专利名称：：具有低光泽和低温抗冲性的热塑性组合物的利记博彩app具有低光泽和低温抗冲性的热塑性组合物发明领域本发明涉及一种热塑性组合物，尤其涉及含芳族聚碳酸酯的模塑组合物。发明
背景技术：
：含芳族聚碳酸酯的热塑性组合物(包括还含有弹性体抗冲改性剂的组合物)是已知的，并且可以购得。具有低光泽的聚碳酸酯组合物也是已知的。需注意的现有技术包括美国专利4，460，733，在该专利中揭示了具有低光泽的聚碳酸酯组合物，该组合物含有二氧化硅，特点是其平均粒度和比表面积。美国专利4，526,926揭示了含橡胶改性的共聚物如ABS的低光泽碳酸酯聚合物掺混物。美国专利4，677，162揭示了含聚碳酸酯、ABS和抗冲改性接枝的低光泽热塑性掺混物。ABS的聚丁二烯含量为1-18%，平均粒度大于0.75微米；抗冲改性接枝的平均粒度小于0.75微米。美国专利4,885，335揭示了具有良好物理性质的低光泽热塑性组合物，该组合物包含聚碳酸酯与丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯互聚物(interpolymer)和降低光泽量的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物的掺混物。美国专利4,902,743揭示了一种低光泽热塑性掺混物，该掺混物包含芳族碳酸酯聚合物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物；和甲基丙烯酸縮水甘油酯的聚合物。美国专利5,026,777和CA2033903中揭示了本身无光泽或具有低光泽表面终饰的热塑性模塑组合物，该组合物含有聚碳酸酯、乳液接枝的ABS聚合物和聚(环氧化物)的掺混物
发明内容'本发明揭示了一种适用于制备具有低光泽和良好低温抗冲性的制品的热塑性组合物。该组合物包含(A)相对于组合物的重量，10-90X(pbw)的芳族(共)聚(酯)碳酸酯，(B)10-90pbw的第一接枝(共)聚合物，其包含接枝基底(graftbase)和接枝相(graftedphase)，所述接枝基底选自下组聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、硅酮、乙烯-丙烯二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、二烯橡胶和聚氯丁二烯，(C)l-20pbw的线型縮水甘油酯官能聚合物，其包含衍生自一种或多种縮水甘油酯单体的重复单元，禾口(D)l-20pbw的第二接枝(共)聚合物，其包含核和壳，所述核包含聚(甲基)丙烯酸垸基酯和聚有机硅氧垸的互穿网络，所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯。发明详述本发明的热塑性组合物适用于制备具有以下特征的制品60。的低光泽度；良好的低温抗冲强度。该组合物包含(A)相对于组合物的重量，10-卯重量％、优选30-80重量X(pbw)的芳族(共)聚(酯)-碳酸酯，(B)10-卯pbw、优选15-70pbw的第一接枝(共)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，所述接枝基底选自下组聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、硅酮、乙烯-丙烯二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、二烯橡胶和聚氯丁二烯，(C)l-20pbw的线型缩水甘油酯官能聚合物，其包含衍生自一种或多种縮水甘油酯单体的重复单元，和(D)l-20pbw、优选l-10pbw的第二接枝(共)聚合物，其包含核和壳，所述核包含聚(甲基)丙烯酸垸基酯和聚有机硅氧烷的互穿网络，所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯。(A)芳族(共)聚(酯)碳酸酯-术语"芳族(共)聚(酯)碳酸酯"指均聚碳酸酯、共聚碳酸酯，包括聚酯碳酸酯。这些材料是公知的，并且可以商购。(共)聚(酯)碳酸酯可以通过已知的方法制备，包括熔融酯交换法和界面缩聚法(参见例如，Schndl，"聚碳酸酯的化学和物理(ChemistryandPhysicsofPolycarbonates)",IntersciencePublishers,1964)，可以广泛商购，例如以商标Makrolon⑧从拜尔材料科学有限公司(BayerMatedalScience)购得。适用于制备芳族(共)聚(酯)碳酸酯(在下文中称为聚碳酸酯)的芳族二羟基化合物符合结构式(I).