专利名称：聚甘油抗微生物剂和组合物的利记博彩app
聚甘油抗微生物剂和组合物本申请依据35USC 119 (e)要求2007年9月11日提交的美国临时申请 No. 60/993，259 和 2008 年 1 月 28 日提交的 61/062，633 的权益。含有聚甘油抗微生物剂的组合物的制备和应用有提供。该试剂被认为具有低的人 体毒性，同时有效对抗多种病原体并可用于涉及人体接触的用途，如化妆品、头发护理产品 和织物，以及用于具有少得多的人体接触的用途，如涂料。抗微生物化合物作为许多产品和材料的一部分被广泛使用和接受。抗菌皂、植物 的抗真菌处理剂、局部医疗处理剂、防污涂料和消毒清洁剂仅是抗微生物材料的几种常见 用途。抗微生物化合物的应用中明显的两难局面在于，这种化合物必须有效对抗活生物 体，但对人、动物或想要的植物无毒。本文中公开了有效对抗多种有害微生物的化合物，部 分由于本发明的化合物的聚合性质，其预计对人的损害低于许多其它抗微生物化合物。全文经此引用并入本文的美国专利6，090, 772 ；5, 955，408 ；6, 071, 866 ； 6，358，906，和恥96/06152公开了可用在包含三氯生(triclosan)作为抗菌剂的个人护理 用途中的组合物。全文经此引用并入本文的美国专利5，635，462也公开了包含抗菌剂的组合物。W098/55096公开了具有用含有活性抗微生物剂的抗菌组合物浸渍的多孔片的抗 微生物擦拭巾。全文经此引用并入本文的美国专利6，861，397公开了具有局部活性化合物(包括 抗菌剂)的提高的沉积的个人护理和清洁组合物。全文经此引用并入本文的美国专利6，872，241公开了对传染性的空气传播微生 物具有防护能力的抗病原空气过滤介质和空气处理设备。全文经此引用并入本文的美国公开专利申请20070265267公开了协同增效的杀 真菌组合物和防治有用的植物或其繁殖材料上的植物疾病的方法，包括向该有用的植物、 其所在地或其繁殖材料施加协同增效杀真菌组合物。全文经此引用并入本文的共同待审的美国专利申请11/656，863公开了有效作为 抗微生物剂的取代聚乙烯亚胺。重要的是，抗微生物化合物，例如抗真菌和抗菌组合物中存在的那些，迅速提供微 生物数目的显著和宽谱减少，并且没有与毒性和皮肤刺激相关的问题。抗微生物解决方案的现有技术状况是鸡尾酒法，其通过混合两种或更多种抗微生 物化合物来提供宽谱抗微生物活性。由于抗微生物化合物的物理和化学性质的差异，例如 不同的稳定性、溶解度和浸出率，这种方法常与相容性问题联系在一起。抗微生物聚合物的 一个优点是可以在不产生任何相容性问题的情况下通过不同官能团结合到同一聚合物链 上来实现宽谱抗微生物活性。也可以引入官能团以调节该抗微生物聚合物的物理和化学性 质和因此改进它们的应用性能，例如将适当官能团引入聚合物链上可以在不影响抗微生物 活性的情况下提高该抗微生物聚合物在水和/或乙二醇中的溶解度。Frey 等人，Advanced Materials，第 12 卷，2，2000 第 235-239 页公开了由缩水甘油和/或缩水甘油衍生物，如烯丙基或苯基缩水甘油醚制备超支化聚醚多元醇聚合物和共 聚物。Rokicki 等人，Journal of Green Chemistry2005，7，第 529-539 页公开了以 4-(羟 甲基)-1，3_ 二氧杂戊环酮(dioxalanone)为原料合成聚合物的另一方法。该多元醇的游 离羟基可以在聚合后经由标准有机反应衍生化。已经发现，这些超支化聚醚多元醇聚合物和共聚物及其衍生物是对宽谱微生物， 包括真菌、革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌有效的抗微生物化合物。这些聚合物和共聚 物相当有效地对抗许多常见的真菌，如感染人皮肤和头皮和许多植物的真菌，例如，该聚合 物是有效的去头皮屑和植物保护剂。发明概述本发明提供包含聚甘油抗微生物剂的抗微生物组合物及其使用方法。还公开了新 型聚甘油化合物及其制备方法。该聚甘油抗微生物剂在接触时对微生物非常活性，并部分 由于它们的尺寸和聚合性质而长期保持活性，这使它们较不容易无意除去。它们可用于在 接触时杀灭微生物，如在消毒用途中那样，以及保存和保护材料以对抗微生物侵染。该化合 物也预计在人体接触时不如更容易透皮吸收或通过分散到环境中而生物利用的其它化合 物有害。这类聚甘油迄今未知作为抗微生物剂。本发明的聚甘油抗微生物剂是含有缩水甘油基重复单元的聚合物或共聚物。当在 本文中提到聚合物或共聚物时，总括性术语“聚合物”可用于包括聚合物和共聚物。发明描述本发明的组合物包含掺入家用或个人护理制剂、植物保护制剂、天然或合成聚合 物、涂料或其它建筑材料中的聚甘油抗微生物剂，其是超支化聚合物、共聚物和树枝状聚合 物，在该聚合物的骨架中包含选自下式的甘油衍生结构部分 其中R独立地为H或取代或未取代的烷基、链烯基、烷基羰基、链烯基羰基、芳基或 杂环。例如，R独立地选自H;a) CV24烷基、C3_24链烯基、CV24烷基羰基或C3_24链烯基羰基，它们未中断或被一个 或多个-0-、-N(R’)-、-C0N(R’)_、-SO-或-SO2-中断一次或多次，并且未取代或被一个或 多个 C3 6 环烷基、-OR，、-C00R'、-C00M、-SO3M, _S03H、膦酸、卤素、-C0NR，R，、_NR，R，、膦酸
盐、铵盐、式
的基团或基团-Si (G) 3取代一次
或多次，其中各G独立地为羟基、C1^4烷基或Cy烷氧基；b) C6_14芳族或C"饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基团R’、-OR ，、-C00R，、-C00M、-S03M、-S03H、膦酸、卤素、-C0NR，R，、_NR，R，、膦酸盐或铵盐取代一次或多 次，包括下式的杂环，
其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6 ；其中各R’独立于任何其它R’地为氢； 基团 C1,烷基、C3_24链烯基、C3_6环烷基或C1,烷基羰基，它们未中断或被一个或多个 氧原子、硫原子、羰基、-ωο-,-ωΝΗ-,-ΝΗ-,-ωΝΚ^烷基)-或-N ((^24烷基)-中断一次 或多次，所述未中断或中断的烷基、链烯基、环烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或
多个下述基团取代一次或多次，所述基团选自卤素、-OH、C2_24烷基羰基、CV24烷氧基、C2_24
烷基羧基、-C00M、-CONH2, -CON(H) ((^24 烧基)、-CON((^24 烷基)2、-NH2, -N(H) (C1^24 烷
基)、-N^24烷基)2、-SO3M、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑——其中各嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪
或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是
中性或离子带电的；苯基、被一个或多个Cp8烷基取代一次或多次的苯基、萘基、被一个或
多个C"烷基取代一次或多次的萘基、脒、胍、铵盐、膦酸、膦酸盐和 NQ基团一I^INQQ'其中各Q或Q’独立地为氢、C1^12烷基、苯基或苄基；或 当两个R’连接到氮原子上时，它们可以与它们连向的氮原子一起形成未中断或 被-0-、-NH-或-N((V12烷基)_中断的5、6或7元环；L是直接键，未中断或被一个或多个氧原子、-NH^-MC^烷基)或亚苯基中断和 /或未取代或被一个或多个-OH、CV8烷基、CV24烷氧基、C2_24烷基羧基、-NH2, -N(H) (C1^8烷 基)、-N((V8烷基)2或铵盐取代一次或多次的Ch2亚烷基；Ar是C6,芳族或Cg饱和或不饱和杂环，该C6_1(1芳族或饱和杂环是未取代 的或被一个或多个卤素、-OH、C1^24烷氧基、C2_24烷基羧基、-C00Q”、-CONH2, -CON(H) (C1^8烷 基)、-CON((V8 烷基)2、-NH2、-N(H) (C1^8 烷基)、-N(C1^8 烷基)2、-SO3M, S03H、铵盐、膦酸、膦 酸盐、CV24烷基、被一个或多个选自卤素、苯基、被一个或多个CV8烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪和咪唑的基团取代一次或多次的Cp24烷基或C2_24烷基羧基 取代一次或多次，其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷其中Y和Y，独立地为N、C-R，、 或-NR’ R’ ；和c)下式的基团
