可辐射固化的脲烷(甲基)丙烯酸酯聚合物和用它们配制的粘合剂的利记博彩app

专利名称：：可辐射固化的脲烷(甲基)丙烯酸酯聚合物和用它们配制的粘合剂的利记博彩app可辐射固化的脲烷(曱基)丙烯酸酯聚合物和用它们配制的粘合剂本发明涉及任选温热-熔融的可辐射固化的粘合剂和制造它们的方法。本发明的粘合剂可以包括主链延伸的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物和/或聚合物，它可以进一步用辐射来聚合。此类低聚物/聚合物例如包括被羟基(甲基)丙烯酸酯基团封端的乙烯基共聚物橡胶型聚氨酯。可辐射固化的粘合剂日益具有重要的商业利益，因为它们能够立即固化从而导致高的生产率、降低的工艺劳动量、降低的能量消耗、减少的占地面积以及低散发或没有散发不希望有的组分如挥发性有机化合物(voc)或异氰酸酯。然而，尽管有着替代常规溶剂型、水型和/或热熔型粘合剂的这些优点，但是可辐射固化的粘合剂必须显示出粘合剂特性的优越平衡，而不应引入新问题和缺点。另外，它们必须以一定的成本来这样做，该成本与它的益处一起为最终用户提供附加价值。这确实是艰巨的才兆战。粘合剂的粘弹性指流动(粘性)和劲度(弹性)的平衡。同样地它支配着高分子流动、变形、抗变形和能量耗散，因此同时影响到粘合剂的粘结和剥离方面。在常规的聚氨酯弹性粘合剂中，聚氨酯主链贡献柔性/伸长率和氢键，以产生优异的粘合、耐热性和韧性。虽然牵涉到许多因素，并且不希望受任何机理束縳，固有的分子结构和交联密度看起来在决定粘合特性上同时起着重要作用。柔性聚氨酯弹性体包括双链段型的结构长而柔性多元醇链的柔性链段和相对短的硬聚氨酯/聚脲连接键的硬链段。据信，所形成的弹性体的特性可能主要取决于在聚合物链中极性基团的次级键或氢键。在硬的脲烷链段内在NH基团和C=0(羰基)基团之间的氬键是强的，因此硬链段在具有长的柔性链的结构内聚集成相畴(domain)。形成了硬和柔性链段的两相结构。常规固化聚氨酯网络的交联密度能够由交联聚合物网络中的平均当量重量/分支点来测量，表示为M。。这将典型地从柔性材料的2，000变化到非常柔软的弹性材料的约25,000。因此，常规的柔软、柔性、高伸长率的聚氨酯在结构上主要是线形的并且具有相对低的支化度。自从二十世纪六十年代中后期开始，已经有各种的可辐射固化的(甲基)丙烯酸酯化的脲烷低聚粘合剂，如下列这些美国专利No.5，559，164，美国专利No.5，859，088，和W098/23，699公开了包含聚合物和有效量的光活性交联剂(用于在辐射时交联组合物)的粘合剂组合物，该聚合物包括CrCu饱和ot-烯烃单体和C「C;a-烯烃单体。JP2002309185公开了可辐射固化的PSA的组合物。三种组成是(a)(甲基)丙烯酸酯化的官能化的聚氨酯，(b)具有等于或大于6的碳原子数的(甲基)丙烯酸脂族或环脂族烷基酯，和(c)光引发剂。该聚氨酯通过首先让氢化的聚丁二烯多元醇与多异氰酸酯化合物反应，和然后让在前一步骤中获得的异氰酸酯基封端的化合物与含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应来合成。主链的长度是短的，且重复的脲烷键的数量限于2-5。没有提及作为主要有效组分的增粘剂。在JP2003155455中光化能量射线-可固化的压敏粘合剂含有(a)(曱基)丙烯酸酯化的官能化的聚氨酯，(b)烯属不饱和单体，和任选(c)光聚合引发剂。在聚氨酯的合成中，多异氰酸酯与2种类型的具有不同Mw的氢化聚丁二晞型多元醇进行反应，然后该产物与羟基官能化的(甲基)丙烯酸酯反应，和随后与饱和醇反应。没有提及作为主要有效组分的增粘剂。JP2002322454描述了含有特殊脲烷(甲基)丙烯酸酯的可辐射固化的可除去的压敏粘合剂。该脲烷(甲基)丙烯酸酯是通过选自聚硅氧烷多元醇，1，4-聚丁二烯二醇，氢化1，4-聚丁二烯二醇，亚曱及作为主要的有效组分的丙烯酸单体和增粘剂。