-(I),式中A表示单键、d-Cs亚烷基(alkylene)、C2-C5垸叉基(alkylidene)、Q-C6环烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、Q-d2亚芳基，在A上还可以稠合其它任选地含杂原子的芳环，或符合结构式(n)或(ni)的基十J(II)\m么\H3\(m)\=/、c——ICH3取代基B各自独立地表示C厂d2浣基，优选是甲基，x各自独立地表示0、l或2，p表示l或0，对于各X',115和116相互独立地选择并且各自独立地表示氢或C,-C6垸基，优选是氢、甲基或乙基，乂1表示碳，m表示4-7的整数，优选为4或5，前提是在至少一个原子上X1、115和116同时是烷基。优选的芳族二羟基化合物是氢醌、间苯二酚、二羟基联苯酚、二-(羟基苯基)-CrCV垸烃、二-(羟基苯基)-C5-(V环烷烃、二(羟基苯基)醚、二(羟基苯基)亚砜、二(羟基苯基)酮、二-(羟基苯基)砜和a,a-二-(羟基苯基)-二异丙基苯。特别优选的芳族二羟基化合物是4，4'-二羟基联苯、双酚A、2,4-二(4-羟基苯基)-2-甲基丁烷、U-二(4-羟基苯基)环己垸、1,1-二(4-羟基苯基)-3，3,5-三甲基环己烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-二羟基二苯砜。特别优选的是2，2-二-(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)。这些化合物可以单独使用，或者作为含有两种或更多种芳族二羟基化合物的混合物使用。适用于制备聚碳酸酯的链终止剂包括苯酚、对氯苯酚、对叔丁基苯酚以及长链烷基苯酚，例如4-(l,3-四甲基丁基)苯酚，或垸基取代基中总共含有8-20个碳原子的单垸基苯酚或二垸基苯酚，诸如3,5-二叔丁基苯酚、对异辛基苯酚、对叔辛基苯酚、对十二烷基苯酚和2-(3，5-二甲基庚基)苯酚和4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。以使用的芳族二羟基化合物的总摩尔量为基准计，链终止剂的用量通常为0.5-10%。可以通过已知的方式对所述聚碳酸酯进行支化，优选是结合0.05-2.0%(以使用的芳族二羟基化合物的摩尔总量为基准计)的官能度大于或等于3的化合物，例如具有三个或更多个酚基的化合物。芳族聚酯碳酸酯是已知的。美国专利4,334,053、6,566,428和CA1173998中揭示了合适的这类树脂，专利文献的内容都通过参考结合于此。用于制备芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸的二酰卤包括间苯二甲酸、对苯二甲酸、二苯基醚-4,4'-二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酰氯。特别优选的是比例为1:20至20:1的间苯二甲酸和对苯二甲酸的二酰氯的混合物。在制备合适的聚酯碳酸酯中还可以使用支化剂，例如三官能或更高官能的羧酸酰氯，例如均苯三酰氯、氰尿三酰氯、3，3'-，4，4'-二苯甲酮四酰氯、1,4，5,8-萘四酰氯或均苯四酰氯，酰氯支化剂的量为O.Ol-1.0摩尔％(以使用的二酰氯为基准计)；三官能或更高官能的苯酚，例如间苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羟基苯基)-庚烯-2、4,4-二甲基-2,4-6-三-(4-羟基苯基)庚垸、1,3，5-三-(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三-(4-羟基苯基)乙垸、三-(4-羟基苯基)苯基甲烷、2，2-二[4,4-二(4-羟基苯基)-环己基]丙垸、2,4-二(4-羟基苯基异丙基)苯酚、四-(4-羟基苯基)甲垸、2,6-二(2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)丙烷、四-(4-[4-羟基苯基异丙基]苯氧基)-甲烷、1,4-二[4,4'-二羟基三苯基)甲基]苯，以使用的二酚为基准计，酚类支化剂的量为0.01-1.0摩尔％。酚类支化剂可首先与二元酚一起加入反应容器中，而酰氯支化剂则可与二酰氯一起加入。以酯基和碳酸酯基的总数为基准计，热塑性芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯结构单元的含量优选最多为99摩尔％，较优选最多为80摩尔％，更优选最多为50摩尔％。芳族聚酯碳酸酯中含有的酯和碳酸酯都可以以嵌段形式或以无规分布的方式存在于縮聚产物中。优选的热塑性芳族聚碳酸酯的重均分子量(通过凝胶渗透色谱法测得)至少为25,000，更优选至少为26,000。优选这些热塑性芳族聚碳酸酯的最高重均分子量为80,000，更优选最高为70,000，更特别优选最高为50,000克/摩尔。(B)第一接枝(共)聚合物本发明组合物的组分(B)第一接枝(共)聚合物指橡胶改性的共聚物。这类橡胶改性的(共)聚合物是众所周知的，可以商购，包括接枝基底(骨架)和接枝相。这些材料中的橡胶的例子是聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、硅酮、乙烯-丙烯二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、二烯橡胶、聚氯丁二烯等。