10基取代，且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；其中Q”是氢、C1,烷基、金属阳离子、铵盐、乙二醇醚、苯基或苄基、或被一个或多 个卤素、羟基、C1,烷氧基或Ci_12烷基取代一次或多次的苯基或苄基，M是金属阳离子或铵阳离子。CV9饱和或不饱和杂环是含有1-9个碳原子的具有至少3个原子的单环或多环，该 杂环也可以是离子带电的。例如，CV9饱和或不饱和杂环是可稠合到另一碳环或杂环上的含有1、2或3个氮原 子的5、6或7元环；例如，CV9饱和或不饱和杂环是可稠合到苯环上的含有1、2或3个氮原子的5、6或 7元环；例如，C1^9饱和或不饱和杂环是嘌呤、咪唑、吡啶、嘧啶或三唑环；其中该杂环可以如上所述被取代且该杂环也可以是离子带电的。烷基是具有指定碳原子数的直链或支链，并且是例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、 仲丁基、叔丁基、正己基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基、正i^一烷基、正十二烷基、正 十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基或二十二烷基等。链烯基是含有一个或多个碳_碳双键的具有指定碳原子数的直链或支链，并且是 例如正丙烯基、正丁烯基、仲丁烯基、正己烯基、正辛烯基、正己二烯基、正辛二烯基、2-乙基 己烯基、正壬烯基、正癸烯基、正十一烯基、正十二烯基、正十三烯基、正十四烯基、正十六烯 基、正十八烯基、正十二碳二烯基、正十四碳二烯基、正十六碳二烯基、正十六碳三烯基、正 十八碳二烯基、正十八碳三烯基。烷基羰基或烷酰基是在连接点处具有羰基的具有指定碳原子数的直链或支链。铵盐是例如，未取代的铵、被一个或多个下述基团取代1、2或3次的铵，所述基团 选自C6,芳基、CV24烷基、CV24支链烷基、被一个或多个氧原子、羰基、羧基或C6,亚芳 基中断的C1,烷基和支链烷基，和被烷基、芳基、OH、0烷基、0酰基取代的所述芳基、烷基、支链烷基、中断的烷基 和中断的支链烷基；以及相应的抗衡阴离子。该铵盐还可以包含环或多环，该环或多环可以被取代。例如，该铵盐是三苄基铵或单_、二 -或三-C1,烷基铵，其中各烷基可以相同或不 同，单-、二-或三-苄基、单_、二 -或三-Ch24羟烷基铵，其中各烷基可以相同或不同。例如，该铵盐是二-或三-取代铵，其中各取代基独立地选自CV24烷基、苄基和C1, 轻焼基。该取代铵盐的CV24烷基、苄基和Cp24羟烷基也可以被一个或多个CV8烷基或支链
烷基、羟基、C1,羧基酯、C1,烷氧基、C1,酰氧基或卤素取代。当M是铵阳离子时，其例如是未取代的铵、被一个或多个选自CV24烷基、Cp24支链 烷基、被一个或多个氧原子中断的所述烷基和支链烷基、C6,芳基、c7_9芳烷基和被烷基、 OH、OCV24烷基、OC1,酰基取代的所述烷基、支链烷基、中断的烷基和中断的支链烷基和芳基 的基团取代1、2、3或4次的铵。本发明的抗微生物组合物优选含有包含至少两个具有不同R基团的缩水甘油衍生结构部分的聚合物。本发明的抗微生物组合物可以包含其中所有缩水甘油衍生结构部分具有相同R 的聚合物，例如，所有R基团都是H或烷基，但更通常，该聚合物包含其中一部分基团R是H 且其余部分是一种或多种上述基团的缩水甘油衍生结构部分。不是H的基团R可以是单类 取代基，例如一部分基团R是H，其余部分可以是烷基羰基；通常，不是H的其余R基团是上 述基团的混合物。在许多情况下，氢形式的基团R的百分比为90%或更少，例如80%或更少，例如 50%、25%或10%或更少。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R选自 H、C1,烷基、C3_24链烯基、C1,烷基羰基和C3_24链烯基羰基，它们未中断或被一个或多个
中断一次或多次并且未取代或被一个或多个(3_6环 烷基、-OR’、-COOR'、-C00M、-SO3M, _S03H、膦酸、卤素、-CONR' R’、_NR’ R’、膦酸盐、铵盐、式 例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R是Cl 芳族或Cg饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基团R’、-OR’、-C00R’、-COOM 、-SO3M, -S03H、膦酸、卤素、-CONR' R’、_NR’ R’、膦酸盐或铵盐取代一次或多次。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R是选 自下式的杂环 其中Y和Y，独立地为N、C-R，、C-0R，或C_NR，R，且D和D，独立地为R，、_0R， 或-NR，R，。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R是下 式的基团 其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R是C 烷基或CV24烷基羰基，它们未中断或被-0-、-N(R' )-、-CON(R' )_中断一次或多次并且未
取代或被一个或多个-NR’ R，、卤素、铵盐、-L-Ar、H L ^或-OR’取代。例如，R选自C1,烷基和C1,烷基羰基，它们未中断或被-0-中断一次或多次，并被一个或多个-NR’ R，、卤素、铵盐
^或-OR’取代，其中R’是氢；-L-Ar、I1^m . C1^24烷基或C1,烷基羰基，该烷基或烷基羰基未中断
或被一个或多个氧原子、
^,烷基丨-或巧和⑶烷基丨-中断一次 或多次，且该未中断或中断的烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或多个选自卤素、-0H、 C2_24 烷基羰基、CV24 烷氧基、C2_24 烷基羧基、-C00M、-CONH2, -CON(H) (C1^24 烷基)、-CON((^24 烷基)2、-NH2, -N(H) ((V24烷基)、-N((V24烷基)2、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑——其中各 嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中嘌呤、吡啶、 嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；苯基、被一个或多个C"烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、被一个或多个Cp8烷基取代一次或多次的萘基和铵盐的基团取代一次或多次。例如，抗微生物聚甘油聚合物或共聚物包含缩水甘油衍生结构部分，其中R选自 C1^24烷基、被一个或多个NR’R’、卤素或铵盐取代一次或多次的C1,烷基；(V24烷基羰基、被 一个或多个NR’ R’、卤素或铵盐取代一次或多次的CV24烷基羰基；苄基、苯甲酰基，该苄基 或苯甲酰基可以被一个或多个卤素、羟基、C1^12烷基、Ch2烷氧基或CH2烷基羧基取代一次 或多次；和被
的C1,烷基或CV24烷基羰基，其中η是1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R选自
其中 D 和
，独立地为 R，、0R，或 NR，R，，
其中各R’独立于任何其它R’地为氢、铵盐、Ci_24烷基、C1,烷酰基，它们是未取代的或被一
个或多个卤素、羟基或铵盐取代一次或多次 其中L是直接键或Ch2亚烷基且Ar是苯基或被一个或多个卤素、-OH、C1^24烷氧基、C2_24烷基羧 基、-C00H、-C00M、-CONH2, -CON(H) (Cw2 烷基)、-CON(Ch2 烧基)2、-NH2, -N(H) (C1^12 烷 基)、-Ν((^_12烷基)2、铵盐、Ci_12烷基或被一个或多个卤素取代一次或多次的烷基取代一次 或多次的苯基。例如，至少一部分基团R选自Cp24烷基或CV24烷基羰基。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R选自 被至少一个NR’ R’取代的Cp24烷基或Cp24烷基羰基，其中各R’是Cp24烷基或Cp24烷基羰 基。例如，该聚甘油抗微生物剂是包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其中R选自 被至少一个NR，R，和至少一个卤素、0R，S03M、S03H或式L-Ar的基团取代的C^24烷基或C1^4 烷基羰基，或；
例如，被至少一个NR，R，和至少一个卤素、OR，或式L_Ar、
的基团取代的CV24烷基或Ci_24烷基羰基。 例如，R基团选自被一个或多个氧原子、硫原子、-SO-或-SO2-中断一次或多次 的C2_24烷基、c2_24烷基羰基、c3_24链烯基和c3_24链烯基羰基，它们是未取代的或被一个或 多个卤素、-OR，、-COOR'、-C00M、-CONR' R，、-NR，R，、-SO3M, _S03H、膦酸、膦酸盐、铵盐或式
或-L-Ar的基团取代一次或多次； 例如，未取代或被一个或多个卤素、-OR’、-C00R、-C00M, CONR’ R’、-NR’ R’、铵盐 或-L-Ar取代一次或多次的所述中断的烷基或烷基羰基；例如，被一个或多个卤素、-OR、
铵盐或式""Lnrir’
NR'R1或-L-Ar的基团取代一次或多次的
所述中断的烷基或烷基羰基。例如，R可以选自苄基、被F、Cl、Br或I或F、Cl、Br或I的任何组合取代1_5次
的苄基；被下式的嘧啶或三嗪取代的烷基和烷酰基 其中Y是CR，或N;被一个或多个NH2、 在本发明的一个实施方案中，该抗微生物聚合物包含缩水甘油衍生结构部分，其 中R是被选自OR，、C00M、卤素、CONR，R，、NR，R，、SO3M, S03H、膦酸、膦酸盐、铵盐或式
