纤维素的酰化方法

专利名称：：纤维素的酰化方法纤维素的酰化方法
技术领域：
：本发明涉及一种通过使纤维素与烯酮或二烯酮在离子性液体中反应以酰化纤维素的方法。纤维素是最重要的可更新的原料，是用于例如纺织品、纸和非织造织物工业中的重要原料。纤维素还用作衍生物和改性纤维素的原料，包括纤维素醚，例如甲基纤维素和羧基纤维素；基于有机酸的纤维素酯，例如乙酸纤维素、丁酸纤维素；基于无机酸的纤维素酯，例如硝酸纤维素，等等。这些衍生物和改性形式具有许多用途，例如用于纺织、食品、建筑和表面涂料工业中。其中特别重要的是乙酸纤维素。在乙酸纤维素的工业制备中，棉绒或加工的木浆与乙酸酐在作为催化剂的硫酸或高氯酸的存在下反应。在这里，纤维素分子的链长度显著降低。这种效果归因于糖苷键由于强酸性反应条件而发生水解断裂。此外，以此方式获得的乙酸纤维素具有的银代度(DS)是3(=三乙酸纤维素)。但是，对于纺丝而言，约2.5的DS是必需的。所以，三乙酸纤维素进行部分脱酰化反应。此外，US1,990,483描述了制备混合纤维素酯，其中例如纤维素与含少量硫酸的丙酸反应，并将烯酮(CH2CO)通入反应混合物中。为了设定所需的DS，以此方式获得的乙酸纤维素/丙酸纤维素可以进行常规的脱酰化反应。上述方法具有许多缺点。因此，不能直接制备DS小于3的酰化纤维素。另外，与所用的纤维素相比，会出现DP(聚合度)的降低。所以需要提供一种制备具有特定DS的酰化纤维素的方法。我们发现了一种制备具有特定DS的酰化纤维素的方法，其中使纤维素溶解于离子性液体中，并用烯酮或二烯酮处理。另外，发现了新的酰化10纤维素。为了本发明的目的，离子性液体优选是(A)通式(I)的盐/[Y广(I)其中n是l、2、3或4，[A广是季铵阳离子、氧鑰阳离子、銃阳离子或鳞阳离子，[Y广是一价、二价、三价或四价的阴离子；(B)通式(II)的混合盐，+提及的基团，Y广如上述(A)中所定义。离子性液体优选具有低于180。c的熔点。熔点特别优选在-50。c至150匸范围内，更优选在-20。c至120。c范围内，尤其优选低于100'c。本发明使用的离子性液体是有机化合物，即离子性液体的至少一个阳离子或阴离子包含有机基团。适合形成离子性液体的阳离子[A广的化合物是公知的，例如由DE10202838Al公知的那些。因而，这样的化合物可包含氧、磷、硫或尤其是氮原子，例如至少l个氮原子，优选1-10个氮原子，特别优选l-5个氮原子，非常特别优选l-3个氮原子，特别是1或2个氮原子。如果合适的话，其它杂原子如氧、硫或磷原子也可以存在。氮原子是对于离子性液体阳离子中的正电荷而言合适的载体，由此质子或烷基可在平衡中转移到阴离子以产生电中性分子。如果氮原子是离子性液体阳离子中的正电荷的载体，则阳离子可首先通过季铵化氮原子产生，例如离子性液体合成中胺或氮杂环中的氮原子。季铵化可通过氮原子的烷基化实现。根据所用的烷基化试剂，可获得具有不同阴离子的盐。在季铵化过程中不可能直接形成所需阴离子的情况下，在另一个合成步骤中引入所需的阴离子。例如，由卣化铵开始，卣化物可以与路易斯酸反应，从而由卣化物与路易斯酸形成配合物阴离子。作为选择，可以用所需的阴离子代替卣离子。这可以通过下述方式实现加入金属盐形成金属卣化物沉淀，利用离子交换树脂或用强酸置换囟离子(释放卣化氢)。合适的方法已经例如描述在Angew.Chem.2000,112，第3926-3945页及其中引用的文献中。在胺或氮杂环中的氮原子可以被季铵化的情况下，合适的烷基可以例如是d-ds垸基，优选C,-do烷基，特别优选d-C6烷基，非常特别优选甲基。所述烷基可以是未取代的或携带一个或多个相同或不同的取代基。优选使用包含至少一个5或6元杂环、特别是5元杂环的化合物，其中的杂环具有至少1个氮原子和如果合适的话氧原子或硫原子。特别优选包含至少一个具有l、2或3个氮原子和^l或氧原子的5或6元杂环的化合物，非常特别优选具有两个氮原子的化合物。另外还优选芳族杂环化合物。特别优选的化合物具有低于1000g/mol的分子量，非常特别优选低于500g/mol，尤其^f氐于350g/mol。此外，优选选自式(IIIa)-(IIIw)化合物的阳离子，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(Ills)(IIIq")(IIIr")(IIIo')(Hit)—R14(niu)(niv)(niw)以及含有这些结构的低聚物。其它合适的阳离子是通式(IIIx)和(IIIy)的化合物(IIIx)(Illy)以及含有这些结构的低聚物。在上述式(IIIa)-(IIIy)中，基团R是氢，或含碳的有机、饱和或不饱和的、非环状或环状的、脂族、芳族或芳脂族的基团，这些基团具有l-20个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代；和基团W至I^彼此独立地为氢，磺基，或含碳的有机、饱和或不饱和的、非环状或环状的、脂族、芳族或芳脂族的基团，所述基团具有l-20个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代；其中与上述式(III)中的碳原子(非杂原子)连接的I^至R"基团还可以是卣素或官能团；或R1至R9中两个相邻的基团还可以一起形成二价的含碳有机、饱和或不饱和、非环状或环状、脂族、芳族或芳脂族的基团，所述基团具有1-30个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代。Rls—R2+IR—PIR15在基团R和Ri至I^的定义中，杂原子原则上是所有形式上能代替-CH2-、-CH=、或=0基团的杂原子。如果含碳基团包含杂原子，那么优选氧、氮、硫、磷和硅。优选的基团特别是-O-、-S-、-SO-、-so2-、-NR'-、-N=、-PR，-、^11'2和-81议'2-，其中基团R，是含碳基团的剩余部分。在基团W至i^与上述式(in)中的碳原子(非杂原子)连接的情况下，它们还可以通过杂原子直接键结。合适的官能团原则上是所有能与碳原子或杂原子键结的官能团。合适的官能团的实例为-OH(羟基)、=0(特别是羰基)、-NH2(氨基)、-NHR'、-NR2，、=NH(亚氨基)、=NR，、-COOH(羧基)、-CONH2(羧酰胺)、-S03H(磺基)和-CN(氰基)。官能团和杂原子也可以直接相邻，因而可以包含多种相邻原子的组合，例如-O-(醚)、-S-(石克醚)、-COO-(酯)、-CONH-(仲酰胺)或-CONR'-0f又酰胺)，例如二(d-Cr烷基)氨基、CVCr烷氧基羰基或d-Cr烷氧基。基团R，是含碳基团的剩余部分。卤素可以是氟、氯、溴和碘。基团R优选是*未支化的或支化的Crds-烷基，其是未取代的或被一个或多个羟基、卤素、苯基、氰基、d-C6烷氧基羰基和/或S03H基团取代，并且具有总共1-20个碳原子，例如甲基、乙基、l-丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基、2-曱基-2-丙基、l-戊基、2-戊基、3-戊基、2-甲基-l-丁基、3-甲基_1_丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2,2-二甲基-1-丙基、1-己基、2-己基、3陽己基、2-曱基-l-戊基、3-甲基-l-戊基、4-甲基-l-戊基、2-曱基-2-戊基、3-甲基-2-戊基、4-曱基-2-戊基、2-曱基-3-戊基、3-曱基-3-戊基、2，2-二曱基-1-丁基、2，3-二甲基-1-丁基、3，3-二曱基小丁基、2-乙基-l-丁基、2，3-二曱基-2-丁基、3,3-二甲基-2-丁基、l-庚基、1-辛基、l-壬基、l-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、l-十四烷基、1-十六烷基、l-十八烷基、2-羟基乙基、千基、3-苯基丙基、2-氰乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、三氟曱基、二氟甲基、氟曱基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基、十一氟异戊基、6-羟基己基和丙磺酸；*从乙二醇、丁二醇和其具有1-100个单元的低聚物，其中所有上述基团带有氢原子或C!-Cs烷基作为端基，例如RAO-(CHRB-CH2-0)mCHRB-CH2-或rao-(CH2CH2CH2CH20)m-CH2CH2CH2CH2-，其中rA和rB各自优选为氢、曱基或乙基，而且m优选为0-3,特别是3-氧杂丁基、3-氧杂戊基、3，6-二氧杂庚基、3，6-二氧杂辛基、3，6,9-三氧杂癸基、3，6，9-三氧杂十一烷基、3，6，9，12-四氧杂十三烷基和3,6，9，12-四氧杂十四烷基；*乙烯基；*l-丙烯-l-基、l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基；和*N，N-二-d-C6烷基氨基，例如N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基。基团R特别优选是未支化和未取代的d-ds烷基，例如曱基、乙基、1-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、l-癸基、l-十二烷基、l-十四烷基、l-十六烷基、l-十八烷基、l-丙烯-3-基，特别是甲基、乙基、1-丁基和1-辛基，或CH30-(CH2CH20)mCH2CH2-和CH3CH20(CH2CH20)mCH2CH2-，其中m为03。优选，基团RJ至I^彼此独立地为*氢；*卤素；*官能团；*Crds烷基，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、垸氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代，和/或任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔；*C2-ds链烯基，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代，和/或任选被一个或多个氧和/或石克原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔；*CVd2芳基，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代；*Cs-C,2环烷基，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代；Cs-d2环烯基，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代；或含氧、氮和/或硫的5或6元杂环，所述杂环任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代；或两个相邻基团一起形成*不饱和、饱和或芳族的环，其任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代，和任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔。任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代的d-ds烷基优选是甲基，乙基，l-丙基，2-丙基，l-丁基，2-丁基，2-甲基-l-丙基(异丁基)，2-曱基-2-丙基(叔丁基)，l-戊基，2-戊基，3-戊基，2-甲基-l-丁基，3國曱基-l-丁基,2-甲基-2-丁基,3-曱基-2-丁基，2,2-二曱基-l-丙基，l-己基，2-己基，3-己基，2-甲基-l-戊基，3-甲基-l-戊基，4-甲基-l-戊基，2-甲基-2-戊基，3-曱基-2-戊基，4-甲基-2-戊基，2-曱基-3画戊基，3-甲基-3-戊基，2，2-二甲基-1-丁基，2，3-二曱基-1-丁基，3，3-二甲基-l-丁基，2-乙基-l-丁基，2，3-二甲基-2-丁基，3，3-二甲基-2-丁基,庚基，辛基，2-乙基己基，2，4，4-三甲基戊基，1，1，3，3-四甲基丁基，l-壬基，1-癸基，l-十一烷基，l-十二烷基，l-十三烷基，l-十四烷基，l-十五烷基，1-十六烷基，l-十七烷基，l-十八烷基，环戊基甲基，2-环戊基乙基，3-环戊基丙基，环己基曱基，2-环己基乙基，3-环己基丙基，节基(苯甲基)，二苯基曱基(二苯甲基)，三苯基甲基，l-苯基乙基、2-苯基乙基、3-苯基丙基、oc，a-二曱基节基，对甲苯基曱基，l-(对丁基苯基)乙基，对-氯节基，2，4-二氯节基、对曱氧基千基，间乙氧基千基，2-氰基乙基，2-氰基丙基，2-曱氧基羰基乙基，2-乙氧基羰基乙基，2-丁氧基羰基丙基，1，2-二(甲氧基羰基)乙基，甲氧基，乙氧基，曱酰基，1,3-二氧杂环戊-2-基，1，3-二嗜、烷-2-基，2-甲基-l，3-二氧杂环戊-2-基，4-甲基-l，3-二氧杂环戊-2-基,2-羟基乙基，2-羟基丙基，3-羟基丙基，4-羟基丁基，6-羟基己基，2-氨基乙基，2-氨18基丙基，3-氨基丙基，4-氨基丁基，6-氨基己基，2-曱基氨基乙基、2-甲基氨基丙基，3-甲基氨基丙基，4-曱基氨基丁基、6-甲基氨基己基，2-二曱基氨基乙基，2-二甲基氨基丙基，3-二曱基氨基丙基，4-二曱基氨基丁基，6-二甲基氨基己基，2-羟基-2，2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基，3-苯氧基丙基，4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基，2-甲氧基乙基，2-曱氧基丙基，3-甲氧基丙基，4-曱氧基丁基，6-甲氧基己基，2-乙氧基乙基，2-乙氧基丙基，3-乙氧基丙基，4-乙氧基丁基，6-乙氧基己基，乙酰基，CmF2(m.a)+(1—b)H2a+b，其中m为l腳30，(Ka<m且b=0或1(例如CF3，C2F5，CH2CH2-C(m-2)F2(m-2)+1，C6F13，C8F17，C10F21，C12F25)，氯曱基，2-氯乙基，三氯甲基，1，l-二甲基-2-氯乙基，曱氧基曱基，2-丁氧基乙基，二乙氧基甲基，二乙氧基乙基，2-异丙氧基乙基，2-丁氧基丙基，2-辛氧基乙基，2-甲氧基异丙基，2-(甲氧基羰基)乙基，2-(乙氧基羰基)乙基，2-(正丁氧基羰基)乙基，丁基硫代甲基，2-十二烷基硫代乙基，2-苯基疏代乙基、5-羟基-3-氧杂戊基，8-羟基-3，6-二氧杂辛基，11-羟基-3，6，9-三氧杂十一烷基，7一羟基一4一氧杂庚基，11-羟基-4，8-二氧杂十一烷基，15-羟基-4，8，12-三氧杂十五烷基，9-羟基-5-氧杂壬基，14-羟基-5，10-二氧杂十四烷基，5-曱氧基-3-氧杂戊基，8-甲氧基-3，6-二氧杂辛基，11-甲氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基，7-曱氧基-4-氧杂庚基，11-甲氧基-4，8-二氧杂十一烷基，15-甲氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基，9-甲氧基-5-氧杂壬基，14-甲氧基-5，10-二氧杂十四烷基，5-乙氧基-3-氧杂戊基，8-乙氧基-3，6-二氧杂辛基，11-乙氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基，7-乙氧基-4-氧杂庚基，11-乙氧基-4，8-二氧杂十一烷基，15-乙氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基，9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5，10-氧杂十四烷基。任选^:官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代和/或被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的CVd8链烯基优选是乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、顺-2-丁烯基、反-2-丁烯基或CmF2(m.a)仆b)H2a-b，其中m《30,(Ka《m且b-0或1。任选^L官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂19环取代的CVd2芳基优选是苯基、甲苯基、二曱苯基、OC-萘基、P-萘基、4-联苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二曱氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2，6-二甲基苯基、2，4，6-三曱基苯基、2，6-二甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、4-溴苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2，4-二硝基苯基、2,6-二硝基苯基、4-二曱氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基、乙氧基甲基苯基、曱基硫代苯基、异丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基或C6F^)Ha,其中0<a<5。任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代的CVd2环烷基优选是环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、曱基环戊基、二甲基环戊基、曱基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基、CmF2(m_aW1-b)H2a-b，其中m<30，0<a<m且b-0或l,或饱和或不饱和的双环系统，如降冰片烷基或降水片烯基。任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代的CVd2环烯基优选是3-环戊烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、2，5-环己二烯基或CmF2(m-a)邻—b)H2a—3b,其中H1《30，0《a《m且b^或l。任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、囟素、杂原子和/或杂环取代的含氧、氮和/或硫的5-或6-元杂环优选是呋喃基、硫代苯基、吡咯基、吡咬基、吲哚基、苯并哺、唑基、间二氧杂环戊烯基、二氧杂环己烷基(dioxyl)、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二曱基吡咬基、曱基会啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基或二氟吡咬基。如果两个相邻的基团形成任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代且任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的不饱和、饱和或芳族的环，则所述两个基团优选形成l，3-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、2-氧杂-l，3-亚丙基、l-氧杂-l，3-亚丙基、2-氧杂-l，3-亚丙基、l-氧杂-l，3-亚丙烯基、3-氧杂-1，5-亚戊基、l-氮杂-l，3-亚丙烯基、l-d-C4烷基-l-氮杂-l，3-亚丙烯基、1,4-丁-1，3-亚二烯基、l-氮杂-l，4-丁-l，3-亚二烯基或2-氮杂-l，4-丁-l，3-亚二烯基。如果上述基团包含氧和/或硫原子和/或取代或未取代的亚氨基，则氧和/或硫原子和/或亚氨基的数目没有任何限制。通常，不超过5个，优选不超过4个，特别优选不超过3个。如果上述基团包含杂原子，则任何两个杂原子之间通常存在至少一个碳原子、优选至少两个碳原子。