专利名称：双邻苯二甲腈单体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种制备具有低聚苯基醚间隔链的双邻苯二甲腈单体 的方法。所述单体为通式(I)
更特别地，本发明涉及一种制备其中n为2的所述单体的新方法。 在另一个方面，本发明涉及一种在根据本发明的方法中获得的中间产 物在制备其中n为4或6的通式(I)的双邻苯二甲腈单体的方法中的 用途。
背景技术：
邻苯二甲腈(PN )树脂作为聚酰亚胺树脂的高温替代品在20世纪 八十年代初期由美国海军研究实验室最先开发出来。PN树脂是衍生自 双邻苯二甲腈单体的热固性树脂。该单体在固化剂存在下以加成反应 的方式聚合形成三溱网络。完全固化的树脂显示了良好的热稳定性和 氧化稳定性，以及高温下具有长时间的机械性能。此外，形成单体骨 架结构的苯环非常稳定。这些性能的结合意味着其复合材料产品具有 很好的耐火性。
在大量专利和专利申请中描述了各种邻苯二甲腈单体和聚合物， 其中通常教导了制备和聚合邻苯二甲腈单体的方法。公开的单体典型 地具有两个邻苯二甲腈基团，在连接的间隔链的两端各有一个。单体 可以被固化，其交联发生在氰基之间。
US4587325在实施例1和5中公开了两种双邻苯二甲腈单体的合 成，即通式(II)的4，4'-双(3，4-二氰基苯氧基)联苯和通式(III) 的1, 3-双(3， 4-二氰基苯氧基)苯<formula>formula see original document page 6</formula>
(II)
(III)
通过4-硝基邻苯二甲腈与芳香族二醇反应制备单体，所有单体都 能用作制备PN树脂的前体。但是，这些单体的缺点是加工温度较高并 且由于单体的高熔点其加工范围狭窄。4,4，-双(3， 4-二氰基苯氧基) 联苯的熔点为约235t:和1，3-双(3，4-二氰基苯氧基)苯的熔点为约 184°C。
公开的国际专利申请WO03/091312教导具有低聚或聚合芳香醚间 隔链的双邻苯二甲腈单体由于预计的较低沸点而期望更多的用于PN 树脂。需要熔点和固化温度之间范围较宽的化合物来控制固化的速率 和固化过程中的粘度。相对于在末端邻苯二甲腈基团之间具有短间隔 链的体系，该热固性树脂还具有改善的物理性能如韧性和加工性能。 通常韧性和脆性随着较低密度的交联而改善。这些可以通过使用具有 较长间隔链的PN单体而实现。在同样的专利申请中，发明者公开了制 备幾基封端的芳香族醚低聚物的方法，其通过间二羟基芳香族化合物 如间苯二酚与间二卣代芳香族化合物如1， 3-二溴苯反应而形成。该反 应通过在铜盐和碳酸铯存在下的Ullmann合成进行。通过间二羟基芳 香族化合物与间二卣代芳香族化合物之间的摩尔比来控制芳香族醚低 聚物的链长度。进一步使羟基封端的芳香族醚低聚物与4-硝基邻苯二 甲腈反应以形成通式(I)的双邻苯二甲腈单体，其中醚间隔链包括平 均为3、 5、 7或9个芳香族基团，相应地所述通式中的n理论上为2、 4、 6或8。
WO03/091312中^^开的制备双邻苯二甲腈单体的方法有至少如下 的缺点。实施例中所用的反应条件下制备的产物包括具有宽分布间隔 链长度的双邻苯二甲腈单体的复杂混合物。此外，制得的产物从酸性
水溶液分离，由此所有水不溶性的副产物如羟基和卣代封端的低聚物 残留在产物中。这会给固化步骤过程中控制产物的反应造成很大的困 难。因此，该混合物不宜作为需要良好热稳定性和氧化稳定性以及改
善的物理性能的PN树脂的前体。
发明内容
已经发现需要一种制备具有低聚苯基醚间隔链的双邻苯二甲腈单 体的方法。本发明出乎意料地提供一种制备其中n为2的通式(I)的 双邻苯二曱腈单体的新方法，该方法制备的产物具有高纯度，例如高 于98%。本发明的方法包括如下步骤