美国5，391,602公开了辐射固化的PSA的组合物，其中聚氨酯由聚氧化丙烯二醇或聚氧化乙烯二醇形成。US5，087，686和DE3，709，920两者都描述了以丙烯酸酯和醇封端并且用于PSA中的可辐射固化的聚氨酯低聚物。该聚氨酯由聚醚或聚酯二醇形成。EP289852公开了可辐射固化的PSA，后者引入了(a)部分氩化的聚丁二烯型聚氨酯丙烯酸酯，(b)链转移剂和(c)N亚硝基苯基羟胺的金属配合物。US4，786，586公开了具有聚丁二烯或聚丁烯主链和用作照相乳胶层压粘合剂的丙烯酸酯封端的脲烷低聚物。US4，789，625描述了含有丙烯酸酯封端的脲烷低聚物(其中该主链由链烷二醇形成)的复合粘合剂。JP2004-143233描述了具有平衡的粘合性和耐候性的可辐射固化的粘合剂。组合物含有(a)脲烷(甲基)丙烯酸酯，它包括多元醇-多异氰酸酯反应产物，后者与含羧基的一元醇/多元醇和含羟基的(甲基)丙烯酸酯的羟基形成脲烷连接键；和(b)(甲基)丙烯酸酯单体。没有提及增粘剂作为主要有效组分。JP11050025和JP10265742非常类似地描述了含有丙烯酸封端的聚丁二烯和丙烯酸单体的可辐射固化的压敏粘合剂组合物。US5883148公开了可UV固化的PSA，它包括(a)光引发剂；(b)具有侧挂的丙烯酸酯和具有500-200，000的Mn的聚氨酯；(c)具有500-5，0000的Mn的丙烯酸酯单体；(d)具有500-500，000的Mn的丙烯酸酯化聚丁二烯和(e)增粘剂。US5747551公开了可UV固化的PSA，它包括(a)光引发剂；(b)具有侧挂的丙烯酸酯和具有500-200,000的Mn的聚氨酯；(c)具有500-5，0000的Mn的丙烯酸酯单体；(d)具有4，000-6，000的Mn的丙烯酸酯化聚丁二烯和(e)增粘剂。US6486229公开了可辐射固化的少量-熔融PSA，它包括(a)至少一种高乙烯基含量，星形嵌段苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；(b)至少一种高乙烯基含量，线形苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯或多嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物；(c)至少一种高二嵌段常规低乙烯基苯乙烯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯共聚物；(d)至少一种固体增粘剂；(e)至少一种油或液体增粘剂；(e)至少一种光引发剂；(f)至少一种抗氧化剂。US5804663公开了具有通式(AB)p(B1)J的可辐射固化的粘合剂，其中A-聚乙烯基芳族烃含量，B和B1=聚(丁二烯)嵌段，X=六价偶联剂的残基，P和q=1-4.5。US5066728和W09206125描述了用于可辐射固化的PSA的苯基丁二烯多嵌段共聚物。这些苯基丁二烯多嵌段共聚物包括苯基丁二烯的端嵌段和共轭二烯如异戊二烯和丁二烯的弹性中间嵌段，其中该多嵌段共聚物可通过电子束交联。JP02199184描述了可辐射固化的PSA，它包括(a)丙烯酸酯封端的氢化聚丁二烯；(b)丙烯酸酯封端的聚丙二醇；(c)链转移剂和(d)热聚合抑制剂。JP01156386，JP08019382,JP63197780，和JP01156385以较少的差异类似地公开了可辐射固化的PSA，它们包括(a)双键封端的1，2-聚丁二烯；(b)链转移剂如含SH基团的化合物和(c)热聚合抑制剂。JP63178184公开了可辐射固化的PSA,它包括(a)不饱和丙烯酸低聚物，(c)链转移剂，(d)磷酸酯衍生物和(e)不饱和聚丁二烯衍生物。不饱和丙烯酸低聚物可通过用丙烯酸处理丙烯酸乙基酯，丙烯酸丁基酯和丙烯酸甲基缩水甘油基酯的共聚物来制备。