优选的橡胶是二烯橡胶或二烯橡胶的混合物，即一种或多种共轭1,3-二烯的任何橡胶状聚合物(依据ASTMD-746-52T，二级转化温度不超过0。C、优选不超过-2(TC的一种聚合物)。这类橡胶包括1,3-二烯的均聚物以及1，3-二烯与一种或多种可共聚单体的共聚物和互聚物(interpolymer)，所述可共聚单体例如是单烯键式不饱和极性单体和/或单亚乙烯基芳族单体。对于本发明而言，极性单体是带极性基团的可聚合烯键式不饱和化合物，其基矩约为1.4-4.4德拜单位，依据Smyth，C.P.,介电行为和结构(DielectricBehaviorandStructure),MH图书公司(McGraw-HillBookCompany,Inc.),纽约(1955)测得。示例性的极性基团包括—CN、—N02、—C02H、—OH、—Br、--Cl、—NH^P—OCH3。较佳地，极性单体是烯键式不饱和腈，例如丙烯腈和甲基丙烯腈，特别优选的是丙烯腈。这类其它极性单体的例子包括a,(3-烯键式不饱和羧酸以及它们的酸酐、烷基酯、氨基烷基酯和羟烷基酯，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸酐、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸氨乙酯等。单亚乙烯基芳族单体的例子是苯乙烯；OC-垸基单亚乙烯基单芳族化合物(例如a-甲基苯乙烯、a-乙基苯乙烯、cc-甲基乙烯基甲苯、a-甲基二烷基苯乙烯等)；环被取代的烷基苯乙烯(例如，邻乙烯基甲苯、间乙烯基甲苯、对乙烯基甲苯、邻乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等)；环被取代的卤代苯乙烯(例如，邻氯苯乙烯、对氯苯乙烯、邻溴苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯等)；环被垸基取代的苯乙烯、环被卤素取代的苯乙烯(例如，2-氯-4-甲基苯乙烯、2,6-二氯-4-甲基苯乙烯等)；乙烯基萘i乙烯基蒽等。如果需要，还可以使用这类单亚乙烯基芳族单体的混合物。特别优选的是苯乙烯以及苯乙烯和a-甲基苯乙烯的混合物。所述橡胶改性的共聚物还可包含较少量，通常小于约2重量％(以橡胶组分为基准计)的正量(positiveamount)的交联剂，例如二乙烯基苯、马来酸二烯丙酯、富马酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯等，前提是这类交联不会对橡胶组分的弹性体性质造成不良影响。所述橡胶改性的共聚物包含单亚乙烯基芳族单体和极性共聚单体的无规共聚物，一种用共聚的单亚乙烯基芳族单体和极性共聚单体的混合物接枝或封端的橡胶。较佳地，制备橡胶改性的共聚物的方法是本体聚合法或本体悬浮聚合法。美国专利3,509,237、3,660,535、3,243,481、4,221,833和4,239,863中揭示这些方法，这些专利文献通过参考结合于此。这类大尺寸橡胶颗粒的粒度通常约为0.8-6微米，优选约为0.9-4微米，所述粒度是根据透射电镜测得的。尽管在本发明中不太优选，但是在美国专利3,551,370、3,666,704、3，956，218和3,825,621等中揭示了通过乳液方法制备的橡胶改性的共聚物，这些专利文献的通过引用结合于此。本发明的橡胶改性的共聚物含有3-50、优选5-25重量％的橡胶组分，49-96、优选50-卯重量％的单亚乙烯基芳族单体，1-48、优选5-25重量％的单烯键式不饱和极性单体。优选的实施方式需要优选通过本体悬浮聚合法制备的ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂，该树脂的特征在于，聚丁二烯含量约为5-20重量％，更优选约为8-18重量％，粒度约为0.3-6微米，优选为0.4-5.5微米，更优选为0.8-5微米，最优选为3.5-5微米。(C)线型缩水甘油酯组分(C)是线型縮水甘油酯官能聚合物，其包含衍生自一种或多种縮水甘油酯单体的重复单元。縮水甘油酯聚合物可以是聚合物、共聚物或三元共聚物。縮水甘油酯单体指a,(3-不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸的縮水甘油酯，包括例如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯。适用于本发明的縮水甘油酯聚合物包括美国专利5,981,661描述的縮水甘油酯抗冲改性剂，该专利通过引用结合于此。较佳地，缩水甘油酯聚合物包含至少一种由縮水甘油酯单体聚合的重复单元和至少一种由a-烯烃单体聚合的重复单元，所述a-烯烃单体的例子是乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯。较佳地，縮水甘油酯单体是丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯。合适的线型缩水甘油酯官能聚合物任选地含有少量即最多约50重量%的衍生自一种或多种可与缩水甘油酯单体共聚的其它单烯键式不饱和单体的重复单元。文中所用的术语"单烯键式不饱和"指每个分子中具有单个烯键式不饱和位点。合适的可共聚的单烯键式不饱和单体包括例如乙烯基芳族单体，诸如苯乙烯和乙烯基甲苯；乙烯基酯，诸如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸CrC2o烷基酯，例如丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸环己酯。文中使用的术语"Q-C2o-烷基"指具有1-20个碳原子的直链或支链烷基，例如甲基、乙基、环己基，术语"(甲基)丙烯酸酯"指丙烯酸酯化合物和甲基丙烯酸酯化合物。合适的縮水甘油酯共聚物可以通过常规的自由基引发的共聚反应制更佳地，可用于本发明的缩水甘油酯聚合物选自下组烯烃-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯聚合物、烯烃-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物和烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸垸基酯聚合物。更佳地，縮水甘油酯聚合物选自无规乙烯/丙烯酸酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或三元共聚物。在优选的实施方式中，本发明组合物的组分(C)包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的结构单元。优选组分C是选自下组的三元共聚物乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯；乙烯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸縮水甘油酯；—乙烯/甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸缩水甘油酯；和乙烯/甲基丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯。(甲基)丙烯酸酯的烷基部分优选含有l-10个碳原子。较佳地，三元共聚物的丙烯酸垸基酯或甲基丙烯酸烷基酯聚合物是丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。这些单元的相对量为1-40%、优选5-35%、更优选25-33%的(甲基)丙烯酸酯，1-20%、优选4-20%、更优选7-10%的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯，在各情况中余量—优选55-80%—是衍生自乙烯的单元。优选组分(C)的熔点约为149°F，维卡氏(Vicat)软化点〈100。F，是依据ASTMD1525在1千克负载的条件下测得的。.依据ASTM方法D1238在2.16千克负载下在19(TC测量的熔体指数为6.5克/10分钟。较佳地，合适的三元共聚物的数均分子量为10，000-70,000。适合作为组分(C)的符合下式的三元共聚物可作为LotaderAX8900从阿科玛(Arkema)购得CH3(CH2-CH2V"(CH2-CH)"iCH2-CH2)^"(CH2-C)qI八CO-O-RCO-0-CH-CH2。(D)第二接枝(共)聚合物本发明组合物的组分(D)第二接枝(共)聚合物具有核/壳结构。可以通过将(甲基)丙烯酸烷基酯和任选的可共聚的乙烯基单体接枝聚合到复合橡胶核上来获得这种结构。包括互穿且无法分离的互穿网络(IPN)型聚合物的复合橡胶核的特征是，其玻璃化转变温度低于0°C,优选低于-20。C，更优选低于-4(TC。合适的这类接枝(共)聚合物是已知的，且在包括美国专利6,362,269、6,403,683和6,780,917的文献中进行了描述，这些专利文献都通过引用结合于此。'本发明组合物中组分C的含量为l-20phr，优选为2-15phr,更优选为5-12phr，最优选为7-10phr。优选的核是包含聚硅氧垸和丙烯酸丁酯的聚硅氧烷-(甲基)丙烯酸垸基酯互穿网络(IPN)型聚合物。壳是刚性相，优选是聚合的甲基丙烯酸甲酯。聚硅氧烷/(甲基)丙烯酸烷基酯刚性壳的重量比为10-90/5-15/5-5，优选为10-85/7-12/7-12。橡胶核的中值粒径((150值)为0.05-5微米，优选为0.1-2微米，更优选为0.1-1微米。可通过超速离心测量确定该中值(W.Scholtan,H.Lange，Kolloid，Z.undZ.Polymere250(1972),782-1796)。硅酮丙烯酸酯复合橡胶中的聚有机硅氧烷组分可通过有机硅氧烷与多官能交联剂在乳液聚合方法中反应而制得。