i)在碱和包括铜盐和配体的催化剂组合物的存在下将3-烷氧基 苯酚与间二卣代苯反应，由此制得1， 3-双(3-烷氧基苯氧基)苯，
i i)将步骤(i)制得的1， 3-双(3-烷氧基苯氧基)苯与脱烷基剂反 应，由此制得1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯，和
i i i)在碱的存在下将步骤(i i)制得的1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯 与4-硝基邻苯二甲腈反应，由此制得通式(I)表示的1，3-双[3-(3，4-
二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
根据本发明的方法步骤U)中的3-烷氧基苯酚与间二囟代苯反 应形成l，3-双(3-烷氧基苯氧基)苯，如下列反应线路(IV)所示
其中R是低级烷基如甲基、乙基、丙基或丁基或烷基芳基如苄基， 并且其中X是卣素如溴或碘。相应地，所述烷氧基优选为曱氧基、乙 氧基、丙氧基、丁氧基或芳基烷氧基如苄氧基，和所述面代同样优选 为碘代或溴代。本发明优选实施方式中所述3-烷氧基苯酚为3-曱氧基 苯酚，所述间二卣代苯同样优选为1，3-二溴代苯。适宜的摩尔比为例 如2-3摩尔3-烷氧基苯酚对l摩尔间二卣代苯。本发明实施方式中该 反应在至少 一种极性质子惰性的溶剂如二甲基亚砜、N， N-二甲基甲酰 胺、N,N-二甲基乙酰胺和/或N-甲基-2-吡咯烷酮的存在下进行。最优
选的溶剂为N-甲基-2-吡咯烷酮。使用碱和催化剂以Ullmann醚合成 进行该反应。适宜的碱为碱金属和碱土金属的碳酸氩盐、碳酸盐、氢 氧化物和醇化物。碳酸盐通常为优选的碱，且最优选的碳酸盐为碳酸 钾。在反应介质中碱的适宜用量为0. 5-2摩尔对l摩尔的3-烷氧基苯 酚。催化剂为Ullmann醚催化剂，例如金属盐如铜盐。最优选的铜盐 为碘化铜(I)和/或溴化铜(I)。其它适宜的铜化合物非限制性地包 括氯化铜(I)、溴化铜(II)、硫酸铜(II)和/或醋酸铜(II)。 催化剂的适宜用量通常为0. 1-10摩尔。/。、例如0.5-2摩尔％，以所述 间二卣代苯的摩尔数计。可以通过加入铜配体使铜盐更多地溶于反应 介质来进一步改善反应活性。已经为铜催化的Ullmann醚合成开发出 一些有效的配体，如脂肪酸二胺、1，10-菲咯啉及其衍生物、二齿和单 齿的膦、氨基酸衍生物和2，2，6，6-四甲基庚烷-3, 5-二酮。特别地， 已经证明在本发明步骤U)中的反应条件下N，N-二甲基甘氨酸是有 效的配体。配体的适宜用量为例如0. 3-20摩尔％、例如1-6摩尔％， 以所述间二卣代苯的摩尔数计。
具体实施例方式
步骤(i)的典型工序公开如下
向反应容器中注入3-烷氧基苯酚如3-曱氧基苯酚。加入溶剂如 N-曱基-2-吡咯烷酮，其用量为至少足以溶解反应物和产物。加入碱如 碳酸钾，其用量为例如O. 5-2摩尔对l摩尔3-烷氧基苯酚，最后向混 合物加入足够用量的适宜溶剂如甲苯，使得能够共沸除去反应过程中 形成的水分。最优选用惰性气体如氮或氩的气流通过反应容器。升高 温度至130-170匸，蒸馏掉甲苯-水共沸混合物。保持反应混合物在 130-170X:下1-4小时，蒸馏掉剩余的水分和甲苯。现在对每1摩尔 3-烷氧基苯酚加入0. 3-0. 5摩尔间二卣代苯如1， 3-二溴代苯，然后加 入0. 5-2摩尔％催化剂如碘化铜(I)和1-6摩尔％配体如N， N-二甲 基甘氨酸，以间二g代苯的摩尔数计。在100-160X:下搅拌反应混合 物5-24小时或直至反应完成。冷却至20-40lC之后加入适宜的溶剂如 甲苯，然后从混合物中过滤掉无机盐。依次用含水的碱如10%NaOH、
水和含水的l%NaCl溶液洗涤滤液。之后通过在真空例如至少低于 30迈bar和60-1001C下蒸馏除去溶剂/水，得到1， 3-双(3-烷氧基苯氧 基)苯，其进一步纯化或适宜地不纯化之后它将用于步骤(ii)。