基团中的至少两个不同的基团取代的烷基或烷基羰基。该聚甘油抗微生物剂可以被提供不同活性的结构部分取代。例如，该聚甘油聚合物可以带有使该聚合物抗菌的取代基和使该聚合物抗真菌的其它取代基。在本发明的一个实施方案中，单个聚甘油抗微生物聚合物或共聚物包含至少两个 具有不同基团R的甘油衍生结构部分，在一个实施方案中，所述不同基团提供不同的抗微 生物活性。在另一实施方案中，单个R基团可以是多官能的，例如，下述烷基，该烷基被两个 结构部分取代，一个结构部分赋予抗菌活性，另一结构部分赋予抗真菌活性。在另一实施方案中，共混至少两种不同的本发明的聚甘油抗微生物聚合物或共聚 物。在另一实施方案中，将本发明的聚甘油抗微生物聚合物或共聚物与另一抗微生物 化合物共混。这些甘油衍生结构部分如下掺入聚合物骨架中经由相应单体的聚合或共聚，或 通过在其掺入聚合物骨架后经标准化学法衍生其中R是H的甘油衍生结构部分以引入所选 R基团。在该聚合物骨架中可以包含其它基团。例如，其它单体可以在聚合过程中作为共 聚单体掺入，例如与丙烯酸酯、苯乙烯、乙烯醇等共聚。也可以与本文所述的甘油衍生结构 部分一起存在含其它R基团的其它甘油衍生结构部分。该抗微生物组合物的许多聚合物或共聚物通过Frey等人，AdvancedMaterials, 第12卷，2，2000第235-239页的方法由缩水甘油、缩水甘油醚、缩水甘油和一种或多种缩水 甘油醚的混合物或缩水甘油醚和引发剂，如聚羟基醇、胺、烯胺、羟烷基胺(其因此掺入该 聚合物中)的混合物制备。在本发明的共聚物的制备中也可以使用其它单体，例如环氧乙 烷、环氧丙烷或其它环氧化合物。Rokicki 等人，Journal of Green Chemistry 2005，7，第 529-539 页公开了以 4_ (羟甲基)-1，3-二氧杂戊环酮为原料合成聚合物的另一方法。游离羟基可以就这样留下 或使用已知化学法衍生以产生，例如，本发明的侧链醚、酯、碳酸酯、脲基团。此外，也可以进 行这些引入的侧基的进一步改性。例如，羟基可以通过与烷基卤、磺酸酯、环氧化物等在适当的条件下，通常在碱存 在下反应来烷基化。如在与乙烯基酯、酰胺、腈、砜等的反应中那样，可以通过双键加成来进 行烷基化。羟基可以通过与酰卤、酯、酸酐、羧酸等反应来酰化。多种金属催化反应，如Heck 和Suzuki反应也已知用于衍生胺。该聚合物或共聚物之前具有300至50，000，例如1，000至10，000的分子量。许多方法排列组合可提供具有各不相同的如上所述的R基团取代的多种聚甘油 聚合物和共聚物。例如，缩水甘油的聚合产生具有许多游离羟基的支化聚合物。缩水甘油 与一种或多种缩水甘油醚的共聚产生既含游离羟基又含醚侧基的支化聚合物。来自任一聚 合物的一部分游离羟基可随后例如用酰基卤或酰基卤混合物酰化。其余游离羟基可随后通 过额外官能化来酰化或烷基化。反应条件当然决定形成的衍生化的羟基的量。例如，当用甲磺酸烷基酯的将羟基 烷基化时，该反应中所用的甲磺酸烷基酯量代表可掺入的烷基化剂的量的上限。除上示聚合物骨架的甘油衍生结构部分和任选存在其它共聚单体或引发剂外，该 聚合物还包含端基，其是甘油衍生结构部分，如
本发明的聚合物和共聚物表现出显著的抗微生物作用，例如，对抗致病的革兰氏 阳性和革兰氏阴性细菌及对抗皮肤菌群的细菌，以及对抗酵母和霉菌。它们因此适用于消 毒、除臭以及用于皮肤和粘膜和外皮附属器(头发)的一般和抗微生物处理，例如用于手和 创伤的消毒。它们因此适合用作个人护理制品，例如香波、沐浴添加剂、头发护理制品、液体和 固体皂(基于合成表面活性剂和饱和和/或不饱和脂肪酸的盐)、洗液和霜、除臭剂、其它 水溶液或醇溶液，例如皮肤清洁溶液、湿清洁布、油或粉末中的抗微生物活性剂物质和防腐 剂。例如，本发明的聚甘油聚合物和共聚物有效作为香波中的去头皮屑剂。本发明因此还涉及包含至少一种抗微生物聚甘油聚合物或共聚物和化妆品可用 的载体或辅助剂的个人护理制品。本发明的个人护理制品含有占本发明的组合物的总重量的0.01至15重量％，例 如0. 1至10重量％的聚合物或共聚物，以及化妆品可用的辅助剂。取决于该个人护理制品的形式，其除了抗微生物聚甘油聚合物或共聚物外还包含 其它成分，例如螯合剂、着色剂、香精油、增稠剂或固化剂(稠度调节剂)、软化剂、紫外线吸 收剂、皮肤保护剂、抗氧化剂，改进机械性质的添加剂，如二羧酸和/或C14-C22脂肪酸的铝、 锌、钙或镁盐，和任选防腐剂。本发明的个人护理制品可以是油包水或水包油乳状液、醇式制剂或含醇制剂、离 子或非离子两亲类脂的囊泡分散体、凝胶、固体棒或气溶胶制剂的形式。作为油包水或水包油乳状液，化妆品可用的辅助剂优选含有5至50%油相、5至 20%乳化剂和30至90%水。该油相可以包含适用于化妆品制剂的任何油，例如一种或多 种烃油、蜡、天然油、硅油、脂肪酸酯或脂肪醇。优选的一元醇或多元醇是乙醇、异丙醇、丙二 醇、己二醇、甘油和山梨糖醇。本发明的化妆品制剂用在各种领域中。考虑例如下列制品_皮肤护理制品，例如片剂或液体皂、合成洗涤剂或洗涤膏形式的皮肤洗涤和清洁 制品，_沐浴制品，例如液体(泡沫浴、乳液、淋浴制品)或固体沐浴制品，例如洗浴香精 块和浴盐；-皮肤护理制品，例如润肤乳液、多重乳状液或润肤油；-化妆个人护理制品，例如日霜或粉霜、擦面粉(散粉或粉饼)、胭脂或粉底霜形式 的面部彩妆，眼部护理制品，例如眼影制品、睫毛膏、眼线、眼霜或眼部定妆膏；唇部护理制 品，例如唇膏、唇彩、唇线笔；指甲护理制品，如指甲油、洗甲水、指甲硬化剂或去死皮剂；-私密卫生制品，例如私密处洗液或私密处喷雾；-足部护理制品，例如足浴剂、足粉、护足霜或足部香膏、专用除臭剂和止汗剂或去 茧制品；
-光防护制品，如防晒乳、洗液、霜或油、防晒隔离霜或防晒霜(tropicals)、晒前 制品或晒后制品；_皮肤美黑制品，例如美黑霜；-脱色素制品，例如皮肤漂白制品或皮肤增亮制品；_驱虫剂，例如驱虫油、液、喷雾或条；-除臭剂，如除臭喷雾剂、泵作用喷雾剂、除臭凝胶、条或滚抹装；_止汗剂，例如止汗条、霜或滚抹装；-清洁和护理粉刺皮肤的制品，例如合成洗涤剂(固体或液体)、去角质或磨砂制 品或去角质面膜；_化学形式的除毛制品(脱毛)，例如除毛粉、液体除毛制品、霜或糊形式的除毛制 品、凝胶形式的除毛制品或气溶胶泡沫；-剃须制品，例如剃须皂、泡沫剃须膏、非泡沫剃须膏、泡沫和凝胶、干剃须用的须 前制品、须后水或须后液；-芳香制品，例如香水(eau de Cologne、eau de toilette、eau de perfume、 perfume de toilette、perfume)、香精油或香膏；-牙科护理、假牙护理和口腔护理制品，例如牙膏、凝胶牙膏、牙粉、漱口浓缩剂、防 牙斑漱口水、假牙清洁剂或假牙固定剂；-美容护发制品，例如香波和护发素形式的洗发制品，护发制品，例如预处理制 品、生发油、造型霜、造型凝胶、润发脂、养发素、发膜、强效护发品，头发定型制品，例如烫发 (热烫、温和烫、冷烫)用的烫发制品、直发制品、液体头发定型制品、头发定型泡沫、喷发 胶、漂白制品，例如，过氧化氢溶液，增亮香波、漂白霜、漂白粉、漂白糊或油、临时、半永久或 永久染发剂、含自自氧化染料的制品、或天然染发剂，如指甲花或甘菊。下面代表含有本发明的抗微生物聚甘油的各种制剂的实例。明显地，这些只是简 单的基本制剂，多种类似制剂是本领域中已知的，本发明的抗微生物聚甘油容易以各种浓 度掺入其中。抗微生物皂具有，例如，下列组成0. 01至5重量％的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物，0.3至1重量％ 二氧化钛，1至10重量％硬脂酸，皂基，加至100%，例如牛油脂肪酸或椰油脂肪酸的钠盐，或甘油。香波具有，例如，下列组成0. 01至5重量％的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物，12. 0重量％月桂基聚氧乙烯(2)醚-硫酸钠，4. 0重量％椰油酰氨基丙基甜菜碱，3.0 重量 ％ NaCl 禾口水，加至100%。除臭剂具有，例如，下列组成0. 01至5重量％抗微生物聚甘油聚合物或共聚物，60重量％乙醇，
0.3重量％香精油，和水，加至100%。本发明还涉及含有占组合物总重量的0. 01至15重量％的抗微生物聚甘油聚合物 或共聚物和口腔可用的辅助剂的口腔用组合物。口腔用组合物的实例是
10重:量％山梨糖醇，
10重:量％甘油，
15重:量％乙醇，
15重:量％丙二醇，
0. 5 1■量％十二烷基硫酸钠，
0. 25重量％甲基椰油基牛磺酸钠，
0. 25重量％聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物，
0. 10重量％薄荷香料，
0. 1至0. 5重量％的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物，和
48. 6重量％水。
本发明的口腔用组合物可以是例如凝胶、糊、霜或水性制品(漱口水)形式。
本发明的口腔用组合物还可以包含释放有效抗龋齿形成的氟离子的化合物，例如
无机氟化物盐，例如氟化钠、钾、铵或钙，或有机氟化物盐，例如以商品名0LAFLU0R获知的