特别优选的是，基团R、R、皮此独立地是*氢；*未支化或支化的Crds烷基，所述烷基是未取代的或被一个或多个羟基、卣素、苯基、氰基、C,-C6烷氧基羰基和/或S03H基团取代，而且具有总计l-20碳原子，例如甲基、乙基、l-丙基、2-丙基、l-丁基、2-丁基、2-甲基-l-丙基，2-曱基-2-丙基，l-戊基，2-戊基，3-戊基，2-甲基-l-丁基、3-曱基-l-丁基、2-甲基-2-丁基、3-甲基-2-丁基、2，2-二曱基-1-丙基、l-己基、2-己基、3-己基、2-曱基-l-戊基，3-甲基-l-戊基，4-曱基1-戊基，2-甲基-2-戊基，3-甲基-2-戊基，4-曱基-2-戊基，2-甲基-3戊基、3-甲基-3-戊基，2，2-二甲基-l-丁基、2,3-二甲基-1-丁基、3，3-二甲基-1-丁基、2-乙基-l-丁基、2，3-二甲基-2-丁基、3，3-二甲基-2-丁基、l-庚基、1-辛基、l-壬基、l-癸基、l-十一烷基、l-十二烷基、l-十四烷基、1-十六烷基、l-十八烷基、2-羟乙基、千基、3-苯基丙基、2-氰基乙基、2-(曱氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、三氟甲基、二氟曱基、氟代曱基、五氟乙基、七氟丙基、七氟异丙基、九氟丁基、九氟异丁基、十一氟戊基、十一氟异戊基、6-羟己基和丙磺酸；乙二醇、丁二醇以及具有1-100个单元的低聚物，其中所有上述基团带有氢原子或c广Cs烷基作为端基，例如1^0-((:10^-(:112-0)1<:111^-(:112-或RAO-(CH2CH2CH2CH20)m-CH2CH2CH2CH2-,其中rA和rB各自优选21为氢、曱基或乙基，而且m优选为0-3，特别是3-氧杂丁基、3-氧杂戊基、3，6-二氧杂庚基、3，6-二氧杂辛基、3，6，9-三氧杂癸基、3，6，9-三氧杂十一烷基、3，6，9，12-四氧杂十三烷基和3，6，9，12-四氧杂十四烷基；參乙蹄基；*l-丙蟑-l-基、l-丙烯-2-基和l-丙烯-3-基；和*N，N-二-d-C6烷基氨基，例如N，N-二甲基氨基和N，N-二乙基氨基。基团I^-I^彼此独立地非常优选为氢或CVd8烷基，例如曱基、乙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-庚基、l-辛基、苯基、2-羟基乙基、2-氰基乙基、2-(甲氧基羰基)乙基、2-(乙氧基羰基)乙基、2-(正丁氧基羰基)乙基、N，N-二甲基氨基、N，N-二乙基氨基、氯或CH30-(CH2CH20)mCH2CH2-和CH3CH20(CH2CH20)mCH2CH2-，其中m为0-3。非常特别优选的吡啶鐵离子(llla)为下述那些*基团Ri至RS之一为曱基、乙基或氯，其余的基团I^至RS各自为氢；*R3为二甲基氨基，其余的基团R1、R2、R4和R5各自为氢；*所有基团R"至RS为氢；*W为羧基或羧酰胺，其余的基团R1、R2、W和RS各自为氢；或*Ri和R2或R2和R3—起为l，4-丁-l，3-亚二烯基，而其余的基团R1、R2、R4和RS各自为氢；而且，特别是下述那些*W至R5各自是氢；或*基团Ri至RS之一是曱基或乙基，其余的基团Ri至RS各自为氢。非常特别优选的吡啶鑰离子(lIIa)是l-甲基吡啶総、1-乙基吡啶鑰、丁基)吡淀総、l-(l-己基)吡啶鑰、l-(l-辛基)吡啶鑰、l-(l-己基)吡啶鐵、l-(l-辛基)吡，定鎗、l-(l-十二烷基)吡啶鐵、l-(l-十四烷基)吡啶鑰、l-(l-十六烷基)吡啶鑰、1，2-二甲基吡啶鑰、l-乙基-2-曱基-吡啶鐵、l-(l-丁基)-2-甲基吡啶鐵、l-(l-己基)-2-甲基吡啶鐵、l-(l-辛基)-2-曱基吡啶鑰、l-(l-十二烷基)-2-曱基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-曱基吡啶鐵、l-(l-十六烷基)-2-曱基吡啶鑰、l-甲基-2-乙基吡啶鑰、1，2-二乙基吡啶総、l-(l-丁基)-2-乙基吡啶鐡、l-(l-己基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-辛基)-2-乙基吡啶総、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-乙基-吡啶鑰、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡啶鑰、1,2-二甲基-5-乙基吡啶鑰、1，5-二乙基-2-曱基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵和l-(l-辛基)-2-曱基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-十二烷基)-2-曱基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵和1-(1-十六烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鑰。非常特别优选的歧嚷鐡离子(IIIb)为下述那些參1^至114各自为氢；或*基团W至W之一为曱基或乙基，其余的基团R^W各自为氢。非常特别优选的嘧啶総离子(IIIc)是下述那些*W为氢、曱基或乙基，R、R"彼此独立地为氢或曱基；或*W为氢、曱基或乙基，112和114各自为曱基且113为氢。非常特别优选的吡噪錄离子(IIId)为下述那些*W为氢、曱基或乙基，R、R"皮此独立地为氢或甲基；*W为氢、甲基或乙基，112和114各自为甲基且113为氢；*W至I^各自为甲基；或*Ri至W各自为曱基或氢。非常特别优选的咪唑総(IIIe)离子为下述那些*W为氢、曱基、乙基、l-丙基、l-丁基、l-戊基、l-己基、l-辛基、1-丙烯-3-基、2-羟基乙基或2-氰基乙基，W至R"皮此独立地为氢、甲基或乙基。非常特别优选的咪唑錄离子(IIIe)为l-曱基咪唑鎗、1-乙基咪唑鐵、丁基)咪唑鐵、l-(l-辛基)咪唑鎗、l-(l-十二烷基)咪唑鐵、l-(l-十四烷基)咪唑鐵、l-(l-十六烷基)咪唑鐵、1，3-二甲基咪唑鎿、l-乙基-3-甲基咪唑鐵、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鎗、l-(l-丁基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-甲基咪喳鑰、l-(l-己基)-3-乙基-咪唑鐵、1-(1-己基)-3-丁基咪唑鎩、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-辛基)-3-乙基咪唑鐵、l-(l-辛基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十二烷基)-3-甲基-咪唑鎗、l-(l-十二烷基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十二烷基)-3-辛基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-曱基咪唑鑰、1_(1_十四烷基)_3-乙基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-丁基咪唑鎿、l-(l-十四烷基)-3-辛基咪唑鎗、l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-乙基咪唑鐵、l-(l-十六烷基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-辛基咪唑鏺、1，2-二曱基咪唑鐵、1，2，3-三曱基咪唑鑰、l-乙基-2，3-二甲基咪唑錄、l-(l-丁基)-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-己基)-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-辛基)-2，3-二曱基咪唑鑰、1，4-二曱基咪唑鑰、1,3,4-三甲基咪唑鑰、1，4-二曱基-3-乙基咪唑鐵、1，4-二曱基-3-丁基咪唑総、1，4-二甲基-3-辛基咪唑鑰、1，4，5-三曱基咪唑鑰、1，3，4，5-四甲基咪唑鑰、1，4，5-三曱基-3-乙基咪唑鑰、1，4，5-三甲基-3-丁基咪唑鑰、1，4，5-三曱基-3-辛基咪唑鑰和1-(丙-1-烯-3-基)-3-甲基咪唑非常特别优选的吡唑鎗离子(IIIf)、(IIIg)或(IIIg')为下述那些*R'为氢、曱基或乙基，112至114彼此独立地为氢或甲基。非常特别优选的吡唑鑰离子(IIIh)为下述那些*Ri至R4彼此独立地为氢或曱基。非常特别优选的l-二氢化吡唑総离子(IIIi)为下述那些*W至R"皮此独立地为氩或曱基。非常特别优选的2-二氢化吡唑鑰离子(IIIj)或(IIIj')为下述那些*W为氢、甲基、乙基或苯基，112至116彼此独立地为氢或甲基。非常特别优选的3-二氢化吡唑鑰离子(IIIk)或(IIIk')为下述那些*RJ和I^彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基，R、I^彼此独立地为氢或曱基。非常特别优选的咪唑啉鐵离子(III1)为下述那些*W和W彼此独立地为氢、甲基、乙基、l-丁基或苯基，R"和I^彼此独立地为氢、甲基或乙基，RS和R"皮此独立地为氢或甲基。非常特别优选的咪唑啉鑰离子(IIIm)或(IIIm，)为下述那些*Ri和R"彼此独立地为氢、曱基或乙基，R、I^彼此独立地为氢或曱基。非常特别优选的咪唑啉鑰离子(IIIn)或(IIIn，)为下述那些*Ri-RS彼此独立地为氢、曱基或乙基，R、W彼此独立地为氢或甲基。非常特别优选的噻唑鑰离子(nio)或(IIIo')和噁唑鑰离子(IIIp)为下述那些*W为氢、甲基、乙基或苯基，112和113彼此独立地为氢或曱基。非常特别优选的l，2，4-三唑鐵离子(IIIq)、(IIIq')或(IIIq")为下述那些*Ri和R^彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基，W为氢、曱基或苯基。非常特别优选的l，2，3-三唑鐵离子(IIIr)、(IIIr')或(IIIr")为下述那些*W为氢、甲基或乙基，112和113彼此独立地为氢或甲基，或112和113—起为l，4-丁-l，3-亚二烯基。非常特别优选的吡咯烷鎗离子(IIIs)为下述那些*W为氢、甲基、乙基或苯基，112至119彼此独立地为氢或曱基。非常特别优选的咪唑烷総离子(IIIt)为下述那些*W和i^彼此独立地为氢、甲基、乙基或苯基，！^和rS以及RS至rS彼此独立地为氩或曱基。非常特别优选的铵离子(IIIu)为下述那些*R、RS彼此独立地为Q-ds烷基；或*1^和112—起为1，5-亚戊基或3-氧杂-1，5-亚戊基，RS为C广ds烷基、2-羟基乙基或2-氰基乙基。非常特别优选的铵离子(IIIu)是甲基三(l-丁基)铵、N,N-二甲基哌啶総和N,N-二甲基吗啉総。