根据本发明的方法步骤(ii )中，将所述步骤(i )中制得的1， 3-双(3-烷氧基苯氧基)苯脱烷基，制得l，3-双(3-羟基苯氧基)苯，如下 列反应线路(V)所示
其中R如前所述。根据文献有许多种用于使烷基芳基醚断裂的 试剂，例如用于千基醚的无水磺酸、在N-甲基-2-吡咯烷酮中的NaS、 在二甲基亚砜中的NaCN、 AlBr3、 A1C13、 BBr3、 BCl3和48%HBr和H2 和Pd/C。如线路(V )公开的使1， 3-双(3-烷氧基苯氧基)苯脱烷基化 的方式为使用48%氢溴酸和醋酸的混合物作断裂剂。醋酸优选以酸酐 形式加入以减少混合物的水含量，由此提高反应速率。48%氢溴酸和 醋酸酐的适宜用量为l-6重量份，例如2-3重量份，相对于l重量份 存在的1, 3-双(3-烷氧基苯氧基)苯。
所述步骤(ii)的典型工序公开如下
将本发明方法的步骤U)中获得的1，3-双(3-烷氧基苯氧基) 苯如1， 3-双(3-曱氧基苯氧基)苯与以1重量份所迷醚低聚物计的2-3 重量份的48°/。氢溴酸混合并加热混合物至80-100。C。接着在80-110 。C下在例如10-60分钟内将以1重量份所述醚低聚物计的2-3重量份 的醋酸肝加入到反应混合物中。在100-1151C下搅拌反应混合物4-20 小时或者直至完成反应。冷却至20-40t!之后加入水和适宜的溶剂如 曱基异丁基酮。在20-40X:下搅拌之后相分离并用水洗涤有机层。最 后在真空例如低于30mbar和60-100t:下蒸发有机相，制得1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯，它在适宜地进一步提纯或不提纯之后将用于步骤 (iii)。
根据本发明的步骤(Hi)中，将步骤(ii)中制得的1，3-双(3-
羟基苯氧基)苯与4-硝基邻苯二曱腈反应，制得l，3-双[3-(3，4-二氰 基苯氧基)苯氧基]苯，如下列反应线路(VI)所示
(VI)
<formula>formula see original document page 10</formula>
具有苯基醚间隔链的双邻苯二甲腈单体典型地通过将羟基封端
的芳香族醚和4-硝基邻苯二甲腈溶于溶剂并在碱的存在加热而制得。 在极性质子惰性的溶剂如二甲基亚砜、N，N-二甲基曱酰胺、N，N-二曱 基乙酰胺或N-甲基-2-吡咯烷酮中进行反应。优选的溶剂是N，N-二甲 基甲酰胺。适宜的碱为碱金属和碱土金属的碳酸氢盐、碳酸盐、氬氧 化物和醇化物。碳酸盐为优选的碱，且最优选的碳酸盐为碳酸钾。在 反应介质中4-硝基邻苯二甲腈和所述碱的适宜用量为2-3摩尔，以1 摩尔1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯计。
所述步骤(iii)的典型工序公开如下
将1, 3-双(3-羟基苯氧基)苯与至少有效量的溶剂如N，N-二甲 基曱酰胺混合，以溶解反应物和产物。接着以l摩尔1，3-双(3-羟基 苯氧基)苯计的2-3摩尔的摩尔比加入4-硝基邻苯二甲腈和碱如碳酸 钾。用惰性气体如氮或氩的气流通过反应容器。升温至25-80r并维 持3-12小时或直至反应完成。过滤热的反应混合物除去无机盐。向滤 液中加入有效量的适宜沉淀剂如甲醇，从混合物中沉淀出所需的产物。 在例如-10t:至301C之间的温度下搅拌混合物直至产物结晶。收集固 态产物并用适宜的溶剂如甲醇洗涤。可以通过在适宜的溶剂如N，N-二 甲基甲酰胺和甲醇的混合物中再结晶来进一步提纯粗产物，由此制得 纯度例如>98 %的1， 3-双[3- (3， 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