氟化胺。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物也适用于处理，尤其是保存织物纤维材 料。这类材料是未染色和染色或印染的纤维材料，例如，丝、羊毛、聚酰胺或聚氨酯，尤其是 所有种类的纤维素纤维材料。这类纤维材料是例如天然纤维素纤维，如棉、亚麻、黄麻和大 麻，以及纤维素和再生纤维素。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物还适用于处理、尤其是赋予下列物质抗 微生物性或保存下列物质塑料，例如聚乙烯、聚丙烯、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、胶 乳等。应用领域因此是，例如，地板覆盖材料、塑料涂层、塑料容器和包装材料；厨房和浴室 器皿(例如刷子、浴帘、海绵、浴室垫)、胶乳、过滤材料(空气和水过滤器)、医疗领域中使 用的塑料制品，例如，绷扎材料、注射器、导管等、所谓的“医疗器材”、手套和床垫。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物还适用于处理，尤其是赋予工业制剂， 如涂料、润滑剂等抗微生物性或保存它们。也可以使用本发明的聚甘油聚合物或共聚物为纸，例如用于卫生用途的纸提供抗 微生物性。也可以根据本发明为无纺织物，例如尿布/尿片、卫生巾、短裤衬里和用于卫生和 家居用途的布提供抗微生物性。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物也可用在洗涤和清洁制剂，例如液体或 粉末洗涤剂或柔顺剂中。该抗微生物聚甘油聚合物或共聚物也可用在硬表面的清洁和消毒用的家用和通 用清洁剂中。清洁制品具有，例如下列组成
0. 01至5重量％抗微生物聚甘油聚合物或共聚物3. 0 重量 ％ 辛醇 4E01. 3重量％脂肪醇C8-Cltl聚葡糖苷3.0重量％异丙醇水，加至100%。除保存化妆品和家用品外，工业品的保存、为工业品提供抗微生物性和在工业方 法中用作抗微生物剂也是可行的，例如在纸处理中，尤其在纸处理液、淀粉或纤维素衍生物 的印刷增稠剂、表面涂料和漆料中。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物还适用于木材的抗微生物处理和用于 皮革的抗微生物处理、皮革的保存和为皮革提供抗微生物性。本发明的化合物还适用于保护化妆品和家用品免受微生物破坏。全文经此引用并入本文的共同待审的申请60/720，662公开了可用在保护表面免 受生物污着的涂料或薄膜中的化合物。这类表面包括与海洋环境(包括淡水、微咸水和咸 水环境)接触的表面，例如船体、船坞表面或循环或流过式水系统中的管道内部。另一些表 面容易发生类似的生物污着，例如暴露在雨水中的墙壁、淋浴室壁、屋顶、排水沟、池塘区、 桑拿浴、暴露在湿环境中的地板和墙壁，如地下室或车库，甚至工具外壳和室外家具。本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物还可用于通过将抗微生物的乙烯亚胺 聚合物或共聚物掺入制品或所述制品的表面中或通过将抗微生物的乙烯亚胺聚合物或共 聚物直接或作为涂料或薄膜的一部分如共同待审的申请60/720，662中所述施加到这些表 面上而在共同待审的申请60/720，662中所述的表面上防止生物污着，或消除或控制微生 物累积。当作为薄膜或涂料的一部分施加时，本发明的抗微生物聚甘油聚合物或共聚物是 也包含基料的组合物的一部分。该基料可以是与本抗微生物剂相容的任何聚合物或低聚物。该基料可以在制备防 污组合物之前是聚合物或低聚物形式，或可以在制备之中或之后，包括在施加到基底上之 后通过聚合形成。在某些用途，如某些涂料用途中，最好在施加后使该防污组合物的低聚物 或聚合物交联。本发明中所用的术语基料还包括木材、塑料、玻璃和其它表面的护理中商业使用 的材料，如乙二醇、油、蜡和表面活性剂。实例包括木材防水材料、乙烯基防护剂、防护蜡和 类似物。该组合物可以是涂料或薄膜。当该组合物是例如使用粘合剂或通过熔体施加法 (包括压延和共挤出)施加到表面上的热塑性薄膜时，该基料是用于制备该薄膜的热塑性 聚合物基质。当该组合物是涂料时，其可以作为液体溶液或悬浮液、糊料、凝胶、油施加，或该涂 料组合物可以是固体，例如随后通过热、紫外线或其它方法固化的粉末涂料。由于本发明的组合物可以是涂料或薄膜，该基料可以包含涂层制剂或薄膜制品中 所用的任何聚合物。例如，该基料是热固性、热塑性、弹性体、固有交联或交联的聚合物。热固性、热塑性、弹性体、固有交联或交联的聚合物包括聚烯烃、聚酰胺、聚氨酯、 聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚酯、卤化乙烯基聚合物如PVC、天然和合成橡胶、醇酸树脂、环氧树脂、不饱和聚酯、不饱和聚酰胺、聚酰亚 胺、含硅的氨基甲酸酯聚合物、氟化聚合物、衍生自取代丙烯酸酯，例如衍生自环氧丙烯酸 酯、聚氨酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂。该聚合物还可以是前述化学 品的共混物和共聚物。生物相容的涂料聚合物，如聚[_烷氧基链烷酸酯_共-3-羟基链烯酸酯](PHAE) 聚酯，Geiger等人Polymer Bulletin 52，65-70 (2004)也可以充当本发明中的基料。醇酸树脂、聚酯、聚氨酯、环氧树脂、含聚硅氧烷的聚合物、氟化聚合物以及乙酸乙 烯酯、乙烯醇和乙烯胺的聚合物是本发明中可用的常见涂料基料的非限制性实例。其它涂 料基料当然也是本发明的一部分。涂料常在使用或不使用促进剂的情况下用例如三聚氰胺树脂、尿素树脂、异氰酸 酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯、环氧树脂、酸酐、聚酸和胺交联。本发明的组合物是例如施加到暴露在易于生物累积的条件下的表面上的涂料。本 发明的抗微生物乙烯亚胺聚合物或共聚物在所述涂料中的存在防止有机物附着到表面上。本发明的抗微生物聚合物或共聚物可以是整个涂料或漆料制剂，如船用凝胶涂 料、虫胶、清漆、真漆或油漆的一部分，或该防污组合物可以仅含本发明的聚合物和基料，或 本发明的聚合物、基料和载体物质。在这类涂料制剂或用途中遇到的其它添加剂预计也可 任选用在本申请中。该涂料可以是溶剂型或水性的。水性涂料通常被认为更环保。该涂料是例如，本发明的聚合物和基料的水分散体，或水基涂料或油漆。例如，该 涂料包含本发明的聚合物和丙烯酸、甲基丙烯酸或丙烯酰胺聚合物或共聚物或聚[_烷氧 基链烷酸酯_共-3-羟基链烯酸酯]聚酯的水分散体。该涂料是例如船用涂料或清漆。该涂料可以施加到已涂布的表面上，例如施加在之前已涂布的制品上的保护性涂 层、透明涂层或防护蜡。涂料体系包括船用涂料、木材涂料、其它的金属用涂料和在塑料和陶瓷上的涂料。 船用涂料的实例是包含不饱和聚酯、苯乙烯和催化剂的凝胶涂料。该涂料是，例如，房屋漆或其它装饰或防护漆。其可以是施加到水泥、混凝土或其 它砖石制品的漆或其它涂料。该涂料可以是用于地下室或地基的防水剂。该涂料组合物通过任何传统方式，包括旋涂、浸涂、喷涂、下滴或通过刷子、辊或其 它涂施器施加到表面上。通常需要干燥或固化期。涂层或薄膜厚度随用途而变并且是本领域技术人员在有限测试后显而易见的。该组合物可以是保护性层压膜形式。这种薄膜通常包含热固性、热塑性、弹性体或交联的聚合物。这类聚合物的实例 包括，但不限于，聚烯烃、聚酰胺、聚氨酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚 乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚酯、卤化乙烯基聚合物如PVC、天然和合成橡胶、醇酸树脂、环氧树 脂、不饱和聚酯、不饱和聚酰胺、聚酰亚胺、氟化聚合物、含硅的氨基甲酸酯聚合物。该聚合 物还可以是前述化学品的共混物和共聚物。当该防污组合物是预成型薄膜时，其例如使用粘合剂施加到表面上，或共挤出到 表面上。其也可以经由固定器机械固定，这可能要求使用密封剂或填缝剂，其中也可以有利地使用本发明的酯。也可以借助热施加塑料薄膜，这包括压延、熔体施加和收缩包装。该组合物可以是上光剂(如家具上光剂)或分散剂或表面活性剂制剂，如乙二醇 或矿物油分散体或用于例如木材保护的其它制剂的一部分。可用的表面活性剂的实例包括，但不限于，聚氧乙烯基表面活性物质，包括聚氧乙 烯失水山梨糖醇四油酸酯(PST)、聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯(PSH)、聚氧乙烯6十三烷基 醚、聚氧乙烯12十三烷基醚、聚氧乙烯18十三烷基醚、TWEEN RTM表面活性剂、TRITON RTM 表面活性剂和聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物，如PLURONIC RTM和P0L0XAMER RTM产品系列 (来自BASF)。其它形成基质的组分包括葡聚糖、线型PEG分子(MW 500至5，000，000)、星 形PEG分子、梳形和树枝状、超支化PEG分子，以及类似的线型、星形和树枝状聚胺聚合物和 各种碳酸化、全氟化(例如DUPONT ZONYL RTM氟化表面活性剂)和硅烷化(例如二甲基硅 氧烷_环氧乙烷嵌段共聚物)表面活性剂。考虑到本抗微生物组合物的大量用途，该组合物可以含有其它添加剂，如 抗氧化剂、紫外线吸收剂、位阻胺、亚磷酸酯、亚膦酸酯、苯并呋喃-2-酮、增效硫 (thiosynergists)、聚酰胺稳定剂、金属硬脂酸盐、成核剂、填料、增强剂、润滑剂、乳化齐IJ、 染料、颜料、分散剂、其它荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂、发泡剂和类似物，如下列材料或其 混合物。该基底可以是无机或有机基底，例如金属或金属合金；如上所述的热塑性、弹性 体、固有交联或交联的聚合物；天然聚合物，如木材或橡胶；陶瓷材料；玻璃；皮革或其它织 物。