可利用上述基团R通过季铵化衍生通式(IIIu)季铵离子的叔胺实例为二乙基-正丁基胺、二乙基^k丁基胺、二乙基-正戊基胺、二乙基己基胺、二乙基辛基胺、二乙基-(2-乙基己基)胺、二-正丙基丁基胺、二-正丙基-正戊基胺、二-正丙基己基胺、二-正丙基辛基胺、二-正丙基(2-乙基己基)胺、二异丙基乙基胺、二异丙基-正丙基胺、二异丙基丁基胺、二异丙基戊基胺，、二异丙基己基胺、二异丙基辛基胺、二异丙基(2-乙基己基)胺、二-正丁基乙基胺、二-正丁基-正丙基胺、二-正丁基-正戊基胺、二-正丁基己基胺、二-正丁基辛基胺，二-正丁基(2-乙基己基)胺、N-正丁基吡咯烷、N-仲丁基25吡咯烷、N-叔丁基吡咯烷、N-正戊基吡咯烷、N，N-二甲基环己基胺、N，N-二乙基环己基胺、N，N-二-正丁基环己基胺、N-正丙基哌啶、N-异丙基哌啶、N-正丁基哌啶、N-仲丁基哌啶、N-叔丁基哌啶、N-正戊基哌，定、N-正丁基吗啉、N-仲丁基吗啉、N誦叔丁基吗啉、N-正戊基吗啉、N-节基-N画乙基苯胺、N-千基-N-正丙基苯胺、N-节基-N-异丙基苯胺、N-节基-N-正丁基苯胺、N，N-二曱基-对-甲苯胺、N，N-二乙基-对-曱苯胺、N，N-二-正丁基-对-甲苯胺、二乙基千基胺、二-正丙基节基胺、二-正丁基千基胺、二乙基苯基胺、二-正丙基苯基胺和二-正丁基苯基胺。优选的通式(IIIu)季铵离子是能从下述叔胺通过用上述基团季铵化而获得的那些，例如二异丙基乙基胺、二乙基-叔丁基胺、二异丙基丁基胺、二-正丁基-正戊基胺、N，N-二正丁基环己基胺和由戊基异构体衍生的叔胺。特别优选的叔胺是二-正丁基-正戊基胺和由戊基异构体衍生的叔胺。进一步优选的具有三个相同基团的叔胺是三烯丙基胺。非常特别优选的胍鐵离子(IIIv)为下述那些*RJ至R5各自为甲基。非常特别优选的胍錄离子(IIIv)为N，N，N'，N'，N"，N"-六曱基胍鑰。非常特别优选的胆碱総离子(IIIw)为下述那些*W和I^彼此独立地为甲基、乙基、l-丁基或l-辛基，W为氢、甲基、乙基、乙酰基、S020H或-PO(OH)2;或*W为曱基、乙基、l-丁基或l-辛基，！^为-CH2-CH2-OI^基团，W和R4彼此独立地为氢、曱基、乙基、乙酰基、-S02OH或-PO(OH)2;或*Ri为-CH2-CH2-OR4基团，R2为-CH2-CH2-OR5基团，113至115彼此独立地为氢、甲基、乙基、乙酰基、-S02OB^Sl-PO(OH)2。特别优选的胆碱鎗离子(IIIw)为下述那些R"选自氢、曱基、乙基、乙酰基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-甲氧基-3，6-二氧杂辛基、11-甲氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-甲氧基-4，8-二氧杂十一烷基、15-甲氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5，10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3，6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4，8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基和14-乙氧基-5，10-氧杂十四烷基。非常特别优选的鳞离子(lllx)为下述那些*R^至RS彼此独立地为d-ds烷基，特别是丁基、异丁基、l-己基或l-辛基。在上述杂环阳离子中，吡啶総离子、吡唑啉総离子、吡唑鑰离子和咪唑啉鑰离子以及咪唑鑰离子是优选的。还优选铵离子。特别优选l-甲基吡啶鐵、1-乙基吡咬錄、l-(l-丁基)吡啶鐵、l-(l-己基)吡。定鐵、l-(l-辛基)吡啶鑰、l-(l-己基)吡啶総、l-(l-辛基)吡啶鎩、l-(l-十二烷基)吡咬総、l-(l-十四烷基)吡啶鐵、l-(l-十六烷基)吡啶総、1，2-二甲基吡啶鐵、l-乙基-2-曱基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-曱基吡啶鐵、l-(l-己基)-2-曱基吡啶鐵、l-(l-辛基)-2-甲基吡啶鐵、l-(l-十二烷基)-2-甲基吡啶鑰、l-(l-十四烷基)-2-曱基吡啶鑰、l-(l-十六烷基)-2-曱基吡啶鑰、l-甲基-2-乙基吡啶鑰、1，2-二乙基吡啶鐵、l-(l-丁基)-2-乙基吡啶総、l-(l-己基)-2-乙基吡咬鐵、l-(l-辛基)-2-乙基吡啶鐵、l-(l-十二烷基)-2-乙基吡啶鐵、l-(l-十四烷基)-2-乙基吡啶鐵、l-(l-十六烷基)-2-乙基吡啶総、1，2-二甲基-5-乙基吡咬鐵、1，5-二乙基-2-甲基吡啶鑰、l-(l-丁基)-2-曱基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-己基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵、l-(l-辛基)-2-曱基-3-乙基吡啶鑰、l-(l-十二烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鐵、l-(l-十四烷基)-2-甲基-3-乙基吡啶鎗、l-(l-十六烷基)-2-曱基-3-乙基吡咬総、1-曱基-咪唑鑰、1-乙基咪唑鑰、l-(l-丁基)咪唑鑰、l-(l-辛基)咪唑鑰、l-(l-十二烷基)咪唑鑰、l-(l-十四烷基)咪唑総、l-(l-十六烷基)咪唑鑰、1，3二甲基咪唑鐵、l-乙基-3-甲基咪唑総、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鐵、l-(l-己基)-3-曱基咪唑鎗、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鑰、十二烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑鑰、1，2-二甲基咪唑鑰、1，2，3-三曱基咪唑鐵、l-乙基-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-丁基)-2，3-二甲基咪唑鐵、1-(1-己基)-2，3-二甲基咪唑総和1-(1-辛基)-2，3-二甲基咪唑鑰、1，4-二甲基咪唑鑰、1，3，4-三甲基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-乙基咪唑鑰、3-丁基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-辛基咪唑鑰、1，4，5-三曱基咪唑鎩、1，3，4，5-四甲基咪唑鏺、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑鑰、1,4，5-三曱基-3-丁基咪唑鎗、1，4，5-三曱基-3-辛基咪唑鏺和1-(丙-1-烯-3-基)-3-曱基咪喳鐵。作于阴离子，原则上可以使用所有阴离子。离子性液体的阴离子[Y]n—是例如选自下述的离子*下式的卣离子和含卣素化合物的基团F、Cl、Br、I、BF4、PF6、CF3S03、(CF3S03)2N、CF3C02、CC13C02、CN、SCN、OCN*下述通式的硫酸根、亚硫酸根和磺酸根基团S042、HS04、S032、HS03、RaOS03、RaS03*下述通式的磷酸根基团P043、HP042、H2P04、RaP042、HRaP04、RaRbP04*下述通式的膦酸根和次磷酸根基团RaHP03、RaRbP02、RaRbP03下述通式的亚磷酸根基团P033、HP032、H2P03、RaP032、RaHP03、RaRbP03*下述通式的亚膦酸根和次膦酸根(phosphinite)基团RaRbP02、RaHP02、RaRbPO、RaHPO*下述通式的羧酸根基团RaCOO;*下述通式的硼酸根基团B033、HB032、H2B03、RaRbB03、RaHB03、RaB032、B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)、B(HS04)、B(RaS04);*下述通式的硼酸酯(boronates)基团RaB022、RaRbBO;*下述通式的硅酸盐和硅酸酯基团Si044、HSi043、H2Si042、H3Si04、RaSi043、RaRbSi042、RaRbRcSi04、28HRaSi042、H2RaSi。4、HRaRbSi04;*下述通式的烷基硅烷和芳基硅烷盐基团RaSi。33、RaRbSi022、RaRbRcSiO、RaRbRcSi03、RaRbRcSi。2、RaRbSiO*下述通式的羧酰亚胺、二(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺基团*下述通式的曱基化物S02-RaI.Rb-02SS02-Rc这里，基团Ra、Rb、Re和Rd彼此独立地是氢，CVC30-烷基，任选被一个或多个非相邻的氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的CVd8烷基，Crd4芳基，Cs-d2环烷基或含氧、氮和/或硫的5或6元杂环，其中的两个可一起形成不饱和、饱和或芳族的环，所述环任选地被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔，其中所提及基团可各自另外被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、囟素、杂原子和/或杂环取代。这里，可以任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代的CVds烷基是例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4,4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、l，l-二甲基丙基、l，l-二曱基丁基、1，1,3，3-四甲基丁基、苄基、l-苯基乙基、oc，ot-二曱基节基、二苯甲基、对-曱苯基甲基、l-(对-丁基苯基)乙基、对-氯苄基、2，4-二氯节基、对-甲氧基千基、间-乙氧基苄基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-曱氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、2-丁氧基羰基丙基、1，2-二(曱氧基羰基)乙基、2-曱氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙基、二乙氧基曱基、二乙氧基乙基、1,3-二氧戊环-2-基、1，3-二氧杂环己烷-2-基、2-甲基-l，3-二氧戊环-2-基、4-甲基-l，3-二氧戊环-2-基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯曱基、三氯甲基、三氟甲基、1，1-二甲基-2-氯乙基、2-曱氧基异丙基、2-乙氧基乙基、丁基硫代甲基、2-十二烷基硫代乙基、2-苯基硫代乙基、2，2，2-三氟乙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、4-羟基丁基、6-羟基己基、2-氨基乙基、2-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲氨基乙基、2-曱氨基丙基、3-曱氨基丙基、4-甲氨基丁基、6-甲氨基己基、2-二曱基氨基乙基、2-二曱基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6-二曱基氨基己基、2-羟基-2，2-二曱基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-曱氧基丙基、3-曱氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-曱氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基。