在本发明的新方法中，能制备高纯度的双邻苯二曱腈单体，例 如具有约120X:熔点的1， 3-双[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。因 此本发明的方法具有至少下列优点(1)相比于基于PN单体例如通 式(II)和(III)中公开的4,4，-双(3，4-二氰基苯氧基)联苯和1，3-
双(3， 4-二氰基苯氧基)苯的树脂体系，基于例如1， 3-双[3- (3， 4-二氰 基苯氧基)苯氧基]苯的PN树脂体系因相对较低的熔点而具有较低的 加工温度和较宽的加工范围，(2)由于产物的高纯度，能够基本降低 或甚至消除固化步骤中控制反应的困难。
在所述步骤Ui)中制得的中间产物1，3-双(3-羟基苯氧基)苯 进一步通过与3-烷氧基卣代芳香族化合物的Ul lmann的醚反应和脱烷 基化制备具有甚至较长低聚苯基醚间隔链的羟基封端的芳香族醚低聚 物，如下列反应线路(VII)所示
其中R和X如前所述并且是合适的。合适的3-烷氧基离代芳香 族化合物例如是3-曱氧基溴代苯。其它优选的反应物、碱、脱烷基剂 和反应条件如前所述。制得的羟基封端的芳香族醚低聚物可进一步与 4-硝基邻苯二甲腈反应制备其中n为4的通式(I)的双邻苯二甲腈单 体。制得的羟基封端的芳香族醚低聚物还可以与3-烷氧基卣代芳香族 化合物进行第二次反应和第二次脱烷基化制得羟基封端的芳香族醚低 聚物，其与4-硝基邻苯二甲腈反应之后制备其中n为6的通式(I) 的双邻苯二甲腈单体。
当然制得的羟基封端的芳香族醚低聚物可以在每次与所述3-烷 氧基卣代芳香族化合物反应之前反复与3-烷氧基g代芳香族化合物 反应和脱烷基化，从而在最终与4-硝基邻苯二甲腈反应之后制得其中 n为8、 10、 12等的通式(I)的双邻苯二曱腈单体。
无需进一步详细说明，根据上述说明相信本领域技术人员能将 本发明用于最宽的范围。因此，下列优选的实施方式仅用于解释说明， 而不以任何方式受限于其公开的范围。下面实施例1-3为根据本发明 方法步骤(i )至(iii )的实施方式制备双邻苯二甲腈单体。 实施例1
将64. 8克3-甲氧基苯酚、60毫升N-甲基-2-吡咯烷酮、72. 2 克碳酸钾和100亳升甲苯注入到带有温度计、机械搅拌器、蒸馏链和 氮气入口的500毫升三颈反应瓶中。将混合物加热至150X:并从混合 物中蒸馏出曱苯-水共沸混合物。在1501C下连续搅拌2小时，同时蒸 馏出剩余的甲苯和反应过程中形成的水。冷却至1401C之后，将51.4 克1， 3-二溴代苯、0. 40克碘化铜(I)和0. 66克N， N-二曱基甘氨酸 加入到反应混合物中。在140"C下连续搅拌11小时，直至通过HPLC 分析指示反应完成。将反应混合物冷却至20-25X:并加入200毫升甲 苯，然后过滤混合物除去无机盐。用2x40亳升甲苯洗涤滤饼，将洗 涤液与滤液合并。向滤液加入200毫升的10%NaOH水溶液，搅拌混合 物15分钟，然后层分离。用200毫升水和最终用200毫升l%NaCl 水溶液洗涤有机层。最后通过在80-85C和20mbar真空条件下蒸发从 有机层中除去甲苯，制得66. 9克带红色的油状的1,3-双(3-甲氧基苯 氧基)苯。 实施例2
将实施例1中获得的65. 8克1， 3-双(3-甲氧基苯氧基)苯和170 克48%氢溴酸注入到带有温度计、机械搅拌器和冷凝器的1000毫升
三颈反应瓶中。将混合物加热至90"c并在90-iosr:下在20分钟内用
滴液漏斗加入162克醋酸酐。在105-lllC下连续搅拌10小时，直至 通过HPLC分析指示反应完成。将反应混合物冷却至20-25 n并加入200 毫升水和150毫升曱基异丁基酮。搅拌混合物15分钟，然后层分离。 用200毫升水洗涤甲基异丁基酮层并在80-85*€和20mbar真空条件下 蒸干，制得63. 3克带红色的粘稠油状的1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯。 实施例3
