专利名称：：包含噁唑烷的单组分玻璃底涂料的利记博彩app
技术领域：
：本发明涉及一种底涂料，更具体而言涉及一种用于将一个或多个密封剂粘合在无孔基底上，例如用于将玻璃嵌板粘结在机动车辆上的底涂料。
背景技术：
：在玻璃粘结领域，对能在一定范围的条件下使用的底涂料有需求。所述底涂料的一种期望的功能是处理玻璃表面以确保玻璃与密封剂(例如粘合剂)之间的强力粘结。在一种应用中，在施涂底涂料之后不久即施涂粘合剂或其它密封剂。在其它应用中，在过相当长的时间之后施涂粘合剂或其它密封剂。在所有的这些应用中，重要的是在施涂粘合剂或密封剂时，底涂料是起作用的。通常将底涂料有用的功能有效期称为晾置时间。这通常指施涂底涂料和粘合剂或其它密封剂不再能施涂到底涂料上并最佳地用于粘结的时间之间的时间。也就是说，对于在机动车辆中安装玻璃的应用，如果底涂料固化太快变得难以处理，那么窗安装工没有足够的时间安装，并适当地将玻璃置于车辆框架内。为了目前的玻璃粘结目的(特别是用于机动车应用)，通常，最佳粘结应用需要粘合剂或其它密封剂对底涂料的破坏模式主要是内聚破坏，更特别的，基本上完全是内聚破坏。本领域内讨论底涂料材料的文献的实例包括已公布的美国专利申请US20010041782A1、20030100676A1;美国专利5,010，202、4，874,805、4，396,681、4，367，313、6，875，470;欧洲专利1217049A1;日本专利申请公开JP2003-336008、JP2003-128988、JP2002-309182和JP2002-309163，所有的文献在此特别并入作为参考。可以使用两组分底涂料，已知许多都既显示出短的晾置时间特性又显示出长的晾置时间特性。然而，两组分底涂料通常需要额外的劳动和操作步骤。美国专利6,133,398在此并入作为参考，其描述了一种包含聚氨酯预聚物的单组分粘合剂组合物，其可以使用包含至少一个噁唑烷部分的化合物。
发明内容本发明概括地涉及一种单组分长晾置时间底涂料组合物，其包含基础底涂料组合物(优选分散或溶解在挥发性溶剂中)和含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分，所述基础底涂料组合物包含(a)来自脂肪族多异氰酸酯和多元醇的反应的异氰酸酯官能预聚物("预聚物(a)")，其部分地与二级氨基硅垸的氨基反应，其中所述氨基硅烷包含两个或三个与硅键合的甲氧基、两个或三个与硅键合的乙氧基、或其组合；(b)异氰酸酯含量大于约1%的异氰酸酯官能预聚物("预聚物(b)")，其是芳香族多异氰酸酯与Mr^300的多元醇的反应产物(例如，芳香族二异氰酸酯与聚醚三醇的反应产物)，其中所述底涂料显示出的晾置时间为至少约1周，更优选为至少约1月，还更优选为至少约3月或更长。该底涂料组合物还可以包含下述两者之一或组合(1)(i)脂肪族异氰酸酯和(ii)巯基硅烷、氨基硅烷(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和减乙氧基的硅垸)的第一加成物；或(2)助粘剂，例如一种包含(i)芳香族多异氰酸酯和(ii)巯基硅烷、氨基硅垸(例如二级氨基硅垸)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物的助粘剂。例如，对于用在助粘剂中，可能的芳香族多异氰酸酯包含硫代磷酸酯、磷酸酯、硫代膦部分(thiophosphanemoiety)、或其任何组合。其尤其可以是三(异氰酰基苯基)硫代磷酸酯。组合物还可以包含着色剂或颜料(例如炭黑)。将这些成分分散和/或溶解在适当的溶剂中，任选可以包含适合的催化剂。所述含有噁唑垸环或其衍生物或类似物的成分包括双噁唑垸，其量为全部组合物的约2-约8重量％。例如，其可以包括氨基甲酸，1，6-己二基双-，双(2-(2-(l-甲基乙基)-3-噁唑烷基)乙基)酯，其量为全部组合物的约4-约6重量°/。。可能的是组合物使用全部组合物的约0-约20重量％的第二加成物，例如全部组合物的约2-约10重量％，或甚至更特别地是全部组合物的约4-约6重量％。组合物还可以包含至少占全部组合物约10重量％的(甲基)丙烯酸成膜剂、填料、诸如丙二酸二乙酯的稳定剂、或诸如磷酸的酸之一或任何组合。本发明还涉及使用所述组合物的方法，其包括如下步骤将底涂料组合物施涂于第一基材上；等待至少约20秒、1分钟、3分钟或更长；在底涂料组合物上施涂粘合剂并将第二基材粘结在所述粘合剂上。例如，一种将玻璃嵌板粘结在车辆结构上的方法可以包括如下步骤(a)基本上沿玻璃嵌板的一侧的周边施涂底涂料；(b)在底涂料组合物上叠压粘合剂密封条；和(c)通过将粘合剂与确定了放置玻璃嵌板的开口轮廓的车辆结构接触来安装玻璃嵌板。步骤(a)和(b)可以在室温下间隔超过20秒并短于3个月；在室温下超过1天；或甚至在室温下超过1周或甚至1个月。本发明还涉及包括在此所述的底涂料的所得粘接结构或其它粘接结构。具体实施例方式除非另外提出(例如，重量比)，在此所用的所有重量份都是基于100重量份的所述组合物。对于所得组合物，这意味着重量是基于100重量份的全部所得组合物。要意识到的是，可以应用在此所述的量的浓縮量或稀释量。通常，所述成分的相对比例保持一样。因此，例如，如果教导要求30重量份的组分A和IO重量份的组分B，那么本领域技术人员将认识到所述教导也构成组分A和组分B以3:1的相对比例使用的教导。