可以任选被一个或多个非相邻的氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的CVd8烷基是例如5-羟基-3-氧杂戊基、8-羟基-3，6-二氧杂辛基、11-羟基-3，6，9-三氧杂十一烷基、7-羟基-4-氧杂庚基、11-羟基-4，8-二氧杂十一烷基、15-羟基-4，8，12-三氧杂十五烷基、9-羟基-5-氧杂壬基、14-羟基-5，10-氧杂十四烷基、5-甲氧基-3-氧杂戊基、8-曱氧基-3，6-二氧杂辛基、11-曱氧基-3,6，9-三氧杂十一烷基、7-甲氧基-4-氧杂庚基、11-曱氧基-4，8-二氧杂十一烷基、15-曱氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基、9-甲氧基-5-氧杂壬基、14-甲氧基-5，10-氧杂十四烷基、5-乙氧基-3-氧杂戊基、8-乙氧基-3,6-二氧杂辛基、11-乙氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基、7-乙氧基-4-氧杂庚基、11-乙氧基-4，8-二氧杂十一烷基、15-乙氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基、9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5，10-氧杂十四烷基。如果两个基团形成环，则这些基团可以一起形成稠合结构单元，例如1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、2-氧杂-l，3-亚丙基、l-氧杂-l，3-亚丙基、2-氧杂-1，3-亚丙烯基、l-氮杂-l，3-亚丙烯基、l-C广C4烷基-l-氩杂-l，3-亚丙烯基、1，4-丁-1，3-二亚烯基、l-氮杂-l，4-丁-l，3-二亚烯基或2-氮杂-l，4-丁-l，3-二亚烯基。对非相邻的氧和/或硫原子和/或亚氨基的数量原则上没有任何限制，或者自动地受基团或环状结构单元的尺寸的限制。通常，在各个基团中不超过5个，优选不超过4个，非常特别优选不超过3个。而且，在任何两个杂原子之间一般存在至少一个碳原子，优选至少两个碳原子。取代或未取代的亚氨基可以是例如亚氨基、甲基亚氨基、异丙基亚氨基、正丁基亚氨基或叔丁基亚氨基。对于本发明目的，术语"官能团"指例如下述基团羧基、羧酰胺、羟基、二(d-d烷基)氨基、d-Cr烷氧基羰基、氰基或d-Q烷氧基。其中，d-C4烷基为曱基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。可以任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代的CVC"芳基为例如苯基、甲苯基、二曱苯基、a-萘基、P-萘基、4-联苯基、氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基笨基、二曱基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、二乙苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、曱基萘基、异丙基萘基、氯萘基、乙氧基萘基、2，6-二甲基苯基、2，4,6-三曱基苯基、2，6-二甲氧基苯基、2,6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2，4-或2，6-二硝基苯基、4-二曱基氨基苯基、4-乙酰基苯基、曱氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯基。可以任选被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代的Cs-Cu环烷基是例如环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、曱基环戊基、二曱基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲氧基环己基、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁基硫代环己基、氯代环己基、二氯代环己基、二氯代环戊基或饱和或不饱和的双环体系，如降冰片烷基或降水片烯基。含氧、氮和/或硫的5或6元杂环是例如呋喃基、苯硫基、吡咯基、吡"定基、吲哚基、苯并嗝唑基、二氧杂环戊烯基、二氧杂环己烷基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、二甲基吡咬基、甲基喹啉基、二甲基吡咯基、甲氧基呋喃基、二甲氧基吡淀基、二氟吡咬基、甲基苯硫基、异丙基苯硫基或叔丁基苯硫基。优选的阴离子选自卣离子、含卣化合物的基团、硫酸根、亚疏酸根、磺酸根、磷酸根、羧酸根，特别是选自卣离子、含卣化合物的基团、羧酸根，以及基团S042、S032、RaOS03—RaS03，基团P043和RaRbP04。优选的阴离子特别是氯离子，溴离子，碘离子，SCN-，OCN-，CN-，乙酸根，丙酸根，苯甲酸根，C广C4-烷基硫酸根，Ra画COCT，RaS03-，RaRbP04-，甲烷磺酸根，曱^t酸根或二(d-Cr烷基)磷酸根。特别优选的阴离子是Cl，CH3COO，C2H5COO，C6H5COO，CH3S03，(CH30)2P02和(QjH50)2P02在进一步优选的实施方案中，使用式I的离子性液体，其中[An+是l-甲基-咪唑鑰、1-乙基咪唑鑰、l-(l-丁基)咪唑鑰、l-(l-辛基)咪唑鑰、l-(l-十二烷基)咪唑鑰、l-(l-十四烷基)咪唑鑰、l-(l-十六烷基)咪唑鐵、1，3-二甲基咪唑鑰、l-乙基-3-曱基咪唑鑰、l-(l-丁基)-3-曱基咪唑総、l-(l-丁基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-曱基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-丁基咪唑鐵、l-(l-十二烷基)-3-甲基咪唑総、l-(l-十二烷基)-3-乙基咪唑錄、l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑鑰、1-(1-十二烷基)-3-辛基咪唑鎗、l-(l-十四烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-乙基咪唑鑰、1_(1_十四烷基)_3-丁基咪唑鎗、l-(l-十四烷基)-3-辛基咪唑鐵、l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-辛基咪唑鎗、1，2-二甲基咪唑鑰、1，2，3-三曱基咪唑鑰、l-乙基-2，3-二甲基咪唑鎩、l-(l-丁基)-2，3-二曱基咪唑鑰、1-(1-己基)-2，3-二甲基咪唑鑰和l-(l-辛基)-2,3-二甲基咪唑鑰、1，4-二甲基咪唑鑰、1，3，4-三甲基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-乙基咪唑鑰、1,4-二甲基-3-丁基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-辛基咪唑鑰、1，4，5-三甲基咪唑鑰、1，3，4，5-四曱基咪唑鑰、1，4，5-三曱基-3-乙基咪唑鑰、1，4，5-三曱基-3-丁基咪唑鎩、1，4，5-三甲基-3-辛基咪唑鑰或l-(丙-l-烯-3-基)-3-甲基咪唑鎗；和[Y广是Cl，CH3COO，C2H5COO，C6H5COO，CH3S03，(CH30)2P02或(C2HsO)2P02。在另一个优选的实施方案中，所用的离子性液体中的阴离子选自HS04、HP042、H2P04和HRap(V，特别是HS(V。尤其是，使用式I的离子性液体，其中[AI+是l-甲基-咪唑鑰、1-乙基咪唑鑰、l-(l-丁基)咪唑鑰、l-(l-辛基)咪唑鐵、l-(l-十二烷基)咪唑鑰、l-(l-十四烷基)咪唑鑰、l-(l-十六烷基)咪唑鑰、1，3-二曱基咪唑鑰、l-乙基-3-曱基咪唑鑰、l-(l-丁基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-丁基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-曱基咪唑鑰、l-(l-己基)-3-乙基咪唑鎗、l-(l-己基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-甲基咪唑鑰、1-(1-辛基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-辛基)-3-丁基咪唑鑰、l-(l-十二烷基)-3-曱基咪唑鎗、l-(l-十二烷基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-十二烷基)-3-丁基咪唑鐵、1-(1-十二烷基)-3-辛基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-曱基咪唑鑰、l-(l-十四垸基)-3-乙基咪唑鑰、1_(1_十四烷基)_3-丁基咪唑鑰、l-(l-十四烷基)-3-辛基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-甲基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-乙基咪唑鑰、l-(l-十六烷基)-3-丁基咪唑鎗、l-(l-十六烷基)-3-辛基咪唑鑰、1，2-二甲基咪唑鑰、1，2，3-三曱基咪唑鎗、l-乙基-2，3-二甲基咪唑鎗、l-(l-丁基)-2，3-二甲基咪唑鑰、l-(l-己基)-2，3曙二甲基咪唑鏺和l-(l-辛基)-2，3-二甲基咪唑鎗、1，4-二曱基咪唑鑰、1，3，4-三甲基咪唑鐵、1，4-二甲基-3-乙基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-丁基咪唑鑰、1，4-二甲基-3-辛基咪唑鑰、1，4，5-三甲基咪唑鑰、1,3,4,5-四曱基咪唑鑰、1，4，5-三甲基-3-乙基咪唑鑰、1，4,5-三甲基-3-丁基咪唑鑰、1，4，5-三甲基-3-辛基咪唑鑰或l-(丙-l-烯-3-基)-3-甲基咪唑鑰；和[Y广是HS(V。