不饱和聚丁二烯衍生物通过OH封端的聚丁二烯与TDI和丙烯酸2-羟乙酯的反应来制备。JP57209976公开了含有具有侧挂的酯基的二烯聚合物和活性稀释剂(单体)的可辐射固化的PSA。尽管预期可辐射固化的粘合剂的使用将爆发性地增多，但是这从未完全地成为现实。这归因于需要克服许多技术挑战以替代现有粘合剂技术。例如在现有技术的辐射固化粘合剂体系中，在粘性和弹性之间，在分子量和交联密度(由M。测量)之间，和/或在粘性、粘合性和内聚力之间的平衡没有很好地控制。0zawa等人的论文(Takehiro0zawa，ShinichiIshiwata，YoshihisaKano，FurukawaReview(2001)，20,8388)说明了固化涂层的粘合性和内聚强度的平衡如何影响到它们作为可UV固化的PSA的性能。在论文中描述的方法将UV能量以受控和有效的方式输送到湿膜。各种粘合剂混合物(由UV固化的和没有由UV固化的那些)通过使用DSC(差示扫描量热法)和DCA(动态接触角)来测试。数据显示，探针粘性和剥离粘合性随着贮能模量E，和损耗模量E"的提高而单调地下降，同时粘合剂的支持力更高。粘合剂混合物的模量值和玻璃化转变温度(Tg)在UV辐射之后提高，这是因为据信UV固化混合物的变形能量通过固化过程减少。包含高分子量低聚物的可辐射固化的配制料常常用低分子量(即低粘度)单体稀释。不希望受任何机理束縛，据信，稀释改进了配制料的处理和粘度，并且能够赋予柔性和伸长率。合适的稀释单体可具有单、二、三个或更多个官能团。更高分子量的低聚物可以包括两个或多个末端(甲基)丙烯酸酯基团，这些基团在低聚物用单体固化或共聚合或交联之后变成支化点。在各单体和/或低聚物上的官能团越多，固化配制料的M。越低，即交联密度越高。更密的网络会显示出更高的拉伸强度、更低的伸长率、更高的Tp更高的硬度和/或更刚性的产品。然而太多的官能团会导致过度的交联，这可能降低辐射固化的程度。为了解决这一问题，在单体和/或低聚物上的不饱和双键的数量可以减少，尽管太少的官能团可能生产出具有不足够的粘合强度的固化配制料。为了提供具有良好性能的粘合剂配制料，配制料的粘弹性质(和其它性能如表面能和/或表面张力)必须全部加以考虑。本发明用现有技术粘合剂解决了一些或全部的上述问题。因此广义上讲根据本发明，提供通式1的低聚物/聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>通式1，其中-.R！和R',各自独立地是氬或Cwo烃基，R2，R'2,R3和Il各自独立地是任选取代的二价有机基团，和p是约6到约100的整数。优选在通式l中，R,和R，i是相同的和(独立地)R2和R，2是相同的。优选l和R'i各自独立地是氢或C1Q烷基，更优选H或d-C4烷基，最优选H或甲基例如H。R2和R'2各自独立地是任选取代的烃基，更优选任选取代的Cu亚烃基；最优选Cw8亚烷基，如CH亚烷基，例如亚乙基。优选R3是任选取代的烃基，更优选任选取代的C^亚烃基；最优选Cws亚烷基，如C3亚烷基，例如^T"^箭头表示连接键，其中R3连接到聚合物主链。任选地，l可以包括一个或多个芳基。优选地，R4包括从一种或多种多元醇如在链端具有两个羟基官能团的双官能多元醇获得和/或可获得的有机残基。更优选地，R^包括任选取代的C2。-C6。烃基，最优选(:29_45亚烷基；例如H具有通式2:其中x和y—起相加得到约25到约40,且箭头表示连接键，其中R4连接到聚合物主链上。用于形成连接基团R4的多元醇可以由乙烯-丁烯的共聚合反应、或丁二烯的均聚反应、或聚丁二烯的氢化反应、或丁二烯-丙烯腈的共聚合反应、或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚合反应、或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的共聚合反应、或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯的共聚合反应、或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯的共聚合反应获得和/或可获得。