在一方面，本发明涉及一种基础底涂料组合物，其包含(a)来自脂肪族多异氰酸酯和多元醇反应的异氰酸酯官能预聚物("预聚物(a)")，其至少部分与二级氨基硅垸的氨基反应，其中所述氨基硅烷包含两个或三个与硅键合的甲氧基、两个或三个与硅键合的乙氧基、或其组合；(b)异氰酸酯含量高于约1%的异氰酸酯官能预聚物("预聚物(b)");和(c)至少一种用于(a)和(b)的溶剂；和涉及一种含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分。在另一方面，本发明提供改善的长晾置时间单组分底涂料组合物，其包含一种基础底涂料组合物；以及含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分;(i)脂肪族异氰酸酯和(ii)巯基硅烷、氨基硅烷(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第一加成物；和助粘剂，其包含(i)芳香族多异氰酸酯和(ii)巯基硅烷、氨基硅烷(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物。期望的是，该组合物还包含着色剂或颜料(例如炭黑)和溶剂。在一个方法中，在包含至少一种含有硅的异氰酸酯预聚物(例如用胺官能硅烷至少部分硅垸化)的基础底涂料组合物中使用上述材料的组合。本发明含有噁唑垸环或其衍生物或类似物的成分可以是任何适合的成分，期望地可以是暴露于湿气时水解产生与存在的异氰酸酯反应的活性羟基和胺官能性的成分。在一个具体实例中，其包括双噁唑烷。然而，其可以包括异噁唑烷。另外，可以使用噁唑垸的衍生物或类似物，例如包含噁唑烷酮部分、噁唑烷二酮部分或其组合的。在本发明的一个特殊方面中，优选的唑类可以基于官能度为至少2，更特别为4的双噁唑烷。期望的是，该成分的闪点高于约5(TC，例如为约60或甚至75'C或更高，并还可以具有约80或更高的NH/OH当量重量。例如，成分可以是基于氨基甲酸乙酯双噁唑烷的脂肪族聚氨基醇。一个示例性的含噁唑垸化合物是氨基甲酸，1，6-己二基双-，双(2-(2-(l-甲基乙基)-34惡唑烷基)乙基)酯。在此可用的市售产品的实例包括产自IndustrialCopolymersLtd,的Incozol4或IncozolLV、或产自BayerMaterialScience的HardenerOZ。所述含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分的量通常为全部组合物的约l-约10重量％,更特别是全部组合物的约2-约8重量％，还更特别是全部组合物的约4-约6重量％。任选的是，例如依据美国专利6，133，398的教导(并入作为参考)，提供的含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分是包覆或包封颗粒或液滴。所述异氰酸酯含量高于约1%的异氰酸酯官能预聚物(b)通常是官能度高于约2且分子量(Mn)大于约300的多元醇与异氰酸酯，更特别是芳香族多异氰酸酯的反应产物。在一个特别方面，优选的异氰酸酯是二异氰酸酯，例如官能度为至少2(例如三官能)的二异氰酸酯。例如，所述二异氰酸酯可以是芳香族二异氰酸酯，例如选自TDI、MDI或其组合的二异氰酸酯。特别优选的二异氰酸酯包括MDI或其预聚物，例如包含约97%的4，4'-二苯基甲垸二异氰酸酯和3%的2，4'-二苯基甲垸二异氰酸酯的二异氰酸酯。这样的异氰酸酯的一个市售实例是产自DowChemicalCompany的lsonateM125MDI。尽管可以选择其它多元醇，但是特别优选的是三元醇，特别是羟基数为至少约200的三元醇。这样的多元醇的一个实例是产自DowChemicalCompany的VORANOLTMCP260。所述第一加成物典型地是(i)脂肪族异氰酸酯和(ii)巯基硅烷、氨基硅垸(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅垸)的反应产物。一个特别优选的二异氰酸酯是脂肪族异氰酸酯，特别是三官能脂肪族多异氰酸酯，如基于六亚甲基二异氰酸酯(HDI)(其实例是可购自BayerMaterialScience的Desmodur⑧N100)。尽管也可以选择其它巯基硅垸，但是特别优选的是巯基丙基三甲氧基硅垸(例如可商购自Degussa的DynasilanMTMO或商购自GeneralElectric的SilquestA-189)。巯基硅烷的分子量期望是小于约2000，更特别是小于约900，.还更特别是小于约500(例如约200或甚至约80)。第三预聚物，如果存在，其量通常为全部组合物的约0-约20重量％，更特别是全部组合物的约l-约10重量％，和还更特别是全部组合物的约2-约4重量％。所述第二加成物典型地用作助粘剂，其通常是有机官能硅烷与异氰酸酯的反应产物。更特别的是，如所要讨论的，所使用的助粘剂包含至少一种芳香族多异氰酸酯，更特别是包含磷。在一个实施方案中，所述第二加成物的一个成分可以包括氨基硅垸，更特别是二级氨基硅烷。一种吸引人的硅垸包含至少两个甲硅烷基，其中每个硅烷上键合三个甲氧基；受阻二级氨基或其任何组合。一个此类市售氨基硅垸的实例是双(三甲氧基甲硅垸基丙基)胺，例如源自GEAdvancedMaterials-Silicones的SilquestA-1170。在美国专利4,374,237中有在此使用的适合的硅垸材料的其它信息，将其在此并入作为参考。