在本发明方法中，使用一种式I的离子性液体或多种式I离子性液体的混合物。优选使用一种式I的离子性液体。在本发明的另一个实施方案中，可以使用一种式II的离子性液体或多种式n离子性液体的混合物。优选使用一种式n的离子性液体。在本发明的另一个实施方案中，可以使用式I和式II离子性液体的混合物。可以用于本发明目的的烯酮是式IVa的烯酮，可以用于本发明目的的二烯酮是式IVbl的二烯酮或式IVb2的混合二烯酮，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中各基团具有以下含义Rx、Rx，、Ry、Ry'各自是氢，C广C3o烷基，C2-C3o链烯基，C2-C3o炔基,Qrd2环烷基，CVd2环烯基，芳基或杂环基，其中后几种基团可以任选是被取代的；或Rx和Ry或者Rx'和Ry'—起形成任选取代的-X。-(CH2)p-、(CH2)q-X-(CH2)r-或-CE^CH國CH^CH-链，其中X是O、S、S(=0)、S(=0)2或NRZ;Rz是氢或d-C6烷基；o是0或1;p是2、3、4、5、6、7或8;q、r各自是l、2、3、4、5或6。任选取代的C广C3。烷基Rx、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的C广C30烷基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的d-C30烷基，优选d-C3o烷基是例如曱基，乙基，l-丙基，2-丙基，l-丁基，2-丁基，2-甲基-l-丙基，2-曱基-2-丙基，l-戊基，2-戊基，3-戊基，2-曱基-l-丁基，3-曱基-l-丁基，2-曱基-2-丁基，3-甲基-2-丁基，2，2-二甲基-1-丙基，l-己基，2-己基，3-己基，2-甲基-l-戊基，3-甲基-l-戊基，4-曱基-l-戊基，2-曱基-2-戊基，3-曱基-2-戊基，4-曱基-2-戊基，2-甲基-3-戊基，3-甲基-3-戊基，2，2-二甲基-1-丁基，2，3-二甲基-1-丁基，3，3-二甲基-1-丁基，2-乙基-l-丁基，2，3-二曱基-2-丁基，3，3-二甲基-2-丁基，庚基，辛基，2-乙基己基，2,4，4-三甲基戊基，l,l，3，3-四甲基丁基，l-壬基，l-癸基，l-十一烷基，l-十二烷基，l-十三烷基，l-十四烷基，l-十五烷基，l-十六烷基，l-十七烷基，l-十八烷基，和l-二十烷基，特别优选曱基、乙基、l-丙基、l-丁基、l-癸基、l-十二烷基、l-十四烷基或l-十穴坑基;或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的d-C3o烷基优选是例如氰基甲基，2-氰基乙基，2-氰基丙基，曱氧基羰基甲基,2-甲氧基羰基乙基，乙氧基羰基甲基，2-乙氧基羰基乙基，2-(丁氧基羰基)乙基，2-丁氧基羰基丙基，1，2-二(甲氧基羰基)乙基，曱酰基，羟基甲基，2-羟基乙基，2-羟基丙基，3-羟基丙基，4-羟基丁基，6-羟基己基，2-羟基-2,2-二甲基乙基，氨基曱基，2-氨基乙基，2-氨基丙基,3-氨基丙基，4-氨基丁基，6-氨基己基，甲基氨基甲基，2-曱基氨基乙基，2-曱基氨基丙基，3-甲基氨基丙基，4-甲基氨基丁基，6-曱基氨基己基，二甲基氨基甲基，2-二甲基氨基乙基，2-二甲基氨基丙基，3-二甲基氨基丙基，4-二曱基氨基丁基，6-二甲基氨基己基，苯氧基甲基，2-苯氧基乙基，2-苯氧基丙基，3-苯氧基丙基，4-苯氧基丁基，6-苯氧基己基，甲氧基甲基，2-曱氧基乙基，2-甲氧基丙基，3-曱氧基丙基，4-甲氧基丁基，6-甲氧基己基，乙氧基曱基，2-乙氧基乙基，2-乙氧基丙基，3-乙氧基丙基，4-乙氧基丁基，6-乙氧基己基，2-丁氧基乙基，2-异丙氧基乙基，2-丁氧基丙基，2-辛氧基乙基，2-曱氧基异丙基，二甲氧基甲基，二乙氧基曱基，2，2-二乙氧基甲基，2，2-二乙氧基乙基，乙酰基，丙酰基，CmF2(m_a)+(1.b)H2a+b，其中n是1至30，0SaSm，且b=0或1(例如CF3，C2F5，CH2CH2誦C(m墨2)F2(m-2)+1，C6F13，C8F17，C10F21，C12F25)，氯曱基，2-氯乙基，三氯曱基，1，1-二甲基-2-氯乙基，甲基硫代曱基，乙基硫代甲基，丁基硫代曱基，2-十二烷基硫代乙基，2-苯基硫代乙基，5-羟基-3-氧杂戊基，8-羟基-3，6-二氧杂辛基，11-羟基-3，6,9-三氧杂十一烷基，7-羟基-4-氧杂庚基，11-羟基-4，8-二氧杂十一烷基，15-羟基-4，8，12-三氧杂十五烷基，9-羟基-5-氧杂壬基，14-羟基-5，10-二氧杂十四烷基，5-甲氧基-3-氧杂戊基，8-甲氧基-3,6-二氧杂辛基，11-曱氧基-3，6，9-三氧杂十一烷基，7-甲氧基-4-氧杂庚基，11-甲氧基-4，8-二氧杂十一烷基，15-甲氧基-4，8,12-三氧杂十五烷基，9-曱氧基-5-氧杂壬基，14-甲氧基-5，10-二氧杂十四烷基，5-乙氧基-3-氧杂戊基，8-乙氧基-3，6-二氧杂辛基，11-乙氧基-3，6,9-三氧杂十一烷基，7-乙氧基-4-氧杂庚基，11-乙氧基-4，8-二氧杂十一烷基，15-乙氧基-4，8，12-三氧杂十五烷基，9-乙氧基-5-氧杂壬基或14-乙氧基-5，10-二氧杂十四烷基。任选取代的C2-C3。链烯基RX、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的C2-C30链烯基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卣素、杂原子和/或杂环取代的CrC3o链烯基；QrC3o链烯基优选是例如乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、顺-2-丁烯基或反-2-丁烯基，特别优选乙烯基或2-丙烯基；或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C2-C30链烯基优选是例如CmF2(m-aM1-b)H2a_b，其中m《30，0"《m,且b-O或1。任选取代的C2-C3o炔基Rx、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的C2-C30炔基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C2-C3o炔基；C2-C3()炔基优选是例如乙炔基、1-丙炔-3-基、l-丙炔-l-基或3-丙炔-l-基，特别优选乙炔基或l-丙炔-3-基。任选取代的Qrd2环烷基RX、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的C3-C8环烷基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卣素、杂原子和/或杂环取代的CVd2环烷基，C3-C12环烷基优选是例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环辛基，环十二烷基，曱基环戊基，二甲基环戊基，曱基环己基，二曱基环己基，二乙基环己基或丁基环己基，以及双环体系，例如降水片烷基，优选环戊基或环己基；或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卣素、杂原子和/或杂环取代的c3-c12环烷基优选是例如甲氧基环己基，二甲氧基环己基，二乙氧基环己基，丁基硫代环己基，氯环己基，二氯环己基，二氯环戊基，CmF2(m.aH1.b)H2a_b，其中m《30，0《a^m且b-O或l。任选取代的CVd2环烯基RX、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的C3-Cs环烯基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、囟素、杂原子和/或杂环取代的C3-Cs环烯基，C3-Cs环烯基优选是例如3-环戊烯基、2-环己烯基、3-环己烯基、2，5-二环己二烯基，以及双环体系，例如降水片烷基，特别优选3-环戊烯基、2-环己烯基或3-环己烯基；或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的C3-C8环烯基优选是例如CnF2(m_a)_3(1.b)H2a-3b,其中mS12,O"Sm且b=0或l。任选取代的芳基RX、Rx'、Ry和Ry'特别是未取代的<:6-(:12芳基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卤素、杂原子和/或杂环取代的Q-d2芳基，例如苯基、a-萘基或p-萘基，特别优选苯基；或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环垸基、卤素、杂原子和/或杂环取代的CVd2芳基优选是例如曱苯基，二甲苯基，4-联苯基，氯苯基，二氯苯基，三氯苯基，二氟苯基，甲基苯基，二曱基苯基，三曱基苯基，乙基苯基，二乙基苯基，异丙基苯基，叔丁基苯基，十二烷基苯基，曱氧基苯基，二曱氧基苯基，乙氧基苯基，己氧基苯基，甲基萘基，异丙基萘基，氯萘基，乙氧基萘基，2，6-二甲基苯基，2，4，6-三甲基苯基，2，6-二曱氧基苯基，2，6-二氯苯基，4-溴苯基，2-硝基苯基，4-硝基苯基，2，4-二硝基苯基，2，6-二硝基苯基，4-二曱基氨基苯基，4-乙酰基苯基，曱氧基乙基苯基，乙氧基甲基苯基，甲基硫代苯基，异丙基硫代苯基或叔丁基硫代苯基或C6F(5_a)Ha,其中370《a《5，特别优选4-甲苯基。