该多元醇可以是具有约500到约5，000道尔顿，优选约1，000到约4，000道尔顿的分子量的单分散化合物。适宜地，l包括均-和/或共-乙烯基聚合物橡胶状结构部分，它构成聚合物主链的一部分，更适宜地R^不由聚酯形成。这一有机残基由一种或多种多元醇，优选地在链端具有两个羟基官能团的双官能多元醇获得和/或可获得。该多元醇由乙烯-丁烯的共聚合反应、或丁二烯的均聚反应、或聚丁二烯的氩化、或丁二烯-丙烯腈的共聚合反应、或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚合反应，或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯的共聚合反应，或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯的共聚合反应，或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯的共聚合反应获得和/或可获得。该多元醇可以是具有约500到约5，000道尔顿，优选约1，000到约4，000道尔顿的分子量的单分散化合物。优选在通式1中p是约IO到约60，更优选约20到约40，最优选约25到约35，例如约30的整数。除非本文另外清楚地指明，否则，在这里使用的术语的复数形式应认为包括单数形式，反之亦然。在这里使用的术语"包括"应理解为后面的列举不是穷举，并且可以包括或不包括任何其它附加的合适项目，例如一种或多种其它特征、组分、成分和/或取代基，视情况而定。术语"有效的"，"可接受的"，"活性的"和/或"合适的"(例如针对本发明的和/或在这里描述的任何工艺、用途、方法、应用、制备、产品、材料、配方、化合物、单体、低聚物、聚合物前体、和/或聚合物，视情况而定)应被理解为指那些发明特征，这些特征如果以正确的方式使用则为添加和/或引入了这些特征的发明提供所需的在这里描述的有用性能。该用途可以是直接的(例如当材料具有为上述应用所需的性能时)和/或是间接的(例如当材料在制备直接使用的其它材料时用作合成中间体和/或诊断工具)。在这里使用的这些术语还表示，官能团与生产有效的、可接受的、活性的和/或合适的最终产物是相适应的。本发明的聚合物的优选用途是作为粘合剂，更优选作为压敏材料或层压粘合剂。在这里使用的术语"任选的取代基"和/或"任选地取代的，，(除非跟有其它取代基的列表)表示一个或多个下列基团(或被这些基团取代)羧基，磺基，曱酰基，羟基，氨基，亚胺基，次氮基，巯基，氰基，硝基，甲基，甲氧基和/或它们的结合物。这些任选的基团包括在多个上述基团(例如氨基和磺酰基如果直接彼此连接则表示氨基磺酰基)的相同结构部分中的全部合适的化学上可能的结合。优选的任选的取代基包括羧基，磺基，羟基，氨基，巯基，氰基，甲基，卣素，三卣曱基和/或甲氧基。在这里使用的同义的术语"有机取代基，，和"有机基团"(在这里也缩写为"有机基")表示任何一价或多价的结构部分(任选连接于一种或多种其它结构部分上)，它包括一个或多个碳原子和任选的一个或多个其它杂原子。有机基团可包括有机杂基团(也称为有机元素基团)，它包括含有碳的一价基团因此是有机的，但在除碳以外的原子上具有它们的自由价(例如有机硫基团)。有机基团可以另外地或还包括包含任何有机取代基团的有机基团，不考虑官能类型，在碳原子上具有一个自由价。有机基团还可以包括杂环基基团，后者包括通过从杂环化合物的任何环原子上除去氢原子所形成的一价基团(环状化合物有至少两种不同元素的环成员原子，在这种情况下一种是碳)。