红光荧光粉及多层光转换膜的利记博彩app

专利名称：：红光荧光粉及多层光转换膜的利记博彩app红光荧光粉及多层光转换膜发明所属
技术领域：
本发明系关于一种光学材料
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。具体而言，是指一种红光荧光粉及多层光转换膜，其中包括稀土荧光粉，其用于彩色显像管屏幕的阴极荧光粉和用于荧光灯的荧光粉，此外本发明还可将上述稀土荧光粉作为发光转换材料加以应用即聚合薄膜或非纺织材料，以作为温室、温床(封闭式装置)的覆盖农膜加以采用。先前技术与大量使用的源于聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯透光农膜一样，现今光转换农膜正在被广泛应用，在温床和温室中它能创造足够稳定的微气候。其在春季初霜时分有助于保护秧苗和农作物，在夏季生长周期能显著提升温度。在当今，光转换农膜的应用已得到广泛普及。这些材料的作用过程基于农膜容积中所填充的粒状无机荧光粉可将短波-主要为太阳辐射紫外线部分(在地球中纬度这种光分率为6%)转换为可见光谱红色和暗红色区域的光合作用光谱。红色光谱一也是俄罗斯自然科学家K.A.季米里亚泽夫所发现，为光合作用和碳水化合物(主要是葡萄糖C6H1206)形成的基础，其中源于二氧化碳和水的碳水化合物的形成化学式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>光合作用在蓝色光谱区域活性更小，然而却为绿色植物营养组织形成(根系、叶子等)所需。另一方面，已被K.A.季米里亚泽夫和其它生物学人所确立的是，在光谱绿-橙黄区域，光线只影响某些植物的光合作用，它们代替主要绿色色素a或e-叶绿素，占多数是P-基质的色素(请参照本案的发明人之一索辛N.P.所著的"光转换农膜纳米工艺"国际会议资料，莫斯科，纳米工业，2006年，124-140页)。广泛应用聚合农膜可以使封闭式土壤装置中绿色植物获得稳定光合效应，这种农膜被俄罗斯专利2160289所保护(请参照本案的发明人之一索辛N.P.所获颁的俄罗斯第2160289号专利)，该专利揭示了商标为"丰收"的聚乙烯聚合薄膜，该薄膜中填充有Y202S:Eu基质荧光粉粉末，其膜层浓度为100150um,并在封闭式土壤装置中具有一系列优越性l.将第一次斩获成熟周期縮短1.5-2星期；2.将菜蔬、浆果、技术作物产量大幅提升25-75%;3.将植物春季生长期温度提升5-8°C;以及4.使植物免受太阳灼伤。与此同时，除了已得到证实和可以预见的结果之外，已知农膜的光生物作用还具有未曾预料的优点。其中包括，它能将桨果、菜蔬和果实中的维生素C以及微元素含量提升12倍。我们通常将这种效应与以下元素相联系，即波长A=626nm区域Y202S:Eu基质无机荧光粉具有很窄的辐射频带。在上述次能带荧光粉辐射光谱亮度等于或高于这一窄光谱区域的太阳辐射部分。源于Y202S:Eu的荧光粉的上述优越性得到广泛验证并且屡次在地球不同气候带被证实，这一点在Bolchoukhine所获颁的加拿大第CA2348943号专利及本案的发明人之一索辛N.P.所获颁的第MX1004165号专利中已论述，我们将上述两专利作为本发明的参照对象o尽管上述硫氧化物荧光粉具有正如实践中所指出的优越性，然而它们仍具有一些实质性的缺陷，它们通过以下方面被确定，其中包括源于Y202S:Eu的荧光粉的质量特性，以及聚乙烯基础上的聚合结合物为粒状大分散度材料。下面将指出这些主要缺陷l.微粒浓度不高，不大于1.103微粒/cm2(农膜面积)，因而决定聚合农膜发光亮度不高；2.成本过高，通常制造面积lm2的农膜约消耗150g聚合材料；以及3.根据我们的观点，这些已知农膜实质性缺陷同以下原因相联系，即作为已知农膜填充料所使用的荧光粉的粉末尺寸过大，其中粉末平均尺寸dc:P=1012um，最大尺寸为d—3035um。