任选取代的杂环基特别是未取代的杂芳基或被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卣素、杂原子和/或杂环取代的杂芳基，优选5-或6元的含有氧、氮和/或硫原子的杂芳基，例如呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡咬基、吲哚基、苯并巧悉唑基、间二氧杂环己烯基、二氧杂环己烷基、苯并咪唑基或苯并噻唑基；或，被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、环烷基、卣素、杂原子和/或杂环取代的5或6元的含有氧、氮和/或硫原子的杂芳基优选是例如曱基吡咬基、二曱基吡啶基、曱基会啉基、二甲基吡咯基、曱氧基呋喃基、二甲氧基吡啶基、氯代吡咬基或二氟吡咬基。如果Rx和Ry或者Rx'和Ry'—起形成任选取代的—X0-(CH2)p-、-(CH2)q-X-(CH2)r-或-CH-CH画CENCH-链，贝'J优选的是—X0-(CH2)p-、-(CH2)q-X-(CH2)r-或-CH=CH-CH=CH-链，特别优选—(CH2)5-、(CH2)6-或-CBNCH-CH-CH-,尤其是—(CH2)5-或(CH2)6-，或被CrQ-烷基取代的-X。-(CH2)p-或-(CH2)q-X-(CH2V链，或被d-C4-烷基取代的-CBNCH-CH-CH-链。在本发明的一个实施方案中，使用式IVa的烯酮。特别优选使用式IVa的烯酮，其中各基团具有以下含义RX是氢或CVds烷基，优选氢或CrC6烷基；特别优选氢、曱基或乙基；尤其优选氢；RY是氢。也特别优选使用式IVa的烯酮，其中各基团具有以下含义RX是l-癸基、l-十二烷基、1-十四烷基或l-十六烷基；RY是氢。在本发明的另一个实施方案中，使用式IVbl的二烯酮。特别优选使用式IVbl的二烯酮，其中各基团具有以下含义RX是氢或CVds烷基，优选氢或C,-C6烷基；特别优选氢、甲基或乙基；尤其优选氢；RY是氢。也特别优选使用式IVbl的烯酮，其中各基团具有以下含义RX是l-癸基、l-十二烷基、1-十四烷基或l-十六烷基；RY是氢。在本发明的另一个实施方案中，使用式IVb2的混合二烯酮。特别优选使用式IVb2的混合二烯酮，其中各基团具有以下含义rx，rx'各自是氢或Q-C6烷基，优选氢、甲基或乙基；尤其优选氢；RY，RY'各自是氢。也特别优选使用式IVb2的烯酮，其中各基团具有以下含义RX，RX'各自是l-癸基、l-十二烷基、l-十四烷基或l-十六烷基；rY，rY，各自是氢。在根据本发明的纤维素酰化反应中，可以使用来自各种来源的纤维素，例如来自棉、亚麻、苎麻、禾杆、细菌等，或来自木材或甘蔗渣，以富含纤维素的形式使用。但是，本发明方法可以不仅用于纤维素的酰化反应，而且还一般用于多糖、低聚糖和二糖及其衍生物的酰化反应。多糖的例子包括纤维素和半纤维素，以及淀粉、糖原、葡聚糖和动物纤维。其它例子是D-果糖的缩聚物，例如旋复花粉，以及尤其是曱壳质或藻酸。蔗糖是二糖的一个例子。合适的纤维素衍生物是其DS小于3的那些纤维素，包括纤维素醚，例如甲基纤维素和羧基甲基纤维素，纤维素酯，例如乙酸纤维素、丁酸纤维素和硝酸纤维素，在每种情况下DS小于3。相应的陈述也类似地适用于此。在本发明的一个实施方案中，多糖例如纤维素、半纤维素、淀粉、糖原、葡聚糖、动物纤维、旋复花粉、甲壳质或藻酸被本发明方法酰化，优选纤维素。在本发明的另一个实施方案中，二糖例如蔗糖被本发明方法酰化。在本发明的另一个实施方案中，DS小于3的纤维素衍生物被本发明方法酰化，例如纤维素醚，例如甲基纤维素或羧基甲基纤维素，纤维素酯，例如乙酸纤维素、丁酸纤维素或硝酸纤维素，在每种情况下DS小于3。在本发明方法中，制备纤维素在离子性液体中的溶液。纤维素的浓度可以在宽范围内变化。通常，此浓度是0.1-50重量％，基于溶液的总重量计，优选0.2-40重量％，特别优选0.3-30重量％,非常特别优选0.5-20重量％。此溶解工序可以在室温或加热下进行，但是高于离子性液体的熔点或软化温度，通常是0-200。C，优选20-180'C，特别优选50-150°C。但是，也可以通过充分搅拌或混合或者通过引入微波或超声波能量或通过组合这些措施来促进溶解。然后，将式IV的烯酮加入所得溶液中。式IV的烯酮可以原样加入，或作为在离子性液体或合适溶剂中的溶液加入。合适的溶剂是例如醚，例如乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃或二嗜、烷；酮，例如二甲基酮；或囟代烃，例如二氯甲烷、三氯甲烷或二氯乙烷。用于溶解式IV烯酮的溶剂的量应当使得当进行添加时不会发生纤维素的沉淀。所用的离子性液体优选是能溶解上述纤维素本身的那些离子性液体。如果式IV的烯酮是气态的，则它可以以气态形式通入纤维素在离子性液体中的溶液中。在具体实施方案中，式IV的烯酮原样加入。在另一个实施方案中，式IV的烯酮作为在离子性液体中的溶液加入，特别优选使用也能溶解纤维素的离子性液体。在另一个实施方案中，离子性液体和式IV的烯酮预先混合，并将纤维素溶解于此混合物中。也可以将一种或多种其它溶剂加入反应混合物中，或与离子性液体或式IV的烯酮一起加入。可能的溶剂是不会对纤维素的溶解性产生不利影响的溶剂，例如非质子偶极溶剂，例如二曱基亚砜、二甲基曱酰胺、二甲基乙酰胺或环丁石风。此外，可以另外加入含氮碱，例如吡啶等。在一个具体实施方案中，反应混合物除了含有离子性液体和已经溶解式IV烯酮的任何溶剂之外，还含有小于5重量％、优选小于2重量％、特别小于0.1重量％的其它溶剂和/或额外的含氮碱，基于反应混合物的总重量计。40也可以在催化剂的存在下进行本发明方法。合适的催化剂是d-Q链烷羧酸或苯曱酸的碱金属盐或碱土金属盐。例子是乙酸钠、乙酸钾、丙酸钠、丙酸钾、苯曱酸钠或苯曱酸钾，优选乙酸钠。但是，也可以使用酸本身，即d-C4链烷羧酸或苯曱酸。催化剂的用量通常是最多10摩尔％，优选最多8摩尔％，基于式IV的烯酮计。此反应取决于所用的离子性液体和式IV的烯酮，通常在离子性液体的熔点到200。C的温度进行，优选20-180。C,特别是50-15(TC。在式IV的烯酮在反应温度下是液体或固体时，此反应通常在环境压力下进行。但是，在一些情况下，可以有利地在超大气压下进行，特别当使用挥发性的式IV烯酮时。此反应通常在空气中进行。但是，也可以在惰性气体中进行，例如在氮气、稀有气体、二氧化碳或其混合物中进行。在式IV的烯酮在反应温度是气态时，此反应通常有利地在反应混合物在所需反应温度下的自生压力下进行，或在比反应体系的自生压力更高的压力下进行。但是，此反应也可以有利地使用在反应温度和环境压力下为气态的式IV烯酮并使用过量的气态式IV烯酮进行。酰化剂的用量(在每种情况下相对于纤维素的用量)、反应时间和如果合适的反应温度作为所需的纤维素取代程度的函数设定。例如，如果由平均u个葡糖酐单元组成的纤维素被完全酰化，则需要3u当量的式IV烯酮。优选使用化学计算量(n辨嗣/n葡糖肝单元一3)或过量的式IV烯酮，优选基于u计过量最多1000摩尔％。如果由平均u个葡糖酐单元组成的纤维素被部分酰化，则通常调节式IV烯酮的用量(n辨酮/n葡糖酐单元=3)。比率n烯酮/n葡糖肝单元越小，在其它相同条件和相同反应时间情况下的酰化纤维素的平均取代度就越小。此外，当通过从反应混合物分离出酰化的纤维素达到所需的酰化度时，可以停止酰化反应。这可以例如通过加入过量的水或其它合适的溶剂进行，在所述溶剂中不能溶解酰化的纤维素，但是能溶解离子性液体，例如低级醇，例如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇，或酮，例如二乙基酮等，或它们的混合物。合适溶剂的选择也由相应的取代度和在纤维素上的取代基决定。优选使用过量的水或甲醇。反应混合物通常通过如上沉淀出酰化的纤维素并过滤出酰化的纤维素来后处理。离子性液体可以从滤液中通过常规方法回收，通过蒸馏出挥发性组分，例如沉淀剂或过量的式IV烯酮等。剩余的离子性液体可以再次用于本发明方法中。在另一个实施方案中，过量的烯酮也可以保留在离子性液体中，并再次用于本发明方法中。但是，也可以将反应混合物引入水中或其它合适的不能溶解酰化纤维素、但能溶解离子性液体的溶剂中，例如低级醇，例如曱醇、乙醇、丙醇或丁醇，或酮，例如二乙基酮等，或它们的混合物；并且根据具体实施方案，获得例如酰化纤维素的纤维、膜。合适溶剂的选择也由相应的取代度和在纤维素上的取代基决定。滤液如上所述进行后处理。此外，当达到所需的酰化度时，可以通过冷却反应混合物并后处理来停止酰化反应。后处理可以通过上述方法进行。酰化反应也可以通过蒸馏、汽提或用能与离子性液体在给定时间形成两相的液体萃取而从反应混合物除去式IVa的烯酮或式IVb的二烯酮来停止。在本发明的另一个实施方案中，两种或多种的式IV烯酮进行反应。在但是，也可以先使用第一种式IV的烯酮进行反应到DS-a(小于3),然后使用笫二种式IV的烯酮进行反应到DS=b，其中a<b<3。在此实施方案中，获得了具有两个(或多个)不同酰基(与所用式IV烯酮有关)的酰化纤维素。如果离子性液体循环使用，则离子性液体可以含有最多15重量％、优选最多10重量％、尤其最多5重量°/。的上述沉淀物。本发明方法可以间歇、半连续或连续地进行。本发明还提供了酰化的纤维素，其通过使纤维素与式IVbl或IVb2的二烯酮在式I或II的离子性液体中反应而获得。如果酰化反应使用式IVbl的二烯酮进行，则首先，根据转化程度，纤维素的羟基(-O-H)被基团-0-CO-CRXRy-CO-CHRXRy代替。如果酰化反应使用式IVb2的二烯酮进行，则首先，根据转化程度，纤维素的羟基(-O-H)被基团—0-CO-CRxRy-CO-CHRx'Ry和-OCOCRxRy-CO-CHRXRy代替。根据本发明方法通过用式IVbl或IVb2的二烯酮酰化纤维素而获得的酰化纤维素适用于生产膜和纤维或材料。以下实施例用于说明本发明。主要说明AvicelPH101(孩t晶纤维素)在105。C和0.05毫巴下干燥过夜。离子性液体在搅拌的同时在12(TC和0.05毫巴下干燥过夜。所有实施例都在干燥氮气的气氛中进行。酰化纤维素的平均取代度DS通过NMR光谱法检测。简写BMIMCll-丁基-3-曱基氯化咪唑错EMIMAcl-乙基-3-曱基乙酸咪唑错AGU葡糖酐单元DS平均取代度实施例l:纤维素与烯酮(CH2=C=0)的反应通过在100。C搅拌3小时，将23.4g的AvicelPH101溶解在440g的EMIMAc中。以此方式获得的透明溶液在冷却到室温后#>转移到配备有恒温夹套、气体入口管和盘式搅拌器的1L反应容器中，并加热到卯。C。在搅拌的同时，在80-卯。C的内部温度下将6.6g/h的烯酮料流(被氮气稀释30%烯酮，70%氮气)通入溶液中。废气仅仅含有痕量的烯酮。在表l所示的反应时间后，在每种情况下提取约20g样品，并冷却到室温。样品在每种情况下被引入十倍量的甲醇中，导致形成沉淀物。