将实施例2获得的62. 2克1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯、160毫升 N，N-二曱基甲酰胺、70克4-硝基邻苯二甲腈和70克碳酸钾加入到带 有温度计、机械搅拌器、冷凝器和氮气入口的500毫升三颈反应瓶中。 用氮气流通过容器。将混合物加热至58-60t!并在所述温度下连续搅 拌5小时，直至通过HPLC分析指示反应完成。然后在所述温度下过滤
除去无机盐并用2 x 30毫升N，N-二曱基曱酰胺洗涤滤饼。将洗涤液与 滤液合并，并加入800毫升甲醇。在20-25匸下搅拌混合物直至产物 结晶。冷却至0-5"C之后通过抽吸过滤收集固态产物并用甲醇洗涤。 从180毫升甲醇和80毫升N，N-二甲基甲酰胺的混合物中使粗产物再 结晶并在60X:下千燥，制得47.9克带浅褐色的粉末状的1，3-双 [3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。获得的产物具有118-12rC的熔 点和98. 6%的纯度(HPLC)。
权利要求
1、一种制备具有低聚苯基醚间隔链的双邻苯二甲腈单体的方法，所述双邻苯二甲腈为通式(I)通式(I)其中n为2，其特征在于该方法包括如下步骤i)在碱和包括铜盐和配体的催化剂组合物的存在下将3-烷氧基苯酚与间二卤代苯反应，由此制得1，3-双(3-烷氧基苯氧基)苯，ii)将步骤(i)制得的1，3-双(3-烷氧基苯氧基)苯与脱烷基剂反应，由此制得1，3-双(3-羟基苯氧基)苯，和iii)在碱的存在下将步骤(ii)制得的1，3-双(3-羟基苯氧基)苯与4-硝基邻苯二甲腈反应，由此制得通式(I)表示的1，3-双[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
2、 根据权利要求l的方法，其特征在于所迷烷氧基为甲氧基、乙 氧基、丙氧基或丁氧基。
3、 根据权利要求1的方法，其特征在于所述烷氧基为芳基烷氧基。
4、 根据权利要求3的方法，其特征在于所述芳基烷氧基为爷氧基。
5、 根据权利要求1-4中任一项的方法，其特征在于所述g代为溴 代或碘代。
6、 根据权利要求1-5中任一项的方法，其特征在于在所述步骤(i) 中所述3-烷氧基苯酚对所述间二卣代苯的摩尔比为2-3: 1。
7、 根据权利要求1-6中任一项的方法，其特征在于在所述步骤(i) 中所述碱的存在量为0. 5-2摩尔，基于l摩尔3-烷氧基苯酚计。
8、 根据权利要求1-7中任一项的方法，其特征在于在所述步骤(i) 中所述铜盐的存在量为0. 1-10摩尔％，例如O. 5-2摩尔％，基于所述 间二g代苯的摩尔数计。
9、 根据权利要求1-8中任一项的方法，其特征在于在所述步骤(i)中所述配体的存在量为0. 3-20摩尔％ ，例如1-6摩尔％ ,基于所述间 二卣代苯的摩尔数计。
10、 根据权利要求1-9中任一项的方法，其特征在于所述3-烷氧 基苯酚为3-甲氧基苯酚。
11、 根据权利要求1-10中任一项的方法，其特征在于所述间二卣 代苯为1， 3-二溴代苯。
12、 根据权利要求1-11中任一项的方法，其特征在于所述铜盐为 碘化铜U )。
13、 根据权利要求1-12中任一项的方法，其特征在于所述配体为 N，N-二曱基甘氨酸。
14、 根据权利要求1-13中任一项的方法，其特征在于所述1,3-双(3-烷氧基苯氧基)苯为1, 3-双(3-甲氧基苯氧基)苯。
15、 根据权利要求1-14中任一项的方法，其特征在于所迷步骤(i ) 在100-170lC的温度下在极性质子惰性溶剂存在下进行。