还可以通过加入合适的不饱和有机硅氧垸而将接枝-活性位点插入橡胶中。有机硅氧烷通常是环状的，该环结构优选含有3-6个硅原子。例子包括六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧垸、十甲基环五硅氧垸、十二甲基环六硅氧烷、三甲基三苯基环三硅氧烷、四甲基四苯基环四硅氧烷、八苯基环四硅氧烷，它们可以单独使用，或者以两种或更多种这种化合物的混合物形式使用。以硅酮丙烯酸酯橡胶的重量为基准计，硅酮丙烯酸酯橡胶中有机硅氧烷组分的含量至少为70%，优选至少为75%。合适的交联剂是三官能或四官能硅烷化合物。优选的例子包括三甲氧基甲基硅垸、三乙氧基苯基硅烷、四甲氧基硅垸、四乙氧基硅烷、四正丙氧基硅烷、四丁氧基硅垸。可以通过结合符合以下任意结构式的化合物而将接枝-活性位点引入硅酮丙烯酸酯橡胶的聚有机硅氧烷组分中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中rs表示甲基、乙基、丙基或苯基，W表示氢或甲基，n表示0、1或2，以及p表示1-6。(甲基)丙烯酰氧基硅垸是优选的用于形成结构(GI-1)的化合物。优选的(甲基)丙烯酰氧基硅垸包括(3-甲基丙烯酰氧基乙基-二甲氧基-甲基-硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基-丙基甲氧基-二甲基-硅垸、y-甲基丙烯酰氧基丙基-二甲氧基-甲基-硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基-三甲氧基-硅烷、y-甲基丙烯酰氧基-丙基-乙氧基-二乙基-硅烷、Y-甲基丙烯酰氧基丙基-二乙氧基-甲基-硅垸、Y-甲基丙烯酰氧基-丁基-二乙氧基-甲基-硅烷。-乙烯基硅氧烷、特别是四甲基-四乙烯基-环四硅氧垸适合用于形成结构GI-2。例如，对-乙烯基苯基-二甲氧基-甲基硅烷适用于形成结构GI-3。y-琉基丙基二甲氧基-甲基硅烷、Y-巯基丙基甲氧基-二甲基硅烷、Y-巯基丙基二乙氧基甲基硅烷等适用于形成结构(GI-4)。这些化合物的量最多为10%，优选为0.5-5.0%(以聚有机硅氧垸的重量为基准计)。.硅酮丙烯酸酯复合橡胶中的丙烯酸酯组分可由(甲基)丙烯酸烷基酯、交联剂和接枝-活性单体单元制得。优选的(甲基)丙烯酸烷基酯的例子包括丙烯酸垸基酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；甲基丙烯酸烷基酯，例如甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂基酯，特别优选的是丙烯酸正丁酯。多官能化合物可以用作交联剂。例子包括二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丙二醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯。以下化合物可以单独或作为混合物用于插入接枝-活性位点甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯。甲基丙烯酸烯丙酯也可用作交联剂。以丙烯酸酯橡胶组分的重量为基准计，这些化合物的用量可以为0.1-20%。例如，在美国专利4,888,388和4,963,619中描述了优选用于本发明组合物的硅酮丙烯酸酯复合橡胶的生产方法以及它们被单体接枝的方法，这些专利文献通过参考结合于此。在接枝基底上进行接枝聚合的反应可以在悬浮液、分散体或乳液中进行。优选的是连续或非连续乳液聚合。接枝聚合反应用自由基引发剂(例如过氧化物、偶氮化合物、氢过氧化物、过硫酸盐、过磷酸盐)进行，可以任选地使用阴离子乳化剂，例如羧錄盐(carboxoniumsalts)、磺酸盐或有机硫酸盐。接枝壳可由以下物质的混合物形成I.0-80%、优选0-50%、更优选0-25%(以接枝壳的重量为基准计)的乙烯基芳族化合物或环被取代的乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯)、乙烯基氰化物(例如丙烯腈和甲基丙烯腈)，II.100-20%、优选100-50%、更优选100-75%(以接枝壳的重量为基准计)的至少一种选自下组的单体(甲基)丙烯酸(C,-C8)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)以及不饱和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亚胺)(例如马来酸酐和N-苯基马来酰亚胺)。.优选的接枝壳包括一种或多种(甲基)丙烯酸(C,-C8)-烷基酯，特别是甲基丙烯酸甲酯。特别合适的接枝(共)聚合物可以以商标Metablen从三菱人造丝公司(A/z.加6油'RayonCo.，Ltd.)购得。本发明组合物还可包括其功能在含聚(酯)碳酸酯的热塑性组合物领域中是已知的添加剂。