沉淀物用抽吸过滤，用甲醇洗涤，并干燥。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>实施例2:纤维素与二烯酮(H2C=C=0)2的反应将llml的BMIMC1加热到110。C，并在搅拌下加入1.151g的AvicelPH101。在110。C搅拌2小时，得到透明溶液，向此溶液中在30分钟内滴加入0.717g的二烯酮(H2C=C=0)2。在110。C再搅拌40分钟后，将反应混合物加入200ml甲醇中，所形成的沉淀物用抽吸过滤，用曱醇洗涤3次，每次用20ml甲醇，并在60。C和0.05毫巴干燥16小时。得到1.320g(理论值的87%)的米黄色固体，平均取代度为0.6。实施例3:纤维素与二烯酮(H2C=C=0)2的反应将llml的BMIMC1加热到110。C，并在搅拌下加入1.024g的AvicelPH101。在110。C搅拌2小时，得到透明溶液，向此溶液中在30分钟内滴加入2.346g的二烯酮(H2C=C=0)2。在110。C再搅拌40分钟后，将反应混合物加入200ml甲醇中，所形成的沉淀物用抽吸过滤，用甲醇洗涤3次，每次用20ml曱醇，并在60。C和0.05毫巴干燥16小时。得到1.784g(理论值的79%)的米黄色固体，平均取代度为2.3。实施例4:纤维素与过量的各种二烯酮(RxHC=C=0)2的反应以及反应时间的影响将llml的BMIMC1加热到110。C，并在搅拌下加入1.151g的AvicelPH101。在110。C搅拌2小时，得到透明溶液，向此溶液中在100。C在30分钟内加入表2所示量的二烯酮。将混合物在每种情况下在100。C搅拌所示时间，然后将反应混合物加入200ml曱醇中，所形成的沉淀物用抽吸过滤，用曱醇洗涤3次，每次用20ml曱醇，并在60'C和0.05毫巴干燥16小时。表2:实施例4的条件和结果<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>实施例5:纤维素与<:14/(:16烷基烯酮二聚体(式IVb2的混合二烯酮，其中Rx=C14H29，Rx=C16H33Ry和Ry=H)将llml的BMIMC1加热到100。C，并在搅拌下加入1.026g的AvicelPH101。在100。C搅拌2小时，得到透明溶液，向此溶液中加入0.04g的乙酸钠和5.0g的CWd6烷基烯酮二聚体。在100。C搅拌16小时后，将反应混合物加入200ml甲醇中，所形成的沉淀物用抽吸过滤，用曱醇洗涤3次，每次用20ml甲醇，随后用20ml氯仿洗涤三次。以此方式获得的沉淀物在60。C和0.05毫巴干燥16小时。得到1.084g(理论值的81%)的米黄色固体，平均取代度为O.l,此产物不能溶于氯仿，但能溶于DMSO中。权利要求1.一种酰化多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物的方法，此方法包括将多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物溶解在至少一种离子性液体中并与烯酮反应。2.权利要求l的方法，其中多糖或其衍生物用作多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物。3.权利要求2的方法，其中纤维素或纤维素衍生物用作多糖或其衍生物。4.权利要求3的方法，其中纤维素用作多糖或其衍生物。5.权利要求l-4中任一项的方法，其中离子性液体或其混合物选自式I的化合物，[ai+[y广(I)其中n是l、2、3或4，[A]+是季铵阳离子、氧鑰阳离子、銃阳离子或鱗阳离子，和[yn-是一价、二价、三价或四价的阴离子；或式II的化合物，[AMW[y广(IIa)，其中n=2;[A卞[aY[a3广[y广(lib)，其中n-3;或[aji+fAYfAYfAY[y广(lie)，其中n=4;其中[a丫、[aY、[ay和[a勺+彼此独立地选自关于ai+提及的基团，和[yi"—如上述所定义。6.权利要求5的方法，其中[A]+是选自式(ma)-(niy)化合物的阳离子:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(IIIx)(Illy)以及含有这些结构的低聚物，其中，基团R是氢，或含碳的有机、饱和或不饱和的、非环状或环状的、脂族、芳族或芳脂族的基团，这些基团具有l-20个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代；和基团W至I^彼此独立地为氢，磺基，或含碳的有机、饱和或不饱和的、非环状或环状的、脂族、芳族或芳脂族的基团，所述基团具有l-20个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代；其中与上述式(III)中的碳原子(非杂原子)连接的R"至I^基团还可以是卣素或官能团；或W至R9中两个相邻的基团还可以一起形成二价的含碳有机、饱和或不饱和的、非环状或环状的、脂族、芳族或芳脂族的基团，所述基团具有l-30个碳原子，可以是未取代的或被l-5个杂原子或官能团间隔或取代。7.权利要求5或6的方法，其中[Y]n-是选自下述的阴离子下式的卣离子和含卣素化合物的基团<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>F、CI、Br、I、BF4、PF6、CF3S03、(CF3S03)2N、CF3C02、CC13C02、CN、SCN、OCN*下述通式的硫酸根、亚硫酸根和磺酸根基团S042、HS04、S032、HS03、RaOS03、RaS03*下述通式的磷酸根基团P043、HP042、H2P04、RaP042、HRaP04、RaRbP04*下述通式的膦酸根和次磷酸根基团RaHP03、RaRbP02、RaRbP03*下述通式的亚磷酸^^艮基团P033、HP032、H2P03、RaP032、RaHP03、RaRbP03*下述通式的亚膦酸根和次膦酸根基团RaRbP02、RaHP02、RaRbPO、RaHPO下述通式的羧酸根基团RaCOO;*下述通式的硼酸根基团B033、HB032、H2B03、RaRbB03、RaHB03、RaB032、B(ORa)(ORb)(ORc)(ORd)、B(HS04)、B(RaS04);*下述通式的硼酸酯基团RaB022、RaRbBO;*下述通式的硅酸盐和硅酸酯基团Si044、HSi043、H2Si042、H3Si04、RaSi043、RaRbSi042、RaRbRcSi。4、HRaSi042、H2RaSi04、HRaRbSi04;*下述通式的烷基硅烷和芳基硅烷盐基团RaSi033、RaRbSi022、RaRbRcSiO、RaRbRcSi03、RaRbRcSi。2、RaRbSi。32;*下述通式的羧酰亚胺、二(磺酰基)酰亚胺和磺酰基酰亚胺基团*下述通式的曱基化物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，基团R3、Rb、RC和Rd彼此独立地是氢，C广C3o烷基，任选被一个或多个非相邻的氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的Qrds烷基，C6-C"芳基，Cs-d2环烷基或含氧、氮和/或硫的5或6元杂环，其中的两个可一起形成不饱和、饱和或芳族的环，所述环任选地-故一个或多个氧和/或^L原子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔，其中所提及基团可各自被官能团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卣素、杂原子和/或杂环取代。8.权利要求5-7中任一项的方法，其中[AI+是选自化合物IIIa、IIIe、IIIf、IIIg、IIIg'、IIIh、IIIi、IIIj、IIIj'、IIIk、IIIk'、IIIl、IIIm、IIIm，、IIIn和IIIn，中的阳离子。9.冲又利要求5-8中任一项的方法，其中[A+是选自化合物IIIa、IIIe和IIIf中的阳离子。10.权利要求5-9中任一项的方法，其中[Y广是选自以下的阴离子卣离子、含卣化合物的基团、羧酸根，以及基团SO,、SO,、RaOS(V和RaS03，基团P043和RaRbP04。11.权利要求1-10中任一项的方法，其中式IVa的烯酮或式IVbl的二烯酮或式IVb2的混合二烯酮作为烯酮进行反应，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中各基团具有以下含义Rx、Rx，、Ry、Ry'各自是氢，C广C3o烷基,C2-C3o链烯基，Q陽C3o炔基，C3-d2环烷基，Cs-Cn环烯基，芳基或杂环基，其中后几种基团可以任选是被取代的；或Rx和Ry或者Rx'和Ry'—起形成任选取代的-X。-(CH2)p-、(CH2)q-X-(CH2)r-或-CH-CH-CH-CH-链，其中X是O、S、S(=0)、S(=0)2或NRZ;Rz是氢或d-C6烷基；o是0或1;p是2、3、4、5、6、7或8;q、r各自是l、2、3、4、5或6。12.权利要求l-ll中任一项的方法，其中式IVa的烯酮作为烯酮进行反应。13.权利要求1-11中任一项的方法，其中式IVM的二烯酮作为烯酮进行反应。14.权利要求1-11中任一项的方法，其中式IVb2的混合二烯酮作为烯酮进行反应。15.权利要求1-14中任一项的方法，其中多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物在离子性液体中的浓度是0.1-50重量％，基于溶液的总重量计。16.权利要求1-15中任一项的方法，其中所述反应在从离子性液体的熔点到200。C范围内的温度下进行。17.权利要求1-16中任一项的方法，其中多糖的酰化反应是通过添加不能溶解酰化多糖的溶剂而停止的。18.通过权利要求13或14的方法获得的酰化多糖。19.权利要求18的酰化多糖作为膜、纤维或材料的用途。全文摘要本发明涉及一种酰化多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物的方法，此方法包括将多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物溶解在离子性液体中并与烯酮反应；还涉及新的酰化的多糖、低聚糖或二糖或它们的衍生物。文档编号C08B1/00GK101490089SQ200780026938公开日2009年7月22日申请日期2007年6月4日优先权日2006年6月16日发明者G·当多拉,K·马松内,M·威兹斯坦,V·施泰格曼,W·冷,W·摩尔曼申请人:巴斯夫欧洲公司