硅垸的其它实例包括，但不限于，单独的或与双(三甲氧基甲硅烷基丙基)胺组合的、具有羟基官能性、巯基官能性或两者的硅垸，例如3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅垸、3-氨丙基三甲氧基乙氧基乙氧基硅垸、3-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-甲基-3-氨丙基三甲氧基硅垸、N-丁基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、(N-环己基氨甲基)甲基二乙氧基硅垸、(N-环己基氨甲基)三乙氧基硅烷、(N-苯基氨甲基)甲基二甲氧基硅烷、(N-苯基氨甲基)三甲氧基硅烷、N-乙基-氨基异丁基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二甲基丁基三甲氧基硅烷、或其任何组合。所述第二加成物也包括芳香族异氰酸酯，特别是三官能异氰酸酯作为其成分之一。在一个特别优选的实施方案中，其包括至少一种包含磷的异氰酸酯。在美国专利6,974,500中描述了一个此类异氰酸酯的实例，由下式1表示，将该专利并入作为参考式1一种可能的异氰酸酯是三(p-异氰酰基)硫代膦(tris(p-isocyanato)thiophosphane)。特别优选的异氰酸酯是具有异氰酸酯基团的硫代磷酸酯，如三(对异氰酰基苯基)硫代磷酸酯的乙酸乙酯溶液，其购自BayerCorporation,Pittsburgh,Pa，商品名为DESMODURRFE。可能的异氰酸酯的其它实例(其可以单独使用或与三(对异氰酰基苯基)硫代磷酸酯组合使用)包括可以是芳香族或脂肪族的三官能异氰酸酯(例如基于HDI的脂肪族多异氰酸酯，并可能具有约15-约25%的异氰酸酯含量)。适合的三官能异氰酸酯的实例包括商品名为DesmodurN100、DesmodurN3300或TolonateHDT的那些市售品。通常，通过混合硅垸与异氰酸酯来制备该第二加成物，特别是以约1摩尔异氰酸酯与约1-约3摩尔硅垸(例如氨基硅烷、巯基硅烷或其组合)的量来混合，更特别以是约1摩尔异氰酸酯与约2.3摩尔硅垸(例如氨基硅烷、巯基硅垸或其组合)的量来混合。制备第二加成物的一个特别方法是将具有大于约2的官能度的芳香族多异氰酸酯至少部分地与硅烷(例如氨基硅垸(如二级氨基官能硅烷)、巯基硅烷或其组合)反应，其中所述硅烷包含多个与硅键合的垸氧基(例如两个或三个与硅键合的甲氧基、两个或三个与硅键合的乙氧基、其组合等)。通常，在此的组合物基于这些成分与基础底涂料的混合，所述基础底涂料至少包含来自于至少一种多异氰酸酯与至少一种多元醇的反应的第一预聚物(a)，特别是具有游离异氰酸酯含量的预聚物。在更特别的方面，基础底涂料包含来自于脂肪族多异氰酸酯和多元醇的反应的异氰酸酯官能预聚物。在一个具体实施方案中，基础底涂料包含来自于脂肪族多异氰酸酯和多元醇的反应的异氰酸酯官能预聚物，该预聚物至少部分地与硅垸的氨基，特别是氨基硅垸(例如二级氨基硅烷)的氨基反应，其中所述氨基硅烷包含多个与硅键合的烷氧基(例如两个或三个与硅键合的甲氧基、两个或三个与硅键合的乙氧基、其组合等)；和在此所述的第二预聚物(b);以及优选至少一种这两种预聚物的溶剂。依据本教导可使用的市售底涂料的实例包括，但不限于BetaprimeTM5500。不受理论的限制，认为在此的组合物有利地利用一种特别的分子结构，其中分子的至少一部分包含硅(例如它是硅垸化的)，和分子的一部分包含官能性，如异氰酸酯官能性，其能与基础底涂料例如通过基础底涂料的分子网状结构以及脂肪族异氰酸酯预聚物和芳香族异氰酸酯预聚物的组合的分子网状结构而链接。所述预聚物可以是基础底涂料组合物的一部分。在此可用的异氰酸酯可以选自二异氰酸酯、三异氰酸酯或任何其组合。适合的异氰酸酯可以包括脂肪族、脂环族、芳代脂肪族、杂环、芳香族异氰酸酯；或任何其组合。特别的实例可以包括选自六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二苯基4,4，-二异氰酸酯(MDI)或其任何组合的异氰酸酯，还更特别的是选自异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、亚甲基二苯基4,4'-二异氰酸酯(MDI)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、或任何其组合的异氰酸酯。要注意的是，在此所述的异氰酸酯的任何聚合衍生物也是期望的。优选所用的多异氰酸酯的平均异氰酸酯官能度为至少约2.0，当量重量为至少约80。优选多异氰酸酯的异氰酸酯官能度为至少约2.0，更优选为至少约2.2，和最优选为至少约2.4;并优选不超过约4.0，更优选不超过约3.5，和最优选不超过约3.0。也可以使用更高的官能度，但是可能导致过度交联，并导致粘合剂过粘以至于不能容易地处理和应用，并可能导致固化的底涂料太脆。优选多异氰酸酯的当量重量为至少约100，更优选为至少约110，最优选为至少约120;并优选不超过约300，更优选不超过约250，和最优选不超过约200。示例性的异氰酸酯活性化合物可以是具有至少两个异氰酸酯活性部分的有机化合物，如含活性氢部分的化合物或亚氨基官能化合物。对于本发明，含有"活性氢"部分是指含有氢原子的部分，所述氢原子由于其在分子中的<立置，"[衣据Wohler在JournaloftheAmericanChemicalSociety,Vol.49，p.3181(1927)中描述的Zerewitnoff测试显示出显著的活性。