这些添加剂包括以下所列中的任何一种或多种润滑剂、脱模剂如四硬脂酸季戊四醇酯、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、填料和增强剂、着色剂或颜料、阻燃剂和滴落抑制剂(dripsuppressants)。通常可使用常规设备和以下常规操作制备本发明组合物。本发明组合物可用于通过热塑工艺生产任何种类的模塑品，所述热塑工艺的例子是注塑、挤出和吹塑方法。以下实施例说明本发明。实施例在制备下文所述的示例性组合物中，使用以下材料聚碳酸酯-含约85重量％的基于双酚A的均聚碳酸酯(MFR13克/10分钟)和15重量％的基于双酚A的均聚碳酸酯(MFR38克/10分钟)的混合物第一接枝聚合物-本体聚合的ABS树脂，其聚丁二烯橡胶含量约为15%(相对于树脂的重量)，重均粒度约为3微米线型縮水甘油酯共聚物-Lotader8900三元共聚物，阿科玛的产品，其包含约30重量％的丙烯酸乙酯、62重量％的乙烯和8重量％的具有反应性环氧基团的甲基丙烯酸縮水甘油酯。第二接枝共聚物1-甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的硅氧垸(Si)-丙烯酸丁酯(BA)复合橡胶，该橡胶含MMA壳和Si-BA核，硅含量约为16重量％。(MetablenS2001，三菱人造丝公司的产品)第二接枝共聚物2-甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝的硅氧烷(Si)-丙烯酸丁酯(BA)复合橡胶，该橡胶含MMA壳和Si-BA核。硅含量约为81重量％。(MetablenSX005)所有例举的组合物都含64.51%的聚碳酸酯(该百分数是相对于组合物的重量，在下文中表示为pbw)，30.79pbw的第一接枝聚合物和0.7pbw的常规脱模剂和热稳定剂的混合物，该混合物在本发明中不是关键因素。余量的6pbw包含指示量的线型縮水甘油酯共聚物和第二接枝(共)聚合物。组合物的制备和测试样的模塑按照常规进行。依据ASTMD1238，在260°C和5千克负载条件下测量熔体流动速率(MFR)。依据ASTMD523测量60。光泽度，在室温(RT)和指示温度下，通过艾佐德(Izod)冲击测试以1/8"条件测量抗冲强度。下表总结了这些测试的结果。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表1所示组合物中包含的第二接枝聚合物的特征在于，其包含约16重量％的硅。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>3.74.4表2所示组合物中包含的第二接枝聚合物的特征在于，其包含约81重量％的硅。这些结果表明，通过同时引入"第二接枝聚合物"和"线型縮水甘油酯"可以获得光泽降低的组合物。而单独引入这些化合物中的每一种都会增加组合物的光泽。在对加工性和抗冲强度没有丝毫实质影响的情况下获得出乎意料的优秀的光泽值。虽然在前文中为了说明起见对本发明进行了详细的描述，但应理解，这些详细描写仅仅是为了说明，在不偏离本发明的精神和范围的情况下本领域技术人员可对其进行修改，本发明仅由权利要求书限定。权利要求1.一种热塑性模塑组合物，其包含(A)相对于组合物的重量，10-90重量％(pbw)的芳族(共)聚(酯)碳酸酯，(B)10-90pbw的第一接枝(共)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，所述接枝基底包含至少一种选自下组的橡胶聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、硅酮、乙烯-丙烯二烯、乙烯-丙烯、丙烯酸酯、二烯和聚氯丁二烯，(C)1-20pbw的线型缩水甘油酯官能聚合物，其包含衍生自一种或多种缩水甘油酯单体的重复单元，(D)1-20pbw的第二接枝(共)聚合物，其包含核和壳，所述核的分子结构包含聚(甲基)丙烯酸烷基酯和聚有机硅氧烷的互穿网络，所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯。2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述橡胶依据ASTMD-746-52T测得的二级转变温度不超过0°C。3.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述橡胶选自下组1，3-二烯的均聚物，1，3-二烯与一种或多种可共聚的单体的共聚物和互聚物。4.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述橡胶是交联的。5.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一接枝(共)聚合物含3-50%的橡胶组分，所述接枝相含49-96%的聚合的单亚乙烯基芳族单体，和1-48%的聚合的单烯键式不饱和极性单体，所述百分数是相对于第一接枝(共)聚合物的重量。