通过材料合成的专业工艺处理进行了一些实验，以排除已知Y202S:Eu基质荧光粉的这一缺陷，于本案的发明人之一索辛N.P.所获颁的俄罗斯SU1450358号专利中论述了所需原料和半成品的配料法。我们将这一专利文件作为原型材料加以使用，通过这个专利能将荧光粉和农膜发光亮度提升1015%，然而显著提升单位面积荧光粉粉末体积浓度却成效不大。然而，上述已知技术处理所论述的缺陷，即农膜中硫氧化物荧光粉粉末体积浓度不高以及相对发光亮度值不高在实践中要求得以修正，这是本发明的主要宗匕曰o
发明内容为解决上述已知技术的缺点，本发明的主要目的系提供一种红光荧光粉，其可使农膜中硫氧化物荧光粉粉末体积浓度提高以及提高相对发光亮度。为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一种红光荧光粉，其不仅具有高辐射光谱强度，还具有高量子效率，能将短波紫外线辐射转换至红色光辐射。为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一种红光荧光粉，其粉末平均尺寸可以同辐射于它的红光和暗红光波长相比量。为解决上述已知技术的缺点，本发明的另一目的系提供一种多层光转换膜，该多层光转换膜中含有细粒状荧光粉填充料，其特性为高的光生物效应，提升农作物产量。为达到上述目的，本发明提供一种红光荧光粉，其系以稀土元素锶及/或铪的硫化物以及激活剂所组成，其特征在于上述材料是镧-钇-锆及/或铪的氟硫氧化物，其总化学计量公式为(La"个zYxAyMez+40)2Si(F")2z，该激活剂源于A=(TR+3=I]Eu、Sm、Gd、Tb)+(TR+4=Pr+4)，在此种情况下，Me+4=Zr+4及/或Hf"。为达到上述目的，本发明提供一种多层光转换膜，其系用于温室及温床中，其组成中填充有荧光粉及光稳定组分聚合物，其特征在于该多层光转换膜由相同浓度的透光聚合物膜层所组成，该聚合物系源于低密度聚乙烯及/或乙基乙酸乙烯酯，并填充有荧光粉粉末，该荧光粉组成如上所述，在此情况下，其外部及中部膜层含有光转换无机组分，其内部膜层添加有机硬酯酸以防止该膜层表面形成液滴以及蒙上水汽。实施方式首先，本发明的目的在于消除上述含硫红光荧光粉的缺点。为了达到这个目标，本发明的红光荧光粉系以稀土元素锶及/或铪的硫化物以及激活剂所组成，其特征在于上述材料是镧-钇-锆及/或铪的氟硫氧化物，其总化学计量公式为(La"个zYxAyMez"0)2S《F")2z，该激活剂源于A=(TR+3=i:Eu、Sm、Gd、Tb)+(TR+4=Pr+4)，在此种情况下，Me+4=Zr+4及/或Hf"。其中，该化学计量公式(La"个zYxAyMez"0)2Si(F")2z的各计量值分别为x=0.0010.2;y=0.010.2;z=0.0010.005。其中，当离子浓度比为0.050<Eu/(Pr+Sm+Eu+Gd+Tb)$0.15时，该荧光粉主要辐射波长位于范围A=615628nm。其中，当离子浓度比为0.06<(Eu+Sm)/Tr+3^0.095时，该荧光粉中红色辐射光谱位于A=320410nm的紫外线光波波长范围。其中，该红光荧光粉粉末的平均尺寸位于范围0.4^d5。^0.8iim，此时该粉末的最大尺寸不超过d=68iAm。以下将简短阐释本发明所提出的荧光粉组成的实质。首先指出，本发明所提出的荧光粉不同于广泛应用的钇-铕硫氧化物荧光粉，它是镧和钇硫氧化物固溶体，固溶体中还添加IV族元素，譬如Zr"及/或Hf+4。这种所添加的IV族元素是本发明的荧光粉发光亮度急骤增大现象的基础，本发明于荧光粉组成中加入小尺寸La"及/或Y+3,Zr"及/或Hf",被波长入二365405nm区域的光所激发。