所述活性氢部分的实例为-COOH、-OH、-NH2、-NH-、-CONH2，、-SH、和-CONH-。优选的含活性氢化合物包括多元醇、多胺、聚硫醇和多元酸。适合的多元醇可包括，例如，聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚(碳酸亚烃酯)多元醇、含羟基聚硫醚、聚合物多元醇、和其混合物。聚醚多元醇可以包括，例如，一种或多种基于聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、聚氧丁烯醚和/或聚四亚甲基醚的二醇、三醇或四醇。通常，通过在含活性氢引发剂化合物存在下聚合环氧烷烃来制备聚醚多元醇。然而，最优选的是环氧烷烃封端的多元醇。异氰酸酯活性化合物具有的官能度优选为至少约1.5，更优选为至少约1.8，和最优选为至少约2.0;并优选不超过约4.0，更优选不超过约3.5，和最优选不超过约3.0。优选异氰酸酯活性化合物的当量重量为至少约200，更优选为至少约500，更优选为至少约1000;并优选不超过约5000，更优选不超过约3000，和最优选不超过约2500。一个特别实例使用当量重量为约100-约1500，更特别为约300-约1000的多元醇异氰酸酯活性化合物。异氰酸酯和异氰酸酯活性化合物可以在适合的催化剂存在下反应。在此应用的催化剂可以包括，例如，金属络合物，如二价锡或四价锡化合物。实例包括羧酸的二价锡盐(例如辛酸亚锡、油酸亚锡、醋酸亚锡和月桂酸亚锡)、氧化三垸基锡、二羧酸二烷基锡(例如二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、二醋酸二乙基锡、和二醋酸二己基锡)、二卤代二烃基锡、或氧化二烃基锡如氧化二-2-乙基己基锡或二氧化二辛基锡、叔胺、或硫醇锡。也可以使用其它催化剂。例如，叔胺催化剂包括三烷基胺(例如三甲胺、三乙胺)、杂环胺，如N-烷基吗啉(例如N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、dimethyldiaminodiethylethel等)、1,4-二甲基哌嗪、三亚乙基二胺等。也可以用脂肪族多胺作为催化剂，如N，N,N'，N'-四甲基-l，3-丁二胺。一种非常优选的催化剂包括二丁基锡化合物，更特别的是，其包括二月桂酸二丁基锡或基本上由二月桂酸二丁基锡组成。然而，在一个特定的实施方案中，所用的催化剂是一种或多种选自金属盐如羧酸锡、有机硅钛酸酯、垸基钛酸酯、羧酸铋；或醚诸如二吗啉基二乙基醚(DMDEE)或烷基取代的二吗啉基二乙基醚的催化剂。其中优选的催化剂为二吗啉基二乙基醚和(二-(2-(3,5-二甲基吗啉基)乙基))醚。当(单独或混合)使用时，所述催化剂的优选用量为全部组合物的约1重量％，更特别是低于全部组合物的约0.8重量％(例如约0.1-约0.8%,更特别的是约0.3-约0.5%)。在本发明的一方面，所用的催化剂不含任何铋。异氰酸酯和异氰酸酯活性化合物也可以在适合的硅垸(例如氨基硅烷)存在下反应以将硅引入到基础底涂料中。在此得到的组合物可包括一种或多种其他成分，如溶剂、稳定剂、成膜剂、着色剂或颜料(如炭黑，例如Raven420)、填料、紫外保护剂、或其任何组合。底涂料组合物的溶剂组分是挥发性的，并优选是在约-l(TC-约10(TC，更优选约0'C-约4(TC的温度下将溶解树脂的溶剂。溶剂优选是无水的，以防止异氰酸酯基团过早地与水反应。这样的溶剂的实例包括二甲苯、乙苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丁醇、丙醇、异丙醇、乙醇、丙酮、甲乙酮、丁氧基、2-丁氧基乙醇、3-甲氧基丁基乙酸酯、NMP、正庚烷、石油醚、或其任何组合，优选是丁氧基、甲乙酮、乙酸乙酯或其混合物。溶剂将构成所得组合物或中间体组合物的剩余，其优选用量基于总底涂料组合物的重量为至少约40%，更优选至少50%,和最优选至少约60%;并优选不超过约90%，更优选不超过约85%，和最优选不超过约80%。在一个实施方案中，进一步尝试可以使用(甲基)丙烯酸成膜树脂。适合的成膜树脂包括聚丙烯酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂(羧酸和乙二醇的聚合物)、聚酯共聚物、聚氯乙烯树脂、氯化橡胶、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚丙烯酸酯共聚物、或任何其组合。所述成膜树脂优选可以溶于任何用于组合物的溶剂中。在一个优选实施方案中，成膜树脂具有的分子量优选高于约3000，更优选高于约5000。成膜树脂具有的分子量优选低于约50000，更优选低于约30000。一个特定的成膜树脂是聚(甲基)丙烯酸酯树脂。一个特别优选的成膜树脂的实例是羟基当量重量为约2000的丙烯酸共聚物，购自RohmandHaasCompany的溶液，商标为ParaloidTMB48N。成膜树脂可以任何适合的量存在。例如，其量基于底涂料组合物的重量可以为约0.1重量份、约1重量份、或甚至约5重量份或更高。使用时，成膜树脂的浓度优选小于全部组合物的约10重量份，更优选小于全部组合物的约5重量份，还更优选小于全部组合物的约2重量份(例如最多约0.5重量份)。通常用于聚合物和聚氨酯底涂料的填料可以用于本发明的组合物。适合的填料可以选自二氧化钛、碳酸钙、表面处理二氧化硅、云母、蒸气沉积二氧化硅、滑石或任何其组合。