该基底可以是，例如，非金属的无机表面，如硅石、二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化 铁、碳、硅、各种硅酸盐和溶胶_凝胶、砖石材料和复合材料，如玻璃纤维和塑料木料(聚合 物和刨花、木粉或其它木材粒子的混合物)。该无机或有机基底是，例如，金属或金属合金、热塑性、弹性体、固有交联或交联的 聚合物、陶瓷材料或玻璃。该基底可以是在各层中由相同或不同组分构成的多层制品。被涂布或层压的表面 可以是已施加的涂层或层压材料的暴露表面。要涂布或层压的无机或有机基底可以是任何固体形式。例如，聚合物基底可以是 薄膜、注射成形制品、挤出工件、纤维、毡或纺织物形式的塑料。例如，建筑或耐用品(如壁板、仪表板和邮箱)的制造中所用的模制或挤出聚合制 品可获益于本发明的补充稳定剂的方法。获益于本方法的塑料包括，但不限于，建筑中或耐用品或机器零件，包括室外家 具、船、壁板、屋顶、窗玻璃、防护膜、贴花纸、密封剂，复合材料，如塑料木料和纤维增强复合 材料，功能薄膜，包括显示器中所用的薄膜以及由合成纤维构成的制品如遮篷、如用在帆布 或船帆中的织物，和橡胶制品如室外垫子的制造以及本公开中列举的其它用途中所用的塑 料。实例包括聚丙烯、聚乙烯、PVC、POM、聚砜、苯乙烯聚合物、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、聚碳酸 酯、丙烯酸树脂、丁二烯聚合物、热塑性聚烯烃、离聚物、不饱和聚酯，以及聚合物树脂的共 混物,包括ABS、SAN和PC/ABS。本发明的聚甘油聚合物和共聚物也有效保护有用的植物，如农业、园艺和森林中的植物、植物部分和种子免受病害和腐败。例如，本发明还提供包括向有用的植物、其所在 地或其繁殖材料施加包含至少一种本发明的聚甘油聚合物和共聚物的组合物的方法。所述 组合物可用作叶子、土壤和种子处理杀真菌剂。本发明的组合物可以在不同的有用植物中抑制或破坏在植物或植物部分(水果、 花、叶、茎、块茎、根)中出现的植物致病性微生物。通过用有效量的该组合物处理真菌、该 有用的植物、其所在地、其繁殖材料、植物来源的天然物质(已获自天然生命周期和/或它 们的加工形式)或受真菌侵袭威胁的工业材料来施加本组合物。可以在有用的植物、其繁殖材料、植物和/或动物来源的天然物质(已获自天然生 命周期和/或它们的加工形式)或工业材料被真菌侵染之前或之后施加本发明的组合物。本发明的组合物特别可用于防治各种有用的植物或其种子中的多种真菌，尤其是 在大田作物中，如马铃薯、烟草和糖甜菜，和小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、草坪、棉花、大 豆、油菜籽、豆类作物、葵花、咖啡、甘蔗、水果以及园艺中的观赏植物和葡萄栽培，蔬菜如黄 瓜、菜豆和葫芦。当施加到植物上时，本发明的聚甘油聚合物和共聚物以1至5000ga. i. /ha，例如2 至 2000g a. i./ha，例如，5 至 2000g a. i./ha，例如，10 至 IOOOg a. i./ha，例如 50、75、100、 200、250、500、800、1000、1500g a. i. /ha的聚合物或共聚物的施用率施加。在农业实践中，施用率取决于所需效果的类型，通常为每公顷20至4000克总抗微 生物剂。当处理种子时，每千克种子0. 001至50克本聚甘油聚合物和共聚物，例如0. 01至 10克的施用率通常足够。包含本发明的聚甘油聚合物和共聚物的组合物可以以任何传统形式使用，例如 用于干种子处理的粉剂(DS)、用于种子处理的乳状液(ES)、用于种子处理的可流动浓缩 剂(FS)、用于种子处理的溶液(LS)、用于种子处理的水分散性粉剂(WS)、用于种子处理的 胶囊悬浮剂(CF)、用于种子处理的凝胶(GF)、乳液浓缩剂(EC)、悬浮浓缩剂(SC)、悬乳剂 (SE)、胶囊悬浮剂(CS)、水分散颗粒(WG)、可乳化颗粒(EG)、油包水乳状液(EO)、水包油乳 状液(EW)、微乳状液(ME)、油分散体(OD)、油混容可流动液(OF)、油混溶液(OL)、可溶浓缩 剂(SL)、超低容量悬浮剂(SU)、超低容量液剂(UL)、浓缩原料(TK)、可分散浓缩剂(DC)、可 湿性粉剂(WP)、或与农业可用的辅助剂结合的任何技术可行的制剂。这类组合物可以以传统方式制造，例如将活性成分与适当的配制用惰性成分(稀 释剂、溶剂、填料和任选其它配制成分，如表面活性剂、生物杀伤剂、防冻剂、粘着剂、增稠剂 和提供辅助作用的化合物)混合而制造。例如，要以喷雾形式施加的制剂，如水分散性浓缩 剂(例如EC、SC、DC、0D、SE, Eff, EO和类似物)、可湿性粉剂和颗粒通常含有表面活性剂，如 润湿和分散剂以及提供辅助作用的其它化合物。拌种制剂以本身已知的方式施加于种子，其在合适的拌种制剂形式，例如水悬浮 剂形式或以具有良好的种子附着性的干粉剂形式中使用本发明的组合和稀释剂而进行。这 类拌种制剂是本领域中已知的。拌种制剂可以以胶囊形式，例如缓释胶囊或微囊形式含有 单个活性成分或活性成分组合。通常，该制剂包括0. 01至90重量％的至少一种聚甘油聚合物和共聚物、0至20% 农业可用的表面活性剂和10至99. 99%固体或液体制剂惰性成分和辅助剂，以及任选其它
其中基团R选自 a) CV24烷基、C3_24链烯基、CV24烷基羰基或C3_24链烯基羰基，它们被一个或 多个-0-、-N(R’ ) -、-CON (R’ ) -、-SO-或-SO2-中断一次或多次，和/或被一个或多
，、铵盐、式—1L_NR’R’、-N-lNR1R' -L-Ar, O 的基团
或基团-Si (G) 3取代一次或多次，其中各G独立地为羟基、CV4烷基或CV4烷氧基；b) CV9饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基团R’、-OR’ ,-COOR'、-C 00M、-S03M、-S03H、膦酸、卤素、-C0NR’ R’、_NR’ R’、膦酸盐或铵盐取代一次或多次，包括下式
的杂环，
活性剂，特别是杀微生物剂或防腐剂或类似物。浓缩形式的组合物通常含有大约2至80%， 例如大约5至70重量％的总活性剂。制剂施用形式可以例如含有0. 01至20重量％，例如 0.01至5重量％的活性剂。制备上述植物防护制剂的方法是公知的，例如在已经此引用并入本文的美国公开 专利申请20070265267中已知。本发明的具体实施方案因此涉及保护塑料、涂料、其它建筑材料、家用或个人护理制剂、植物、农业产品、工业制剂 或工艺免受微生物作用的方法，包括将有效量的本聚合物或共聚物添加到该制剂或工艺 中；保护皮肤、粘膜或外皮附属器免受微生物作用的方法，包括保护头皮以去头皮屑， 其包括施加包含有效量的本聚合物或共聚物的制品；保护纸、木材、皮革、合成织物材料或天然织物材料，如棉免受微生物作用的方法， 包括掺入或施加有效量的本聚合物或共聚物或包含有效量的本聚合物或共聚物的组合 物；清洁和消毒硬表面的方法，包括施加包含有效量的本聚合物或共聚物的制品；防止制品生物污着的方法，包括将本抗微生物聚合物或共聚物掺入制品或制品表 面中或将抗微生物乙烯亚胺聚合物或共聚物直接或作为涂层或薄膜的一部分施加到这些 表面上。除木材、金属、纸、玻璃、陶瓷、涂料、塑料和织物外，其它建筑材料还包括如混凝 土、水泥、粘合剂、填缝材料、天然和合成材料的复合材料等材料。尽管本发明的组合物的一些聚甘油抗微生物剂是已知化合物，但许多是新的。该 新型聚合物由上述反应与标准衍生化反应的组合制备。例如，新型化合物包括超支化聚合 物和树枝状聚合物，其在聚合物骨架中包含甘油衍生结构部分 其中Y和Y，独立地为N、C-R，、C-0R，或C-NR，R，，且D和D，独立地为R，、-OR， 或-NR’ R’ ；和c)下式的基团 其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6 ； 其中各R’独立于任何其它R’地为氢；基团 C1,烷基、C3_24链烯基、C3_6环烷基或C1,烷基羰基，它们未中断或被一个或多彳 氧原子、硫原子、羰基、-COO^-CONH-a-NH-A-CON^^烷基)-或-Ν((^_24烷基)_中断一次 或多次，所述未中断或中断的烷基、链烯基、环烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或
多个下述基团取代一次或多次，所述基团选自卤素、-OH、C2_24烷基羰基、CV24烷氧基、C2_24
烷基羧基、-C00M、-CONH2, -CON(H) ((^24 烧基)、-CON((^24 烷基)2、-NH2, -N(H) (C1^24 烷
基)、-N^24烷基)2、-SO3M、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑——其中各嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪
或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是
中性或离子带电的；苯基、被一个或多个Cp8烷基取代一次或多次的苯基、萘基、被一个或
多个C"烷基取代一次或多次的萘基、脒、胍、铵盐、膦酸、膦酸盐和 NQ基团