这些元素离子具有更高电荷和更小尺寸，这决定氟硫氧化物无机基质内部静电场的晶场力实质性增长，引起发光亮度增大。其次，为了使源于三价元素La"和Y"晶格内部的四价Zr"及/或Hf"能均匀分布，必须在化合物阳离子晶格组成中加入F1。在一定的氟硫氧化物阳离子晶格节点上，这些所添加的F"的具体位置还需要更加精确化。在当今可以推测F"的节间位置，还可根据等式0。、Fi、F。'1用部分氧离子替代它们。当部分La+3或Y+3替代Zr+4，总响应式记录为(Zr+4)=Fi或(ZrY+4)二(Fo")+Fi1。这些反应式还能解释，通过添加IV族元素(Zr+4及/或Hf+4),以及节间F、，荧光粉基质中内部晶场力最后，对于本发明所提出的硫氧化物基质荧光粉而言，它不仅能被Eu"激活，而且还包括8111+3，Gd+3,Tb+3。同三价离子一样，本发明所提出的荧光粉基质中还能使用Pr+4作为激活剂和敏化剂，其特性表现为氧化度+4—Pr+4=Tr+4。这些添加到氟硫氧化物晶格组成中的激活剂离子和兼容激活剂离子也促进荧光粉发光亮度增长。根据所获得的资料，荧光粉发光亮度的增长情况如下1.加入La+3，亮度提升30-50%;2.在节间加入F"并作为0—2的取代基，亮度提升1020%;3.加入Zr"及/或Hf"部分替代La"或Y+3，亮度提升515%;以及4.加入Pr"及Tb+3作为补充激活剂或敏化剂，亮度提升2530%。钇和镧锆氟硫氧化物在铕、钐、铽和镨激活作用下总亮度增长90140%。这种实质性亮度增长的特征在于，离子浓度比值为0.050<Eu/(Pr+Sm+Eu+Gd+Tb)$0.15，荧光粉辐射主要波长位于范围入=615628nm，这时补充辐射正好位于波长A=705715nm的长波辐射光谱暗红区域。必须指出，这种长波辐射能促进植物生长(茎、根、叶)和绿色植物合成组织讯息交换，关于这一点还要求专业的研究。本发明所提出的荧光粉光致发光激发光谱向390410nm的长波方向发生实质性位移。本发明所提出的荧光粉不同于已知类型的荧光粉，该荧光粉浓度含量总数S(Eu+Sm)与所有稀土阳离子2(Tr")的比值范围是0.06<(Eu+Sm)^0.095,在这种情况下，荧光粉激发总光谱位于入=320410nm的紫外光波长范围。还必须指出本发明所提出的荧光粉的一个重要特点，具体指荧光粉粉末尺寸可以与辐射于粉末的光波波长相比量。对于本发明所提出荧光粉粉末，它的中线直径为d5。=0.40.8um，可同辐射于它的光波波长相比量，其中光波波长范围A=628715nm或平均为入—0.6511m，也就是说荧光粉粉末几何尺寸d5Q=0,6um可以同辐射于它的光波波长相比量。同时指出，荧光粉粉末最大中线值不超过dmax=68Pm。本发明再次指出，与原型相比较(d5。=1012um),当本发明所提出的荧光粉粉末尺寸发生实质性增长时，新材料发光亮度将增至1.82.4倍。荧光粉亮度实质性增长其原因在于创造了源于镧-钇-铕-锆的氟硫氧化物荧光粉的新制备方法。已知稀土元素硫氧化物及/或氟氧化物基质光致发光材料的各种制备方法，其中包括，在这些物质的基础上进行初始钇-铕氧化物(或草酸盐)和单体硫的高温处理，其中单体硫出现下MeSn(n=510,Me=K或Na)类型的化合物中，热处理温度为11001250°C。这个过程通常在封闭式刚铝石或碳玻璃坩埚中进行，必要还原气氛保证部分单体硫燃烧,即与空气中的氧相互作用。制备方法中采用氟氧化物代替单体硫时需使用氟化氢，热分解时双氟化胺被分开，并同原来钇-铕氧化物相互作用。尽管这一制备方案及其产品已得到广泛普及，然而它们仍具有一些实质性缺陷l.合成过程持续时间为4到8小时；2.硫化及/或氟化试剂的消耗量大，所超出的化学计量值达到2.5-3倍;3.合成进行过程中由于碱性产物或氟化产物的作用，因此坩埚被腐蚀，毁损情况严重。