16、 根据权利要求15的方法，其特征在于所述极性质子惰性溶剂 为N-甲基-2-吡咯烷酮。
17、 根据权利要求1-16中任一项的方法，其特征在于所述脱烷基 剂为氢溴酸和醋酸酐的混合物。
18、 根据权利要求17的方法，其特征在于基于1重量份所述1， 3-双(3-甲氧基苯氧基)苯计，使用l-6重量份、例如2-3重量份48%氢 溴酸和1-6重量份、例如2-3重量份醋酸酐。
19、 根据权利要求1-18中任一项的方法，其特征在于所述步骤 (ii )在100-115X:的温度下进行。
20、 根据权利要求1-19中任一项的方法，其特征在于在所述步骤 (iii )中所迷4-硝基邻苯二曱腈对1， 3-双(3-羟基苯氧基)苯的摩尔比为2-3: 1。
21、 根据权利要求1-20中任一项的方法，其特征在于在所述步骤 (iii)中所述碱与1，3-双(3-羟基苯氧基)苯的摩尔比为2-3: 1。
22、 根据权利要求1-21中任一项的方法，其特征在于所述碱为碱 金属或碱土金属的碳酸盐。
23、 根据权利要求22的方法，其特征在于所述碱金属或碱土金属 的碳酸盐为碳酸钾。
24、 根据权利要求1-23中任一项的方法，其特征在于所述步骤 (iii )在25-80X:的温度下在极性质子惰性溶剂存在下进行。
25、 根据权利要求24的方法，其特征在于所述极性质子惰性溶剂 为N，N-二曱基甲酰胺。
26、 根据权利要求1-25中任一项的方法，其特征在于将制得的 1， 3-双[3- (3, 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯再结晶，再结晶之后其纯度 为至少98%。
27、 根据权利要求1-26中任一项的方法制得的所述1，3-双 [3- (3， 4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯的用途，用于制备邻苯二甲腈树脂。
28、 根据权利要求1-18中任一项的方法的步骤(ii)中制得的 1， 3-双(3-羟基苯氧基)笨的用途，用于将所述l， 3-双(3-羟基苯氧基) 苯与3-烷氧基卣代芳香族化合物反应以制备羟基封端的芳香族醚低 聚物的方法。
29、 根据权利要求28的用途，用于其中所述3-烷氧基卤代芳香 族化合物为3-甲氧基溴代苯的方法。
30、 根据权利要求28或29的用途，用于其中将制得的羟基封端 的芳香族醚低聚物与4-硝基邻苯二甲腈反应制得其中n为4的所述通 式(I)的双邻苯二曱腈单体的方法。
31、 根据权利要求28的用途，用于其中将制得的羟基封端的芳香 族醚低聚物与3-烷氧基卣代芳香族化合物反应制得羟基封端的芳香 族醚低聚物的方法。
32、 根据权利要求31的用途，用于其中所述3-烷氧基卤代芳香 族化合物为3-甲氧基溴代苯的方法。
33、 根据权利要求31或32的用途，用于其中将制得的羟基封端 的芳香族醚低聚物与4-硝基邻苯二甲腈反应制得其中n为6的所述通 式(I)的双邻苯二甲腈单体的方法。
全文摘要
公开了一种制备具有低聚苯基醚间隔链的双邻苯二甲腈单体的方法，所述双邻苯二甲腈为通式(I)，其中n为2。该方法包括(i)在碱和包括铜盐和配体的催化剂组合物的存在下将3-烷氧基苯酚与间二卤代苯反应，由此制得1，3-双(3-烷氧基苯氧基)苯，(ii)将制得的1，3-双(3-烷氧基苯氧基)苯与脱烷基剂反应，由此制得1，3-双(3-羟基苯氧基)苯，和(iii)在碱的存在下将制得的1，3-双(3-羟基苯氧基)苯与4-硝基邻苯二甲腈反应，由此制得通式(I)表示的1，3-双[3-(3，4-二氰基苯氧基)苯氧基]苯。
文档编号C08G65/48GK101395201SQ200780007907
公开日2009年3月25日 申请日期2007年3月5日 优先权日2006年3月6日
发明者J·图利萨洛 申请人:佩什托普特殊化学股份公司