使用时，填料的浓度通常小于全部组合物的约40重量％，更特别的是全部组合物的约5-约20重量％,例如是全部组合物的约7-约15重量％。也可以使用其它成分，如(但不限于)催化剂、引发剂、固化剂、光稳定剂、阻燃剂、增塑剂、触变剂、或任何其组合。在美国专利6,133,398(并入作为参考)中有添加剂的实例(但不限于此)。一种特别优选的组合物包含基础底涂料组合物、和含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分，并还可以特别地包含稳定剂(例如丙二酸二乙酯)、酸(例如磷酸)、或两者兼而有之。在此进一步举例说明底涂料组合物成分的浓度。例如，基础底涂料的量可以为约20-约90重量％，更特别的是约30-约60重量％(例如约40-约45重量％)。如果存在的话，第一加成物的量将为最多约20重量。/。，更特别的是最多约10重量％(例如约2-约4重量％)。如果存在的话，第二加成物的量将为最多约20重量％，更特别的是约2-约10重量％(例如约4-约6重量°/。)。如果存在的话，异氰酸酯含量大于约1%的异氰酸酯官能预聚物的量为最多约50重量％，更特别的是约5-约30重量°/。(例如约15-约20重量％)。一个特定组合物还可以包含最多约0.8重量％，更特别的是约0.1-约0.5重量％，还更特别的是约0.13-约0.3重量％的催化剂(例如DMDEE)。对于使用颜料或着色剂(例如炭黑)的应用，其量可以为最多约40重量％，更特别的是约5-约20重量％，还更优选为约7-约15重量°/。。组合物还可以包含约0.1-约0.5重量％(例如约0.25重量％)的丙二酸二乙酯，和约0.01-约0.05重量％(例如约0.03重量％)的磷酸。本领域技术人员将熟知如何制备这里的成分，通常见于美国专利6,133,398(并入作为参考)。通常，组合物以及其各自反应产物成分可以通过任何适合的方法制备，如本体聚合和溶液聚合。反应步骤以及优选所有组分与一种或多种这里的成分混合的步骤在无水条件下，优选在惰性气氛如氮气层中进行，以有助于防止异氰酸酯基团由于大气湿气而交联。在此的底涂料组合物可以用于许多应用中。一个特别方法是使用本领域内公开的技术将底涂料组合物(例如单组分组合物)施涂在用于机动车辆挡风玻璃、尾灯、侧窗、车用天窗、建筑窗、天窗、舷窗、门孔、陈列柜、透镜或其它的基底上。另一个可用的应用是标签、包装、容器(例如酒瓶)或其它的印刷。优选的应用是使用这里的底涂料组合物来制造基本上透明的板组件。在此所述组件可适合于临时或永久安装在结构上。组件适合于例如通过滑动、铰接、装枢轴、折叠或任何其组合来开放、关闭、或其它转换。因此所述组件可以用于一个或多个应用中，如机动车辆尾灯、侧窗、车用天窗、建筑窗、天窗、舷窗、门孔、陈列柜或其它。当与预先应用的粘合剂系统组合使用时，这里的组合物和方法是特别有用的。通常，基底基本上是平面或有形状的例如来勾勒曲面。基底通常是至少一个表面，特别是两个相对的表面在表面的至少约25%的面积，更特别的是至少大多数面积(例如表面的至少约60%、75%或甚至90%的面积)上是透明的面板。这里基底通常由基本上无定形材料，特别是无定形陶瓷(例如玻璃)、塑料、或其组合而制成。适合的基底材料包括，但不限制于，聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、烯烃(例如聚氯乙烯)、聚酯(例如取向聚酯)、聚酰亚胺、聚烯烃、聚酰胺、玻璃、任何其组合(例如夹层玻璃)等。在一个特别实施例中，基底包括或甚至基本上由选自玻璃、聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯或其任何组合的材料构成。基底可以具有叠层、色彩或其任何组合。基底还可以是一个反应注塑成型塑料。包括封装有面板如基本上透明的面板的反应注塑成型部件的组件可以依据在此的教导来粘接。在美国专利申请序列号60/870,643(题目"封装面板组件和其制造方法"("ENCAPSULATEDPANELASSEMBL正SANDMETHODSFORMAKINGSAME");并入作为参考)中公开了一个制造封装面板的可能的方法的实例。这里的组合物也可以用于粘接焊接压板组件的表面。尽管一些应用可能需要用这里的涂料组合物涂覆基本上整个基底表面，但是一般情况下依据预设的图案选择性地在基底上施涂涂料组合物(例如基本上沿基底的边缘部分、在基底的周边附近、或其它)。例如，一个方法是从基材的边缘向中心部分施涂约2、5、8、或甚至12cm或更宽的涂层。还可能是的施涂涂料组合物来勾勒一个或多个直线、曲线、点、或其它包含固定或变化宽度、高度、长度或其它维度的片段的几何结构。可以应用任何本领域内公开的图案。可以用任何本领域内公开的方式将底涂料组合物施涂在基底上(例如玻璃或涂布塑料)，例如使用刷、使用辊、喷涂到表面上、喷墨印刷、丝网印刷等。其可以用本领域公开的自动施用装置(例如，具有至少2个运动轴的装置)来施涂。当将底涂料组合物施涂在基底表面上后，将其置于聚合条件下。这里基底通常包括至少一个将组合物施涂其上的表面。对该表面可以任选进行处理以改善涂料对基材的粘合强度，例如通过底涂料、火焰喷射、电晕处理、等离子处理、或其它一些表面处理。然而，在一个特定实例中，外表面基本上未受任何表面处理。因此，在施涂时，涂料组合物直接与基底接触，特别在基本上不存在任何中间界面层的情况下。