其中各Q或Q’独立地为氢、C1^12烷基、苯基或苄基；或当两个R’连接到氮原子上时，它们可以与它们连向的氮原子一起形成未中断或 被-0-、-NH-或-N((V12烷基)_中断的5、6或7元环；L是直接键，未中断或被一个或多个氧原子、-NH^-MCh2烷基)或亚苯基中断和 /或未取代或被一个或多个-OH、CV8烷基、CV24烷氧基、C2_24烷基羧基、-NH2, -N(H) (C1^8烷 基)、-N((V8烷基)2或铵盐取代一次或多次的Ch2亚烷基；Ar是C6_1(1芳族或Cg饱和或不饱和杂环，该C6_1(1芳族或饱和杂环是未取代 的或被一个或多个卤素、-OH、C1^24烷氧基、C2_24烷基羧基、-C00Q”、-CONH2, -CON(H) (C1^8烷 基)、-CON((V8 烷基)2、-NH2、-N(H) (C1^8 烷基)、-N(C1^8 烷基)2、-SO3M, S03H、铵盐、膦酸、膦 酸盐、CV24烷基，被一个或多个选自卤素、苯基、被一个或多个CV8烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪和咪唑的基团取代一次或多次的Cp24烷基或C2_24烷基羧基 取代一次或多次，其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷 基取代，且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；
其中Q”是氢、C1,烷基、金属阳离子、铵盐、乙二醇醚、苯基或苄基、或被一个或多
乂 1-24
个卤素、羟基、C1,烷氧基或Ci_12烷基取代一次或多次的苯基或苄基，M是金属阳离子或铵阳离子。例如，该聚甘油聚合物包含至少一个上式的结构部分，其中R选自 被-0-、_N(R’)-、-CON(R' )_中断一次或多次和/或被一个或多个_NR’ R’、卤素、铵
盐、-L-Ar. H L A[■取代一次或多次的CV24烷基或Cp24烷基羰基。例如，基团R的至少一部分是被-0-中断一次或多次并被一个或多个-NR’ R’、卤 素、铵盐、-L-Ar. ？\ . 取代的CV24烷基或Cp24烷基羰基，其中 R’是氢；-L-AinIi Cm烷基或Cp24烷基羰基，该烷基或烷基羰基未中断或
被一个或多个氧原子、-C00-、-C0NH-、-NH^-CONd24烷基)_或-N^24烷基)_中断一次 或多次，且该未中断或中断的烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或多个选自卤素、-0H、 C2_24 烷基羰基、CV24 烷氧基、C2_24 烷基羧基、-C00M、-CONH2, -CON(H) (C1^24 烷基)、-CON((^24 烷基)2、-NH2, -N(H) ((V24烷基)、-N((V24烷基)2、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑——其中各 嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中嘌呤、吡啶、 嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；苯基、被一个或多个C"烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、被一个或多个Cp8烷基取代一次或多次的萘基和铵盐的基团取代一次或多次。
例如，R选自C1,烷基或被一个或多个NR’ R’、卤素或铵盐取代一次或多次的C1, 烷基·Α_24烷基羰基或被一个或多个NR’ R’、卤素或铵盐取代一次或多次的C1,烷基羰基； 苄基、苯甲酰基，或被一个或多个卤素、羟基、C1^12烷基、Ch2烷氧基或Cp12烷基羧基取代一 次或多次的苄基或苯甲酰基；或被
n^n~ch3取代的 Ci24 烷基或 Ci24 烷基
或 L”n
其中η是1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6 ；
或R是基团 其中η是1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6。例如，R选自被至少一个NR’ R’取代的C1,烷基或C^24烷基羰基，其中各R’是
烷基或C1,烷基羰基。例如，R选自被至少一个NR，R，和至少一个卤素、OR，S03M、S03H，或式L-Ar的基团 取代的C1,烷基或CV24烷基羰基，或；例如，被至少一个NR，R，和至少一个卤素、OR，或式L_Ar、
羰基，
或
的基团取代的C1,烷基和C1,烷基羰基。例如，R选自Cp24烷基、C1,烷基羰基、C3_24链烯基和C3_24链烯基羰基，它们被一个 或多个-0-、-N(R’)-、-C0N(R’)_、-SO-或-SO2-中断一次或多次和/或被一个或多个式
或-L-Ar的基团取代一次或多次。 本发明的一个具体实施方案涉及聚甘油抗微生物剂、它们的制备和制剂以及使用 它们作为抗微生物剂的方法，该试剂是超支化聚合物和树枝状聚合物，在该聚合物的骨架 中包含甘油衍生结构部分 其中基团R选自被一个或多个-0-、_则1 ’)-、-0^0 ’)-中断一次或多次的(1_24烷基、(3_24链烯基、 CV24烷基羰基或C3_24链烯基羰基，或被一个或多个-OR’、-C0NR’R’、-NR’R’、铵盐、式_L_Ar、
的基团或基团-Si (G)3取代一次或多次的所述中断的C1,烷基、C3-24链烯基、Ci_24
烷基羰基或C3_24链烯基羰基，其中各G独立地为羟基、CV4烷基或Cy烷氧基，其中R，、L和Ar如上定义。例如，基团R选自被一个或多个-0-或-N(R’)-中断一次或多次的C^24烷基、C3_24 链烯基或C1,烷基羰基，或被一个或多个-OR’ ,-NR' R’或铵盐取代一次或多次的所述中断 的C1,烷基、C3_24链烯基或CV24烷基羰基，其中R’是H、C1,烷基、C3_24链烯基或Cp24烷基 羰基。例如，R是基团
"例如/^^‘干"其中V是-0-、-ΝΗ-，Ν((ν24烷基)或Ν(被一个或多个羟基和/或C^12烷氧基取 代的C1,烷基)，R”是Cp24烷基或被一个或多个羟基和/或Ch2烷氧基取代的Cp24烷基， 且w是1至12的数，例如1至6。例如，V是-NH-或練卜24烷基)且R”是C1^24烷基。其中R是基团
是氨基的聚合物方便地通过用化合 物，如 接着与胺反应来制备，其中各Hal或Hal'是卤素，例如氯或溴。例如，本发明的新型化合物是其中存在两个不同R基团的上述化合物，例如存在 至少两个R基团的混合物，其中至少两个R基团独立地为如上所述被氨基、烷氧基和/或轻
基取代的C1,烷基和/或CV24烷基羰基。
实施例下列非限制性实施例阐述本发明的一些方面。实施例1支化甘油聚合物在500毫升圆底烧瓶中向丙二醇(3.0克)中加入甲醇钠(3.0克，25重量％在甲 醇中)并通过旋转蒸发除去甲醇。在90°C下经由计量泵以10毫升/小时的速率加入缩水甘油，然后将反应混合物再 加热4小时，此后使该聚合物溶解在热甲醇中。将所得在甲醇中的混合物添加到丙酮中，聚 甘油聚合物以棕色浆料形式沉淀(104. 1克)。实施例2向用外部冰/盐水浴冷却的来自实施例1的聚甘油(2.0克)在DMF (15. 5克)中 的溶液中加入三乙胺(2. 73克)。经10分钟逐滴加入6-溴己酰氯，并将该反应在60°C下 加热48小时。过滤所得悬浮液并浓缩产生黄色浆料(3. 73克)状的含下列取代基的聚甘 油聚合物 实施例3向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入十二烷基胺(2. 39克)和在乙醇(20克) 中的氢氧化钾(0. 72克)并将该混合物在80°C下搅拌22小时，使其冷却，然后经C盐过滤 并浓缩产生黄色半固体(4. 0克)状的含下列取代基的聚甘油聚合物 处理含有下列结构部分的超支化甘油聚合物 实施例4向来自实施例1的聚甘油(2.0克)在DMF (17克)中的溶液中加入三乙胺(5.4 克)，并用冰/盐水浴冷却该混合物。经20分钟逐滴加入丙烯酰氯，并使该反应混合物在搅 拌下升温至室温并维持48小时。过滤所得悬浮液并浓缩产生黄色浆料状的含下列取代基 的聚甘油聚合物 实施例5向实施例4的产物中加入在氯仿(29克)中的十二烷基胺(10. 0克)并将该混合 物在室温下搅拌48小时。浓缩该反应混合物以产生黄色半固体，其用乙酸乙酯洗涤并过滤 产生灰白色固体(10. 3克)状的含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例6搅拌来自实施例1的聚甘油在DMF中的溶液、苄基溴和碳酸钾的混合物以制备含
下列取代基的聚甘油聚合物实施例7遵循实施例2的程序，向用外部冰/盐水浴冷却的来自实施例1的聚甘油在DMF 中的溶液中加入三乙胺，随后ι-氯乙酰氯，以制备含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例8遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入辛胺和在乙醇中的 氢氧化钾以产生含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例9遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入己胺和在乙醇中的 氢氧化钾以产生含下列取代基的聚甘油聚合物