所合成材料的大分散度是已知硫氧化物荧光粉制备方法的很大缺陷。由于作为原料所使用的最初钇-铕氧化物的粉末尺寸为d5。=46um,因而荧光粉粉末最小尺寸在这个等级或更高等级。合成过程中粉末尺寸会发生实质性增长，通常达到d5Q=810um。大分散度粉末能破坏聚合农膜一些重要性质，譬如抗张强度和抗拉强度。为解决上述已知硫氧化物荧光粉制备方法的缺陷，本发明还提供一种红光荧光粉的制法，其包括稀土元素氢氧化物和周期系统IV族元素氢氧化物与硫化物及氟化物进行热激反应而产生的化学共同沉淀，其特征在于该氢氧化物共同沉淀产生于硝酸盐溶液及/或乙酸盐溶液中，与硫化物及氟化物的热反应过程位于温度范围T=200900°C,该氢氧化物共同沉淀粉末最初尺寸为d5o=0.0500.10um。其中，该氢氧化物共同沉淀产生于温度约8(TC且介质中氢离子浓度pH〉2的硝酸盐溶液及/或乙酸盐溶液中。其中，作为硫化物需使用(NH2)2CS、CH3CSNH2或NH4CNS,其中硫的氧化度为-2，此时作为氟化物需使用NH^YF2或NH4BF4，在此情况下，稀土元素氢氧化物与硫化物及氟化物的质量比为0.5:2:12:2:1。本发明所提出的方法能合成细散和超细散荧光粉粉末。本发明所提出的红光荧光粉的制法包括稀土元素氢氧化物和周期系统IV族元素氢氧化物与硫化物及氟化物进行热激反应，其特征在于，首先对源于硝酸盐及/或乙酸盐溶液的上述元素氢氧化物进行共同沉淀，温度T^80°C,介质中氢离子浓度pH〉2,随后硫化和氟化物响应的热过程在温度范围T:20090(TC进行，氢氧化物共同沉淀粉末的最初尺寸为d5Q=0.050O.lOum。首先指出，本发明所提出的制备方法中原产物通常为氢氧化物，它通过最初的硝酸或乙酸溶液制取。在这些溶液相互作用时对氢氧化物进行合成，通常溶液中所含主要物质浓度为0.54m/L,溶液中氢离子pH>2。在工作过程中本发明人发现，使用过多原溶液酸性介质将大量消耗原试剂，特别镧的化合物，这时pH〉5并引起氢氧化物共同沉淀产生聚集作用。作为氢氧化物共同沉淀体需使用浓縮氨溶液(-20%),溶液注入响应槽中并同原硝酸溶液仔细混合。原溶液具有最佳沉淀温度为7580°C,这是因为更高温度导致最初材料多余损耗，当沉淀温度降低至4(TC会发生氢氧化物显著凝聚，所形成附聚物直径约lum。共同沉淀产物的分析指出，譬如在(Lao.5Y().4Eu().。9G().()。5TbQ.QQ5)(OH)3.nH20组成中镧离子和钇离子化学计量比不变，即铕离子浓度比为[Eu]/[La+Y]=0.1,[La]/[Y]=1.25。使用传统光沉降法很难对氢氧化物共同沉淀进行分散分析。这时要使用激光-衍射仪，它能准确确定最小尺寸d=0.01"m的粉末。这种仪器例如但不限于是德国"弗里奇"公司的分析仪-2000装置或中国公司的类似装置。将本发明所制备的氢氧化物共同沉淀在热烘箱中干燥，温度为15(TC以除去吸附水。它们是耀眼的白色产物，并被压縮成为块状或片状，浓度约10mm,在鼓形研磨机或混料机中它们与硫化物或氟化物容易磨细。本发明所提出的硫氧化物荧光粉制备方法的这些实质性优越性不是唯一的，其特征在于，作为硫化物质使用(NH2)2CS，CH3CSNH2，NH4CNS，其中硫的氧化度等于-2，这时作为氟化物使用源于NH4HF2及/或NH4BF4的氨的化合物，在这种情况下，稀土元素和IV族元素以及硫化物和氟化物之间的质量比是0.5:4:12:4:1。以下将阐释本发明所提出处理的实质。首先指出硫化物和氟化物中完全没有IA族元素阳离子，这些阳离子是在碱性氧化物(氢氧化物)熔融物热处理时形成的，并导致坩埚材料的加速腐蚀，即刚铝石或碳玻璃被熔化。本发明所提出的技术处理的第二个实质性区别在于硫化试剂氧化度的变化。在已知氟硫氧化物制备方法中所使用的单体硫S或二氧化硫的氧化度为O或+4。