6.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述第一接枝(共)聚合物是丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂。7.如权利要求6所述的组合物，其特征在于，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂是本体悬浮聚合的产物。8.如权利要求7所述的组合物，其特征在于，所述丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂的特征在于，其聚丁二烯含量约为5-20%,粒度约为0.3-6微米。9.如权利要求l所述的组合物，其特征在于，所述芳族(共)聚(酯)碳酸酯是基于双酚A的均聚碳酸酯。.10.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述线型缩水甘油酯选自下组丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯。11.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述缩水甘油酯聚合物包含至少一种由缩水甘油酯单体聚合的重复单元和至少一种由Ct-烯烃单体聚合的重复单元。12.如权利要求11所述的组合物，其特征在于，所述a-烯烃单体选自下组乙烯、丙烯、l-丁烯和l-戊烯。13.如权利要求I所述的组合物，其特征在于，所述线型縮水甘油酯官能聚合物还包含相对于其重量最多约50%的衍生自至少一种选自下组的单体的重复单元乙烯基芳族单体、乙烯基酯和(甲基)丙烯酸C,-C2Q垸基酯。14.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述縮水甘油酯官能聚合物选自下组烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物、烯烃-乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯聚合物和烯烃-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯-(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物。15.如权利要求14所述的组合物，其特征在于，所述縮水甘油酯官能聚合物包含衍生自乙烯、(甲基)丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的结构单元。16.如权利要求15所述的组合物，其特征在于，所述縮水甘油酯官能聚合物是选自下组的三元共聚物乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯；乙烯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸缩水甘油酯；乙烯/甲基丙烯酸烷基酯/丙烯酸縮水甘油酯；和乙烯/甲基丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯。17.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述核包含聚丙烯酸丁酯和聚硅氧烷的互穿网络。18.如权利要求n所述的组合物，其特征在于，所述壳是聚合的甲基丙烯酸甲酯。19.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，还包含选自下组的至少一种组分..润滑剂、脱模剂、成核剂、抗静电剂、热稳定剂、光稳定剂、水解稳定剂、填料、增强剂、着色剂、颜料、阻燃剂和滴落抑制剂。全文摘要本发明揭示了一种适用于制备具有低光泽和良好低温抗冲性的制品的热塑性组合物。该组合物包含(A)相对于组合物的重量，10-90重量％(pbw)的芳族(共)聚(酯)碳酸酯；(B)10-90pbw的第一接枝(共聚)聚合物，其包含接枝基底和接枝相，所述接枝基底选自下组聚氨酯、乙烯-乙酸乙烯酯、硅酮、乙烯-丙烯二烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、丙烯酸酯橡胶、二烯橡胶和聚氯丁二烯；(C)1-20pbw的线型缩水甘油酯官能聚合物，其包含衍生自一种或多种缩水甘油酯单体的重复单元；和(D)1-20pbw的第二接枝(共)聚合物，其包含核和壳，所述核包含聚(甲基)丙烯酸烷基酯和聚有机硅氧烷的互穿网络，所述壳包含聚(甲基)丙烯酸酯。文档编号C08L69/00GK101535407SQ200780041053公开日2009年9月16日申请日期2007年10月31日优先权日2006年11月3日发明者J·P·梅森,M·罗格诺瓦,李向阳申请人:拜尔材料科学有限公司