实施例10遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入N，N-二-十二烷基 胺和在乙醇中的氢氧化钾以产生含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例11遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入N-辛胺和在乙醇中 的氢氧化钾以产生含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例12遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入N-苄胺和在乙醇中 的氢氧化钾以产生含下列取代基的聚甘油聚合物 实施例13遵循实施例3的程序，向来自实施例2的聚甘油溴化物中加入N-辛胺和苄胺的混 合物和在乙醇中的氢氧化钾以产生聚甘油聚合物，其中可提供含下列取代基之一的不同甘 油衍生结构部分
和 微生物活性测试来自实施例1-10的聚合物对抗细菌，大肠埃希氏菌(e. coloi)、金黄色葡萄 球菌(s. aureus)；真菌，出芽短梗霉(a. pull)、绳状青霉(p. funic)、黑曲霉(a.niger)，微生物附着或生物膜累积的活性。所有化合物在至少一个试验中有效；一些在多于一个试验 中有效。杀微牛物活件根据标准EN1040试验方法的微小修改而测试。使细胞数为大约 107CfU/ml的细菌悬浮液与适当浓度的特定物质接触，并在室温下在连续搅拌下培养5和 30分钟后测定残留细胞数。测试金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)作为革兰氏+ 和大肠埃希氏菌(Escherichia coli)作为革兰氏-有机体。将所得细胞数的降低与水对 照物进行比较。杀真菌活件根据标准EN12175试验方法的微小修改而测试。使孢子细胞数为大约 106CfU/ml的真菌孢子悬浮液与适当浓度的特定物质接触，并在室温下在连续搅拌下培养 30和60分钟后测定残留孢子细胞数。测试绳状青霉(Penicillium funiculosum)、黑曲霉 (Aspergillus niger)禾口出芽短梗霄(Aureobasidium pullulans)作为重要的霄菌株。 所得细胞数的降低与水对照物进行比较。牛物膜抑制在微板基筛诜试验中测试。使聚碳酸酯标准试样与在水和乙醇中的浓 度为0.5%的化合物溶液接触72小时以使该化合物在针(pin)表面上形成薄膜。随后将 针在室温下在层流下干燥。使涂布的针在微板中与细胞数为104-105cfu/ml的金黄色葡萄 球菌细菌培养液接触并经24小时在该塑料表面上形成生物膜。随后在两个漂洗步骤中洗 除松散附着的细胞，随后通过超声处理除去该表面上的生物膜。将洗脱细胞转移到在Caso 培养基中的新微板中，通过在620纳米下的光学密度的测量追踪生长24小时。与未处理样 品的生长曲线相比较，使用在24小时培养时间内洗脱细胞的生长曲线评测结果。
权利要求
一种掺入家用或个人护理制剂、植物保护制剂、天然或合成聚合物、涂料或其它建筑材料中的抗微生物组合物，其包含支化聚甘油抗微生物聚合物或共聚物，在该聚合物和共聚物的骨架中包含选自下式的甘油衍生结构部分其中R独立地为H或取代或未取代的烷基、链烯基、烷酰基、链烯酰基、芳基或杂环。FPA00001049321100011.tif
2.根据权利要求1的抗微生物组合物，含有包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物，其 中R选自H、a)C1,烷基、C3_24链烯基、C1,烷基羰基或C3_24链烯基羰基，它们未中断或被一个或多 个-0-、-N(R’)-、-C0N(R’)_、-SO-或-SO2-中断一次或多次，并且未取代或被一个或多个 C3_6 环烷基、-OR’、-COOR'、-C00M、-SO3M, _S03H、膦酸、卤素、-CONR' R’、_NR’ R’、膦酸盐、铵 或多次，其中各G独立地为羟基、C1^4烷基或Cy烷氧基；b)C6_14芳族或CV9饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基团R’、-OR’、-C 00R’、-C00M、-SO3M, -S03H、膦酸、卤素、-CONR' R’、_NR’ R’、膦酸盐或铵盐取代一次或多次，c)下式的基团 其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6;其中各R’独立于任何其它R’地为氢； 基团-L-Ar、lL_Ar 或 _JL0_L_Ar;C1,烷基、C3_24链烯基、C3_6环烷基或C1,烷基羰基，它们未中断或被一个或多个氧原 子、硫原子、羰基、-α)0-、-α)ΝΗ-、-ΝΗ-、-α)Ν((ν24烷基)-或-N沁_24烷基)-中断一次或多 次，所述未中断或中断的烷基、链烯基、环烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或多个下 述基团取代一次或多次，所述基团选自卤素、-OH、C2_24烷基羰基、C1,烷氧基、C2_24烷基羧 基、-C00M、-CONH2、-CON (H) (C1^24 烷基)、-CON ((^24 烷基)2、-NH2、-N (H) (C1^24 烷基)、-N ((^24 烷基)2、-SO3M、嘌呤、批啶、嘧啶、三嗪、咪唑一其中各嘌呤、批啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取 代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带 电的；苯基、被一个或多个C"烷基取代一次或多次的苯基、萘基、被一个或多个CV8烷基取 代一次或多次的萘基、脒、胍、铵盐、膦酸、膦酸盐和基团 其中各Q或Q’独立地为氢、CV12烷基、苯基或苄基； Q，或当两个R’连接到氮原子上时，它们可以与它们连向的氮原子一起形成未中断或 被-O-、-NH-或-N(Cw2烷基)_中断的5、6或7元环；L是直接键，未中断或被一个或多个氧原子、-NH-, -N(C1^12烷基)或亚苯基中断和/ 或未取代或被一个或多个-OH、CV8烷基、C1,烷氧基、C2_24烷基羧基、-NH2, -N(H) (C1^8烷 基)、-N((V8烷基)2或铵盐取代一次或多次的Ch2亚烷基；Ar是C6_1(1芳族或C"饱和或不饱和杂环，该C6,芳族或CV9饱和杂环是未取代的 或被一个或多个卤素、-OH、C1^24烷氧基、C2_24烷基羧基、-COOQ”、-CONH2, -CON(H) (C1^8烷 基)、-CON((V8 烷基)2、-NH2、-N(H) (C1^8 烷基)、-N(C1^8 烷基)2、-SO3M, S03H、铵盐、膦酸、膦 酸盐、CV24烷基、被一个或多个选自卤素、苯基、被一个或多个CV8烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪和咪唑的基团取代一次或多次的Cp24烷基或C2_24烷基羧基 取代一次或多次，其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷 基取代，且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；其中Q”是氢、C1,烷基、金属阳离子、铵盐、乙二醇醚、苯基或苄基、或被一个或多个卤 素、羟基、C1,烷氧基或Ch2烷基取代一次或多次的苯基或苄基，和 M是金属阳离子或铵阳离子。
3.根据权利要求2的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物， 其中R选自Η、(^_24烷基、C3_24链烯基、CV24烷基羰基和C3_24链烯基羰基，它们未中断或被一 个或多个-0-、-N(R’)-、-C0N(R’)-、-S0-或-SO2-中断一次或多次并且未取代或被一个或 多个 C3_6 环烷基、-OR，、-COOR'、-C00M、-SO3M, _S03H、膦酸、卤素、-C0NR，R，、_NR，R，、膦酸 盐、铵盐、式_ 的基团或基团-Si (G) 3取代一次或 多次。
4.根据权利要求2的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物， 其中R是独立选择的C6_14芳族和CV9饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基 团 R，、-OR，、-COOR'、-C00M、-SO3M, _S03H、膦酸、卤素、-C0NR，R，、_NR，R，、膦酸盐或铵盐取 代一次或多次。
5.根据权利要求4的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物， 其中R选自 其中Y和Y，独立地为N、C-R，、C-OR，或C-NR，R，且D和D，独立地为R，、-OR，或-NR，R，。
6.根据权利要求2的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结构部分的聚合物， 其中R选自下式 其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6。
7.根据权利要求2或权利要求3的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油 衍生结构部分的聚合物，其中R选自C1,烷基和C1,烷基羰基，它们未中断或 被-0-、-N(R’)-、_CON(R’)-中断一次或多次并且未取代或被一个或多个-NR’ R’、卤素、铵盐、 取代。