从这些物质的构造公式可得出本发明所提出的制备方法中硫化试剂的氧化度为-2。NH八CH3-\C=S-2C=S-2NH/-SC=-N本发明还指出这些物质所具有的一个非常重要的特点它们都具有低熔点温度，其中对于(NH2)2CS，T炼=1680。；CH3CS-NH2T炼二108.5。C;NH4SCNT裕=149.5aC。这说明了以下实验事实，T二20(TC时熔化硫化物介质中已在第一个过程阶段发生硫化作用。正如本发明所确定，S2向最初的氢氧化物表面转移的扩散过程发生在物质熔化时，这时没有发现扩散减速现象，其具体表现是固相或气相反应。本发明同时指出，在氢氧化物和硫化物分解反应的过程中形成H20,NH4OH,C02气态类型产物，它们促进初始产物的容器中氧化气氛转换为中性或弱还原气氛。合成过程中的硫化试剂和氟化试剂的分解过程非常相似。NH4HF2的分解反应为NH4HF2—NH3+2HFt，这时NH4BF4—NH3+HFt+BF3t。通过实验本发明可确定最佳的坩埚装料架构，坩埚中放置氢氧化物共同沉淀和硫化物混合物，两者质量比为2:4,当其中加入氟化物时，三者质量比为2:4:1。根据本发明的数据，在1000mL刚铝石坩埚中放置400g稀土元素和IV族元素氢氧化物，400g硫化物。配料在坩埚中紧密压实，并覆盖紧密的刚铝石矿棉压块。坩埚安置在硅合金(SiC)炉的加热炉床，炉内温度保持在20-10(TC升温速率2'C/分100-200°C升温速率2。C/分200-40(TC升温速率4r/分400-90(TC升温速率5。C/分900°C-保持1小时。所有热处理过程持续时间约5小时，此后加热炉和安置于其中的坩埚自然冷却至80°C。将坩埚中所装载的产物进行卸载。洗涤进行3次，最后阶段洗涤用水应酸化至PH=4。所制备产物装入响应槽，响应槽中稀土元素和IV族元素氟硫氧化物合成粉末表面涂上很薄的改性面层，面层源于浓度1%的Si(OC2Hs)4溶液水解后的纳米级SiCb薄膜。随后对荧光粉改性粉末进行干燥，T=120°C，持续时间为2小时。这时荧光粉粉末获得强烈的油膏色调，并且在入二365nm的紫外灯下发强光。所制备荧光粉的参数测试需使用"Sensing"公司的光谱比色仪和激光绕射仪，同时所测得的参数如表1所示。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>在所有无机荧光粉合成形式中，与表1中所引用的参数一样，还可确定它们的水解质和光-稳定性。对于加速老化实验进行如下确定，温度从T-8(TC升高到T=100°C,在入365nm,功率密度为5W/cm2的紫外光辐射下。经过相当于2个月露光量的时间，荧光粉光技术参数没有发生实质性变化(小于5%)。此外本发明还提供一种多层光转换膜，其系用于温室及温床中，其组成中填充有荧光粉及光稳定组分聚合物，其特征在于该多层光转换膜由相同浓度的透光聚合物膜层所组成，该聚合物系源于低密度聚乙烯(LDPE)及/或乙基乙酸乙烯酯(EVA)，并填充有荧光粉粉末，该荧光粉组成如上所述，在此情况下，其外部及中部膜层含有光转换无机组分，其内部膜层添加有机硬酯酸以防止该膜层表面形成液滴以及蒙上水汽。其中，该荧光粉的质量浓度为0.10.5%。其中，该光转换无机组分占总质量的0.20.6%。其中，该聚合物膜层的浓度比为1:1:11:2:1，单位膜层浓度为2050ixm,膜层总透光度大于80%。其中，其可转换180250nm的太阳辐射短波光，量子效率为5090%，促进绿色植物中光生物刺激作用并将产量提升3570%。其中，其能将太阳短波辐射转换为橙-红及红色发光。本发明的多层光转换膜(以下简称农膜)可用于温室和温床的现代光转换农膜。其第一阶段所创造的农膜作为单层包复形式已显得过时。关于已知农膜，其构造缺陷包括浓度大，聚合材料(聚乙烯)消耗大，发光亮度与巻材长度具有不均衡性。本发明中对于已知农膜及其制作技术提出一些完善方案l.