当然，当在基底上施涂组合物后，可以在组合物和基材之一或两者的一些或全部之上施涂另一层(例如有机硅、丙烯酸、聚氨酯、或其它来作为保护覆盖层)。这里的涂料组合物也可以应用在无机或有机玻璃料之上、之下和域临近(例如Baikerikar等人在2006年6月20日提交的共同未决申请序列号11/472,119(要求2005年6月20日提交的60/692,318的优先权)教导的类型的玻璃料)。施涂时，所述组合物通常的厚度为至多约250微米或更高。更通常地，其小于约150微米，小于约100微米或甚至小于约50微米(例如约10-约30微米或更小)。适合与本发明的底涂料组合物组合使用的粘合剂或密封剂的实例包括，但不限制于，单组分或两组分氨基甲酸酯组合物，其继而可以是可潮气固化的。特别优选的氨基甲酸酯基于MDI、HMDII或其组合。市售粘合剂的实例包括，但不限于，可购于TheDowChemicalCompany的商标名为BETASEAL的那些，例如标号为1759、1841、1843、1965、2002、或2002LVRP的一种或多种。其它适合的市售实例包括，但不限于，购自TheDowChemicalCompany的商标为BETASEAL的那些(例如标号为15-625、15-685、15-845等)。本发明还尝试包括粘合剂或密封剂组合物和一种或多种底涂料组合物的成套材料。例如，这样的成套材料可能包括一种或多种本发明的底涂料组合物，并含有或没有粘合剂或密封剂组合物(例如单组分氨基甲酸酯或两组分氨基甲酸酯)。其还可以包括一种或多种清洁器、涂抹器、胶带、工具或其任何组合。可以在药筒、金属箔包装或两者中提供这里的组合物。这里的组合物提供通常坚硬和耐磨的涂层。还预期该组合物显示出优越的粘附性能和耐气候性。依据在此的教导新制得的底涂料材料预期具有良好的储存稳定性。所述组合物可用于为基材涂上底涂料，而后施涂上粘合剂或其它密封剂。因此，一方面试图使基材与在此所述的组合物接触。更特别的，该组合物可用于为车辆，例如机动车辆的结构安装上玻璃嵌板的方法，所述方法包括如下步骤(a)基本上沿玻璃嵌板(例如窗户)的一侧的周边施涂本发明的底涂料组合物(例如，通过本领域内公开的任何适合的方法，如刷浆、刷涂、喷涂、浸涂、揩涂、或其它)；(b)在底涂料组合物上叠压粘合剂条；和(c)通过将密封剂(如粘合剂)与确定了要放置玻璃嵌板的开口轮廓的车辆结构接触来安装玻璃嵌板，并使粘合剂和底涂料组合物固化。这里底涂料用于施涂在基底上或者与基底接触，随后用密封剂(例如粘合剂)覆盖。可以使用的基底包括无孔基底，如玻璃(例如平板玻璃、玻璃粉、镀膜玻璃、有色玻璃、反光玻璃、钢化玻璃、退火玻璃、或其任何组合)。也可以使用大量的其它基底，例如瓷釉、固化聚氨酯、玻璃封装材料、电泳涂层、电镀锌层、铝、钢、油漆、塑料、硬镀有机釉或任何其组合。组合物可以通过任何适合的方法施涂在基底上。在将组合物施涂在基底上之前，可以经历一步或多步对基底进行清洗、干燥或者准备好用于底涂料的表面。可以使用大量的粘合剂或其它密封剂。本发明允许上述步骤(a)和(b)在室温下间隔20秒-约1年(例如长达约3个月或甚至6个月)的时间。更特别的，本发明的一个方法尝试在实施步骤(a)后的至少一分钟、一小时、一天、一周或甚至一个月后实施步骤(b)。步骤(b)也可以在步骤(a)的一分钟至三个月内，或在步骤(a)的一小时到一个月内实施。步骤(a)和(b)之间的时间间隔不显著影响本发明的底涂料达到的粘附性能，在自然光模拟装置(例如氙弧光源，如通过应用依据SAEJ1885、ASTMD2565-99、SAEJ1960或其它适合的标准的大气老化试验机测试("WOM"))下，达到的粘接还能够经受至少500、1000、或甚至2000个小时的加速老化。对于上述大气老化试验机测试，一种方法是提供在一面具有黑瓷漆的玻璃基底。将底涂料施涂在瓷釉上，在底涂料上施涂密封剂。然后将基底粘接在一起并老化(例如7天)以使密封剂固化。还要认识到的是，若千功能成分或步骤可以组合成单一成分或步骤，或者一个步骤或成分的功能或结构可以分成若干步骤或成分。例如，应当认识到的是，之前所述的是要尝试若干单独预聚物或其它成分的使用。这些成分可以同时、依次或以其组合而混合。因此，可以使用两种或更多种预聚物或其它成分的组合，例如通过在产生反应产物的反应发生后将两个或多个成分的反应产物混合，或通过使用具有上述多个成分的功能性的单一成分。或者，一个成分的功能能可以进行拆分或通过其它成分来实施。本发明尝试全部所述组合。除非另外陈述，在此描述的各种特征的浓度和量不受本发明限制，其它也是可能的。另外，尽管本发明的特征仅在例举的实施方案之一中有描述，对于任何特定的应用，该特征可以与一个或多个其它实施方案中的其它特征组合。还要由上述内容认识到的是，在此的独特结构的制作以及其操作也构成依据本发明的方法。在此表达的百分数不受限制。所述的量能转化成某些或全部成分的成比例的量，所述量同样是期望的。例如，如果说组合物含有10重量％的A,40重量％的B和50重量％的C，本领域技术人员要认识到的是，A和B以1:4的比例存在(例如1份A和4份B)。或者，B和C以4:5的比例存在(例如4份B和5份C)。以下的说明不是限制性的，其描述了本发明的组合物和其特定优选的实施方案。所显示的值是近似的，不应认为是对本发明的限制。操作参数的改变是可能的。另外，显示的期望结果也可以变化(例如在所述值的约+/-10%内)。对这些举例说明，测试了各种聚氨酯密封剂，购自TheDowChemicalCompany的BETASEAL""^标号。