8.根据权利要求2、3和7任一项的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结构部 分的聚合物，其中R选自CV24烷基和C1,烷基羰基，它们未中断或被-O-中断一次或多次，并被一个或多个-NR’ R’、卤素、铵盐 取代，其中R’是氢；- 烷基或Cp24烷基羰基，该烷基或烷基羰基未中断或被一个或多个氧原子、-coo-、-CONH-, -NH-, -CON((V24烷基)-或-N(C1^4烷基)-中断一次或多次，且该未中 断或中断的烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或多个选自卤素、_0H、C2_24烷基羰基、C1, 烷氧基、C2_24 烷基羧基、-C00M、-CONH2、-CON(H) (C1^24 烷基)、-CON(C1^24 烷基)2、_NH2、-N(H) ((V24烷基)、-MC1,烷基)2、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪、咪唑一其中各嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪 或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中 性或离子带电的；苯基、被一个或多个Cp8烷基取代一次或多次的苯基、萘基、被一个或多 个C"烷基取代一次或多次的萘基和铵盐的基团取代一次或多次。
9.根据权利要求2、3、7和8任一项的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油 衍生结构部分的聚合物，其中R选自Cp24烷基、被一个或多个NR’ R’、卤素或铵盐 取代一次或多次的C1,烷基；C1,烷基羰基、被一个或多个NR’ R’、卤素或铵盐取 代一次或多次的CV24烷基羰基；苄基、苯甲酰基，该苄基或苯甲酰基可以被一个 或多个卤素、羟基、Ch2烷基、CV12烷氧基或Cp12烷基羧基取代一次或多次；和被 取代U基或(^_24烷基羰基，其中η是1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6。
10.根据权利要求2、3和7至9任一项的抗微生物组合物，其含有包含缩水甘油衍生结 构部分的聚合物，其中R选自被至少一个NR’ R’取代的Cp24烷基或CV24烷基羰基，其中各R’是Cp24烷基或Cp24烷 基羰基；被至少一个NR，R，和至少一个卤素、OR，SO3M, SO3H或式L-Ar的基团取代的C^24烷基 或(^_24烷基羰基，和被至少一个NR，R，和至少一个卤素、OR，或式 的基团取代的Ci_24烷基或CV24烷基羰基。
11.根据权利要求2至10任一项的抗微生物组合物，含有包含至少两个具有不同R基 团的缩水甘油衍生结构部分的聚合物。
12.—种保护塑料、涂料、其它建筑材料、家用或个人护理制剂、工业制剂或工艺免受微 生物作用的方法，包括将有效量的包含根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物的组 合物添加到该塑料组合物、涂料组合物或家用或个人制剂中。
13.一种保护皮肤、粘膜、外皮附属器和植物免受微生物作用的方法，包括施加包含有 效量的根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物的制品。
14.一种保护纸、木材、皮革或织物材料免受微生物作用的方法，包括在其中掺入或施 加有效量的根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物或包含有效量的根据权利要求 1至11任一项的聚合物或共聚物的组合物。
15.一种包含根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物的个人护理制品、口腔卫 生制剂或洗涤和清洁制剂。
16.根据权利要求15的去头皮屑组合物。
17.一种包含根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物和另一天然或合成聚合物 的组合物。
18.—种包含多于一种根据权利要求1至11任一项的聚合物或共聚物的组合物。
19.根据权利要求17的组合物，其是纺织物或无纺织物、纸产品、涂料组合物或塑料制品 O
20.一种清洁和消毒硬表面的方法，包括施加包含有效量的根据权利要求1至11任一 项的聚合物或共聚物的制品。
21.一种防止制品生物污着的方法，包括将根据权利要求1至11任一项的抗微生物聚 合物或共聚物掺入制品或制品表面中或将该抗微生物聚合物或共聚物直接或作为涂料或 薄膜的一部分施加到这些表面上。
22.一种超支化聚合物或树枝状聚合物，其在聚合物骨架中包含选自下列的甘油衍生 结构部分 其中基团R选自a)C1 24烷基、C3_24链烯基、Ci_24烷基羰基或C3_24链烯基羰基，它们被一个或多个-0-、-N (R’) -,-CON(R’)-,-SO-或-SO2-中断一次或多次，和 / 或被一个或多个-C0NR’R’、-NR’R’、铵盐、式_ , ,-L-Ar, 的基团或基团-Si (G) 3取代一次或多次，其中各G独立地为羟基、C1-4烷基或Cy烷氧基；b)C1-9饱和或不饱和杂环，其是未取代的或被一个或多个基团R’、-OR’ ,-COOR'、-C00M、-50^、-303!1、膦酸、卤素、-0^1 ’ R’、-NR’ R’、膦酸盐或铵盐取代一次或多次，包括下式的杂 环， 其中Y禾口 Y，独立地为N、c-R，、C-OR，或C-NR，R，，且D禾口 D，独立地为R，、-OR，或_NR，R，；和c)下式的基团 其中m和η独立地为1至12的数，优选为1、2、3、4、5或6; 其中各R’独立于任何其它R’地为氢；基团-L-Ar、_l_L—Ar 或 _l0_L_Ar;C1,烷基、C3_24链烯基、C3_6环烷基或C1,烷基羰基，它们未中断或被一个或多个氧原 子、硫原子、羰基、-α)0-、-α)ΝΗ-、-ΝΗ-、-α)Ν((ν24烷基)-或-N沁_24烷基)-中断一次或多 次，所述未中断或中断的烷基、链烯基、环烷基或烷基羰基是未取代的或被一个或多个下述基团取代一次或多次，所述基团选自卤素、-OH、C2_24烷基羰基、C1,烷氧基、C2_24烷基羧基、-C00M、-CONH2、-CON (H) (C1^24 烷基)、-CON ((^24 烷基)2、-NH2、-N (H) (C1^24 烷基)、-N ((^24烷基)2、-SO3M、嘌呤、批啶、嘧啶、三嗪、咪唑一其中各嘌呤、批啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个Ch2烷基取代且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的；苯基、被一个或多个C"烷基取代一次或多次的苯基、萘基、被一个或多个CV8烷基取代一次或多次的萘基、脒、胍、铵盐、膦酸、膦酸盐和 NQ基团 其中各q或Q’独立地为氢、C1^12烷基、苯基或苄基； 或当两个R’连接到氮原子上时，它们可以与它们连向的氮原子一起形成未中断或 被-0-、-NH-或-N(Cw2烷基)_中断的5、6或7元环；L是直接键，未中断或被一个或多个氧原子、-NH-, -N(C1^12烷基)或亚苯基中断和/ 或未取代或被一个或多个-OH、CV8烷基、C1,烷氧基、C2_24烷基羧基、-NH2, -N(H) (C1^8烷 基)、-N((V8烷基)2或铵盐取代一次或多次的Ch2亚烷基；Ar是C6_1(1芳族或C"饱和或不饱和杂环，该C6,芳族或CV9饱和杂环是未取代的 或被一个或多个卤素、-OH、C1^24烷氧基、C2_24烷基羧基、-C00Q”、-CONH2, -CON(H) (C1^8烷 基)、-CON((V8 烷基)2、-NH2、-N(H) (C1^8 烷基)、-N(C1^8 烷基)2、-SO3M, S03H、铵盐、膦酸、膦 酸盐、CV24烷基、被一个或多个选自卤素、苯基、被一个或多个CV8烷基取代一次或多次的苯 基、萘基、嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪和咪唑的基团取代一次或多次的Cp24烷基或C2_24烷基羧基取代一次或多次，其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是未取代的或被一个或多个(;_12烷 基取代，且其中该嘌呤、吡啶、嘧啶、三嗪或咪唑是中性或离子带电的； 其中Q”是氢、C1,烷基、金属阳离子、铵盐、乙二醇醚、苯基或苄基、或被一个或多个卤 素、羟基、C1,烷氧基或Ch2烷基取代一次或多次的苯基或苄基， M是金属阳离子或铵阳离子。
全文摘要
本发明提供聚甘油抗微生物剂和组合物。该试剂有效对抗各种病原体，包括真菌、革兰氏阳性细菌和革兰氏阴性细菌，但部分由于它们的聚合性质，预计具有低的人体毒性。该聚甘油抗微生物剂和组合物的用途包括涉及人体和植物接触的那些用途，如化妆品、头发护理产品、织物和植物保护，以及具有少得多的人体接触的用途，如塑料、涂料、木材、纸和其它建筑材料。
文档编号C08G83/00GK101883810SQ200880106548
公开日2010年11月10日 申请日期2008年9月1日 优先权日2007年9月11日
发明者A·普雷乌斯, C·亨德里克斯-盖伊, S·T·埃尔德, T·戴森罗斯, X·黄 申请人:巴斯夫欧洲公司