本发明将农膜制作为三层，每层更浓、更坚实；2.农膜通过双阶段加工法进行制作，使用装配有三个给料装置的现代三螺旋挤压机；3.多层膜层经过吹气和粘着接触之后，急骤冷却并在双面等轴应力情况下缠绕在滚动条上。本发明的所有三层农膜组成具有以下特点l.所有三层农膜中均加入光转换荧光粉粉末，同时外层粉末浓度最大，内层最小；2.在农膜外层和内层中加入光稳定剂，防止农膜在水蒸气气氛中由于太阳紫外线强烈辐射而遭受破坏；3.农膜内层加入媒介物以加强农膜表面的水稳定性，防止冷凝而形成的大水滴。作为这种水稳定剂需使用一些硬脂酸盐及其衍生物；4.对于本发明所提出的多层农膜，其主要材料为低密度聚乙烯，密度为P=0.910.92g/cm3。本发明还提出，农膜应制作成为均匀浓度的膜层，这时内层和外层浓度比为l:2。为了增强农膜内层性能，超浓縮物中加入低密度聚乙烯(LDPE)和源于乙基乙酸乙烯酯和它与聚乙烯混合物的坚固聚合物(形成EVA)。本发明可确定，这种复合材料非常坚固，同时价格也不过于昂贵，其中所含EVA和LDPE不超过质量的20%。在这种情况下三层农膜总浓度为100(内层25um，外层25um，中层50um)120um(内层30um,外层30um，中层60um)。三层农膜具有以下物理-机械参数表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>三层农膜具有这些高物理-机械参数的原因在于本发明所提出的农膜由坚固的浓度相同的透光聚合物膜层相互接触而成，聚合物源于低密度聚乙烯及/或乙基乙烯乙酸酯，并填充有荧光粉，该荧光粉组成如上所述，其质量浓度为0.1-0.5%，在这种情况下，外部和中部膜层含有光转换无机组分，其占总质量的0.2-0.6%，这时内部膜层添加有机硬酯酸，防止膜层表面形成液滴以及蒙上水汽。这样农膜表面不会形成雾，因而能长久保持透光性。对于辐射于多层农膜的光，本发明已进行光谱测量。当农膜受紫外线激发时，所产生的再辐射发光可分为入=626628nm的红光及A=708710nm的暗红光。农膜组成中荧光粉粉末量子效率为5090%。太阳辐射中紫外线光总分率约为6%，这样农膜光合激发红光的增长量为35%,这对于剌激温室或温床中绿色植物的光合响应已足够。还必须指出本发明所提出农膜的一个重要特点，即它具有高发光亮度。与已知农膜发光亮度相比，具有新型超细散荧光粉的所提出三层农膜是前者的2.54倍。在俄罗斯、中国和韩国的不同气候带进行了农膜实地试验。研究实体为菜蔬作物，如茄子和辣椒等。2005年夏季俄罗斯新西伯利亚区"奥比斯克"温室农场所栽培的"大卡利福尼"甜品辣椒总产量增长37%,第一批菜蔬样品提前IO天成熟。从2005年7月12日到2005年8月28日，"Pusan"温室农场(韩国)所栽培的茄子产量提升达56%,成熟期縮短17天。2005年9月中旬，中国江苏省三层农膜应用于葡萄栽培。每串葡萄具有饱满的颗粒和暗紫色，味道甜、多汁，其产量增长了40%。在当今，关于本发明所提出三层农膜的完善工作仍在继续。综上所述，本发明的红光荧光粉及多层光转换层，其具有可使农膜中硫氧化物荧光粉粉末体积浓度提高以及提高相对发光亮度；其不仅具有高辐射光谱强度，还具有高量子效率，能将短波紫外线辐射转换至红色光辐射；以及粉末平均尺寸可以同辐射于它的红光和暗红光波长相比量以及农膜中含有细粒状荧光粉填充料，其特性为高的光生物效应，提升农作物产量等优点，因此，确可改善已知含硫红光荧光粉及农业薄膜的缺点。虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然而其并非用以限定本发明，任何熟习此技艺者在不脱离本发明的精神和范围内当可作少许的更动与润饰，因此本发明的保护范围当视后附的权利要求书所界定的为准。权利要求1.