在表1中，标号BETASEAL1759、1841、NC-1和1843分别表示为密封剂1、2、3和4。通常，对于泥敷周期(cataplasmacycling),将样品直接置于7(TC、100%相对湿度的老化试验箱中7天，或包在棉絮中，用足够水润湿，并密封在聚乙烯袋中，在7(TC的烘箱中保存7天。接下来，将样品置于-2(TC的冷冻器中16小时，其后，将样品置于室温下2小时。该过程可以重复多次，其后，将样品从袋中取出，进行快刀粘附力测试。期望的是，在密封层中没有起泡和破坏是内聚破坏。对于测试结果，在下列表中出现的仅是1个泥敷周期。底涂料c通过将基础底涂料、噁唑垸化合物和加成物以及其它组分按下列比例(重量份)混合来制备噁唑烷500份Betaprime55006100份第一加成物310份第二加成物500份磷酸l份炭黑750份成膜树脂40份MEK溶剂1799份10000份在用DowBetadeanBC3300清洗剂清洗涂覆瓷釉的基底后，将上述实例的底涂料(C)施涂在涂覆有常规瓷釉(一种通常用于美国的机动车辆制造的瓷釉)的基底上。在施涂底涂料3分钟后，施涂DowSealantBetaseal1759。依据SAEJ1960，将该部件通过在Atlas的Ci65装置中进行2000小时的UV辐射暴露来进行老化试验机老化。在依据下列描述进行剥离试验(快刀测试)时，底涂料对密封剂的粘接以内聚模式完全破坏。上述实施例的底涂料(C)显示出优越的储存稳定性，这由随时间仅有轻微粘度上升得到证明。例如，测量粘度(依据DIN53211，4mm杯)得到下列近似值。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>为了下表中的数据，进行剥离测试(快刀测试)。以约90。的角度从基底上剥落固化和老化的压条(约4-6cm高，约100-150cm长)最短3cm。以压条方向的卯°的角度，沿长度每隔约lcm穿过基底将任何残留的压条切下。应用附录1的代码表，在破裂或分层表面上，评估和分类剥落后观测到的破坏模式。评估任何内聚破坏的面积作为被测面积的百分比，并分级为数字1-5。而后，根据附录1的代码表列出的破坏模式，评价剩余的面积，并用相关的代码字母标记。用下列格式记录结果数字字母字母字母，数字表示内聚破坏的面积百分比。/。，字母以递减顺序表示观察到的其它破坏模式。例如，2abv的报告表示25%的内聚破坏，其余表示分层"a"型多于"b"型，"b"型多于"v"型；2a/b表示25。/。的内聚破坏，其余是等比例的"a"与"b"。基底为浮法玻璃，通过使用标准的喷涂装置来施涂底涂料。晾置时间指施涂到基材上和随后施涂密封剂之间的时间间隔。除非另外陈述，晾置时间(例如表示为秒(s)、分钟(min)、天(d)、或月(mt))条件为32。C的温度、80%的相对湿度("RH")("32/80")。还指定了组件的老化方案，7dRT表示室温下7天；+7(11€20表示浸在水(例如去离子水(23°C))中额外的7天；十7d90。C表示室温下7天，随后浸在水(例如去离子水(23。C))中7天，而后在90°C(空气循环炉中)下7天；+7dCata表示室温下7天，随后浸在水(例如去离子水(23。C))中7天，而后在90。C(空气循环炉中)7天，和7天的泥敷处理(cataplasmatreatment)。可以使用适合的老化试验箱得到适当的测试条件。在表2中，报告了对于BETAPRIMETM5500的期望数据，其被认为是施涂在浮法玻璃上的现有技术代表性的单步底涂料组合物。可见，对比现有技术的单组分底涂料，可以预期使用本发明的底涂料能得到改善的结果。在表3中，显示了玻璃上的任何涂层或玻璃料的变化都本质上不影响使用这里的组合物的结果。表1:在浮法玻璃上底涂料C经过不同晾置时间后的测试<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表2A:对比实施例BP5500(晾置时间l个月，23°C，50%RH)<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>在此呈现的解释和说明用于使本领域内其他技术人员熟悉本发明、其原理、和其实际应用。本领域技术人员可以用本发明的众多形式调整和应用本发明，从而可以最适合特定应用的需求。因此，上述本发明的特定实施例不用于穷尽或限制本发明。从而，本发明的范围不参考上述说明来确定，而是参考所附权利要求，连同所述权利要求的等价形式的全部范围来限定。全部文章和参考的公开，包括专利申请和公开，都全部并入作为参考。提及丙烯酸或(甲基)丙烯酸(或衍生术语如"丙烯酸酯")指多种甲基丙烯酸和丙烯酸(和相应的衍生术语)。除非另外陈述，提及的"粘合剂"或"密封剂"可以互换。因此，提及一个特定组成的粘合剂也包括所述组成的密封剂。尽管在此公开的都是用于单步底涂料组合物中，但第二加成物，也被称为助粘剂并不受此限制。其还可以用作包括多个组分的底涂料系统的一部分，并可以添加至任何或全部组分中。例如，助粘剂可以掺入到聚氨酯活化剂组合物、玻璃料制备组合物、玻璃料底涂料组合物、PVC底涂料、焊接底涂料、或其它，例如源自TheDowChemicalCompany的U-413、U-555、U-4000、U-401、U-402等的一种或多种产品种。