难地加工。以该方式，弹性体(C-3和C-5)由含有低NCO的预聚物与改性的2，4' -MDI的共 混物获得，该弹性体具有与直接用2，4' -MDI预聚物制备的弹性体(C-7(V))相同的性能水 平。这意味着通过将含高NCO的异氰酸酯组分和含低NCO的预聚物共混，可以制得具有通 常仅通过使用特殊异氰酸酯组分才能获得的性能的弹性体。还可以对用约20重量份Baytec XL1604制备的体系进行类似的观察。自然地， 由于预聚物中更高的NCO含量，因此这些体系通常稍微更快。在允许的误差限度内，对于由具有相同NCO含量的预聚物制备的弹性体而言，表3 中列出的机械性能是类似的，其中使用升高的量的Desmodur ⑶_s(4，4'-⑶S)以获得 更高的NCO含量(实施例c-2(V))不利地导致脆性产品。总的来说，根据本发明的弹性体C-3、C-4和C-5因此代表了最佳的解决方案。
权利要求
可通过使由以下组成的组分反应得到的聚氨酯/聚脲弹性体A)由以下组成的具有3-10重量％的NCO含量的异氰酸酯组分A1)相对于A)为5-20重量％的可由含有90-100重量％的2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯获得的、具有25-31.5重量％的NCO含量和低于20℃的结晶温度的碳二亚胺/脲酮亚胺改性的2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯A2)相对于A)为80-95重量％的可由以下获得的NCO预聚物A2′)含有90-100重量％的2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯，和A2″)选自具有250-6000g/mol数均分子量和1.95-2.20官能度的聚醚多元醇和聚酯多元醇的多元醇与B)具有低于900g/mol的分子量的芳族二胺增链剂，C)相对于弹性体总量为0-2重量％的催化剂，D)相对于弹性体总量为0-0.5重量％的抑制剂，E)相对于弹性体总量为0-20重量％的阻燃剂，F)相对于弹性体总量为0-10重量％的填料，G)相对于弹性体总量为0-2重量％的防老化剂，H)相对于弹性体总量为0-5重量％的脱模剂，I)相对于弹性体总量为0-5重量％的色料，J)相对于弹性体总量为0-10重量％的增塑剂，K)相对于弹性体总量为0-2重量％的杀生物剂，L)相对于弹性体总量为0-3重量％的增附剂，M)相对于弹性体总量为0-2重量％的抗静电剂，和N)相对于弹性体总量为0-3重量％的发泡剂和/或水。
2.用于制备根据权利要求1的聚氨酯弹性体的方法，其中使A)由以下组成的具有3-10重量％的0含量的异氰酸酯组分A1)相对于A)为5-20重量％的可由含有90-100重量％的2，4' -二苯基甲烷二异氰 酸酯异构体的二苯基甲烷二异氰酸酯获得的、具有25-31. 5重量％的NC0含量和低于20°C 的结晶温度的碳二亚胺/脲酮亚胺改性的2，4' - 二苯基甲烷二异氰酸酯 A2)相对于A)为80-95重量％的可由以下获得的NC0预聚物 A2')含有90-100重量％的2，4' _ 二苯基甲烷二异氰酸酯异构体的二苯基甲烷二异 氰酸酯，和A2")选自具有250-6000g/mol数均分子量和1. 95-2. 20官能度的聚醚多元醇和聚酯 多元醇的多元醇 与B)具有低于900g/mol的分子量的芳族二胺增链剂在存在以下组分的条件下混合C)相对于弹性体总量为0-2重量％的催化剂，D)相对于弹性体总量为0-0.5重量％的抑制剂，E)相对于弹性体总量为0-20重量％的阻燃剂，F)相对于弹性体总量为0-10重量％的填料，G)相对于弹性体总量为0-2重量％的防老化剂，H)相对于弹性体总量为0-5重量％的脱模剂，I)相对于弹性体总量为0-5重量％的色料，J)相对于弹性体总量为0-10重量％的增塑剂， K)相对于弹性体总量为0-2重量％的杀生物剂， L)相对于弹性体总量为0-3重量％的增附剂， M)相对于弹性体总量为0-2重量％的抗静电剂，和 N)相对于弹性体总量为0-3重量％的发泡剂和/或水，并且进行反应。
3.根据权利要求1的聚氨酯/聚脲弹性体用于电器封装、用于制造辊子、轮子、刮刀、水 力旋流器、滤网、运动地板材料和缓冲器的用途。
全文摘要
本发明涉及具有改进的加工行为，例如延长的浇注时间和减小的脆性以及职业卫生优点的聚氨酯-聚脲弹性体(PUR弹性体)，在可比较的应用中该弹性体适合于代替基于TDI预聚物的弹性体，并且涉及它们的制备方法和它们的用途。
文档编号C08G18/48GK101868484SQ200880117038
公开日2010年10月20日 申请日期2008年11月12日 优先权日2007年11月20日
发明者H·尼弗兹格, J·克劳斯, M·施米特 申请人:拜尔材料科学股份公司