一种红光荧光粉，其系以稀土元素锶及/或铪的硫化物以及激活剂所组成，其特征在于上述材料是镧-钇-锆及/或铪的氟硫氧化物，其总化学计量公式为(La1-x-y-zYxAyMez+4O)2S1(F-1)2z，其中x＝0.001～0.2；y＝0.01～0.2；z＝0.001～0.005，该激活剂源于A＝(TR+3＝∑Eu、Sm、Gd、Tb)+(TR+4＝Pr+4)，在此情况下，Me+4＝Zr+4及/或Hf+4。2.如权利要求1所述的红光荧光粉，其中当离子浓度比为0.050<Eu/(Pr+Sm+Eu+Gd+Tb)^0.15时，该荧光粉主要辐射波长位于范围A=615628nm。3.如权利要求2所述的红光荧光粉，其中当离子浓度比为0.06<(Eu+Sm)/Tr+3^0.095时，该荧光粉中红色辐射光谱位于A=320410nm的紫外线光波波长范围。4.如权利要求1所述的红光荧光粉，其中该红光荧光粉粉末的平均尺寸位于范围0.4^d5。^0.8iim,此时该粉末的最大尺寸不超过d=68Pm。5.—种红光荧光粉的制法，其包括稀土元素氢氧化物和周期系统IV族元素氢氧化物与硫化物及氟化物进行热激反应而产生的化学共同沉淀，其特征在于该氢氧化物共同沉淀产生于硝酸盐溶液及/或乙酸盐溶液中，与硫化物及氟化物的热响应过程位于温度范围T=200900°C,该氢氧化物共同沉淀粉末最初尺寸为d50=0.0500.10um。6.如权利要求5所述的红光荧光粉的制法，其中该氢氧化物共同沉淀产生于温度约8(TC且介质中氢离子浓度pH〉2的硝酸盐溶液及/或乙酸盐溶液中。7.如权利要求5所述的红光荧光粉的制法，其中作为硫化物需使用(NH2)2CS、CH3CSNH2或NH4CNS，其中硫的氧化度为-2,此时作为氟化物需使用NH4YF2或NH4BF4，在此情况下，稀土元素氢氧化物与硫化物及氟化物的质量比为0.5:2:12:2:1。8.—种多层光转换膜，其系用于温室及温床中，其组成中填充有荧光粉及光稳定组分聚合物，其特征在于该多层光转换膜由相同浓度的透光聚合物膜层所组成，该聚合物系源于低密度聚乙烯及/或乙基乙酸乙烯酯，并填充有荧光粉粉末，该荧光粉组成如权利要求1所述，在此情况下，其外部及中部膜层含有光转换无机组分，其内部膜层添加有机硬酯酸以防止该膜层表面形成液滴以及蒙上水汽。9.如权利要求8所述的多层光转换膜，其中该荧光粉的质量浓度为0.10.5%。10.如权利要求8所述的多层光转换膜，其中该光转换无机组分占总质量的0.20.6%。11.如权利要求8所述的多层光转换膜，其中该聚合物膜层的浓度比为1:1:11:2:1，单位膜层浓度为2050um，膜层总透光度大于80%。12.如权利要求8所述的多层光转换膜，其可转换180250nm的太阳辐射短波光，量子效率为5090%，促进绿色植物中光生物剌激作用并将产量提升3570%。13.如权利要求8所述的多层光转换膜，其能将太阳短波辐射转换为橙-红及红色发光。全文摘要本发明系关于一种红光荧光粉，其系以稀土元素锶及/或铪的硫化物以及激活剂所组成，其特征在于上述材料是镧-钇-锆及/或铪的氟硫氧化物，其总化学计量公式为(La_1-x-y-zY_xA_yMe_z⁺⁴O)₂S₁(F^-1)_2z，该激活剂源于A＝(TR⁺³＝∑Eu、Sm、Gd、Tb)+(TR⁺⁴＝Pr⁺⁴)，在此种情况下，Me⁺⁴＝Zr⁺⁴及/或Hf⁺⁴。与标准材料相比，本发明的荧光粉发光亮度增至1.6～2.4倍。此外本发明的红光荧光粉粉末平均直径为d₅₀0.6μm。此外本发明还揭露一种多层光转换膜，其三层聚合农膜中填充有荧光粉，该农膜以聚乙烯及其衍生物为基质并添加有机光稳定剂。文档编号C08J5/18GK101126025SQ20071015231公开日2008年2月20日申请日期2007年9月26日优先权日2007年9月26日发明者索辛纳姆,罗维鸿,蔡绮睿申请人:罗维鸿