该教导可以适当地与共同未决申请序列号60/913,703;(2007年4月24日提交)"万能底涂料组合物和方法"("UniversalPrimerCompositionandMethods");或共同未决申请序列号60/913,706;(2007年4月24日提交):"改善的底涂料助粘剂，组合物和方法"("ImprovedPrimerAdhesionPromoter,CompositionandMethods")的一个或两者结合使用，两者在此并入作为参考。附录l10%内聚破坏2约25%内聚破坏3约50%内聚破坏4约75%内聚破坏5约100%内聚破坏a含有或没有底涂料的粘合剂显示与基底分层b粘合剂显示从与底涂料分层c如果切割基底，在切口处有一些分层d底涂料系统中的层分离e粘合剂/底涂料或粘合剂/基底间的界面粘着f底涂料溶解基底表面g底涂料起泡或剥落粘合剂压条上的粘附表面h*基底分层k在压条下腐蚀i粘合剂中有气泡m增塑剂从粘合剂迁移至基底n增塑剂从基底迁移至粘合剂r粘合剂压条下的涂层中有气泡s粘合剂压条上的涂层中有气泡t在底涂料下和粘合剂压条上的涂层中有气泡'u涂层系统中分层v涂层与基底分层w如果切割基材的涂层，其轻微剥落粘合剂x接近粘合剂/底涂料或粘合剂/基底界面的内聚破坏y补强纤维与基底分离z边缘分层L粘合剂中的裂缝T粘合剂中的管道*=总是用进一步的数字提供的评价权利要求1.一种长晾置时间的单组分底涂料组合物，其包含基础底涂料和含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分，所述基础底涂料包含(a)由脂肪族多异氰酸酯和多元醇反应得到的异氰酸酯官能预聚物，其部分地与二级氨基硅烷的氨基反应，其中所述氨基硅烷包含两个或三个与硅键合的甲氧基、两个或三个与硅键合的乙氧基、或其组合；(b)异氰酸酯含量大于约1％的异氰酸酯官能预聚物，其是芳香族多异氰酸酯与Mn>300的多元醇的反应产物；和(c)至少一种用于组分(a)和(b)的溶剂，其中所述底涂料显示出至少约1个月的晾置时间。2.权利要求1的组合物，其还包含(i)脂肪族异氰酸酯和(ii)巯基硅垸、氨基硅垸(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第一加成物。3.权利要求1或2的组合物，其还包含(i)芳香族多异氰酸酯和(U)巯基硅烷、氨基硅烷(例如二级氨基硅烷)或两者(例如，特别是具有两个或三个与Si原子键合的甲氧基和/或乙氧基的硅烷)的第二加成物。4.权利要求1-3之一的组合物，其中所述异氰酸酯含量大于约1%的异氰酸酯官能预聚物是芳香族二异氰酸酯和聚醚三醇的反应产物。5.权利要求3的组合物，其中所述芳香族多异氰酸酯包含硫代磷酸酯、磷酸酯、或硫代膦部分。6.权利要求5的组合物，其中所述芳香族多异氰酸酯是三(异氰酰基苯基)硫代磷酸酯。7.权利要求l-6之一的组合物，其中所述组合物还包含着色剂或颜料。8.权利要求7的组合物，其中所述着色剂或颜料包括炭黑。9.权利要求l-8之一的组合物，其中所述组合物还包含其它的溶剂。10.权利要求9的组合物，其中所述组合物还包含催化剂。11.权利要求1-10之一的组合物，其中所述含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分包括双噁唑烷，而且其量为全部组合物的约2-约8重量％。12.权利要求1-11之一的组合物，其中所述含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分包括氨基甲酸，1,6-己二基双-，双(2-(2-(l-甲基乙基)-3-噁唑垸基)乙基)酯，而且其量为全部组合物的约4-约6重量％。13.权利要求2-12之一的组合物，部组合物的约20重量％。14.权利要求2-13之一的组合物，合物的约1-约10重量％。15.权利要求2-14之一的组合物，合物的约2-约4重量％。16.权利要求3-15之一的组合物，部组合物的约0-约20重量％。17.权利要求3-16之一的组合物，部组合物的约2-约10重量％。18.权利要求3-17之一的组合物，部组合物的约4-约6重量％。其中所述第一加成物的量至多为全其中所述第一加成物的量为全部组其中所述第一加成物的量为全部组其中所述第二加成物的量通常为全其中所述第二加成物的量通常为全其中所述第二加成物的量通常为全19.权利要求l-18之一的组合物，量％的(甲基)丙烯酸成膜剂。20.权利要求l-19之一的组合物，21.权利要求l-20之一的组合物，22.权利要求1-21之一的组合物，其还包含少于全部组合物的约10重其还包含填料。其还包含丙二酸二乙酯。其还包含酸。23.权利要求22的组合物，其中所述酸是磷酸。24.—种将玻璃嵌板粘接在车辆结构上的方法，其包括步骤(a)基本上沿玻璃嵌板的一侧的周边施涂权利要求1-23之一的底涂料；(b)在所述底涂料组合物上叠压粘合剂条；和(c)将所述粘合剂与确定放置玻璃嵌板的开口轮廓的车辆结构接触，由此安装所述玻璃嵌板。25.权利要求24的方法，其中所述步骤(a)和(b)在室温下间隔超过1个月的时间。26.权利要求25的方法，其中所述步骤(a)和(b)在室温下间隔超过3个月的时间。27.包括权利要求l-26之一的固化底涂料的粘接结构。28.依据权利要求24-26之一的方法制造的粘接结构。全文摘要本发明涉及用于粘结基底的改善的长晾置时间的单组分底涂料组合物、方法和由其制造的制品。所述底涂料组合物包含含有噁唑烷环或其衍生物或类似物的成分。文档编号C08G18/10GK101547953SQ200880000925公开日2009年9月30日申请日期2008年2月19日优先权日2007年4月24日发明者A·比盖蒂,D·施沃皮申请人:陶氏环球技术公司