优选，在有机基团中的非碳原子可以选自氢，S素，磷，氮，氧，硅和/或硫，更优选氢，氮，氧，磷和/或硫。最优选的有机基团包括一个或多个的下列含碳的结构部分烷基，烷氧基，链烷酰基，羧基，羰基，甲酰基和/或它们的结合物；任选与一个或多个的下列含杂原子的结构部分相结合氧基，疏基，亚磺酰基，磺酰基，氨基，亚胺基，次氮基和/或它们的结合物。有机基团包括在多化学上可能的结合(例如烷氧基和羰基如果直接彼此相连则表示烷氧基羰基)。在这里使用的术语"烃基"是有机基团的子集并且表示任何一价或多价结构部分(任选地连接于一个或多个其它结构部分上)，它由一个或多个氢原子和一个或多个碳原子组成并且可以包括一个或多个饱和的、不饱和的和/或芳族的结构部分。烃基可以包括一个或多个的下列基团。烃基包括通过从烃上除去氢原子所形成的一价基团(例如烷基)。亚经基基团包括通过从烃上除去两个氢原子所形成的二价基团，它的自由价不参与双键(例如亚烷基)。烃叉基包括通过从烃的同一碳原子上除去两个氢原子所形成的二价基团(它可以由"R2C-，，表示)，它的自由价参与双键(例如烷叉基)。次烃基包括通过从烃的同一碳原子上除去三个氢原子所形成的三价基团(它可以由"RC^"表示)，它的自由价参与畚键(例如次烷基)。烃基也可以在同一结构部分中包括饱和的碳-碳单键(例如在烷基中)；不饱和的双重和/或三重的碳-碳键(例如分别在链烯基和炔基中)；芳族基(例如在芳基中)和/或它们的结合物，并且当指明时可以被其它官能团取代。在这里使用的术语"烷基"或它的等同物(例如"烷")，若合适的话和除非上下文另外清楚地指明，容易被一些术语替代，包括任何其它烃基如这里描述的那些(例如包括双键，巻键，芳族结构部分(如分别地链烯基，炔基和/或芳基))和/或它们的结合物(例如芳烷基)以及连接两个或多个结构部分的任何多价烃基(如二价亚烃基例如亚烷基)。在这里提到的任何基团或结构部分(例如作为取代基)可以是多价或一价基团，除非另有说明或另外清楚地指明(例如连接两个其它结构部分的二价亚烃基结构部分)。然而，若在这里指明，则该一价或多价基团仍然包括任选的取代基。包括三个或更多个原子的链的基团表示其中该链全部或部分地是线形、支化和/或形成环(包括螺环和/或稠环在内)的一种基团。某些原子的总数对于某些取代基加以指定，例如dw有机基((^organo)表示包括l-N个碳原子的有机基结构部分。在这里的任何通式中，如果没有指出一个或多个取代基连接到在结构部分中的任何具体原子上(例如在沿着链和/或环的具体位置上)，则取代基可以替代任何H上。除非上下文另外指示，否则，优选地在这里列出的有机基团中的任何一个包括1-36个碳原子，更优选1-18个碳原子。除非上下文另外指示，否则，特别优选地在有机基团中碳原子的数量是1-12，尤其1-10(包括端值)，例如l-4个碳原子。定的化合物的IUAPC名称)-如(烷基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯和/或(共)聚合物表示在括号中的该部分根据上下文指示是任选的，因此，例如术语(甲基)丙烯酸酯同时表示甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯。构成和/或用于这里所述的本发明的一些或全部中的某些结构部分、物质、基团、重复单元、化合物、低聚物、聚合物、材料、混合物、组合物和/或配制料可以作为一种或多种不同形式存在，如在下面的非穷举的列表中的那些当中的任何一个立体异构体(如对映异构体(例如E和/或Z形式)、非对映异构体和/或几何异构体)；互变异构体(例如酮和/或烯醇形式)、构象构体、盐、两性离子、配合物(如螯合物、笼形包合物、冠状化合物、穴状配体/穴状化合物、包合化合物、嵌入化学物、填隙化合物、配体复合物、有机金属配合物、非化学计量的复合物、tt-加合物、溶剂化物和/或水合物)；同位素取代形式、聚合物构型[如均聚或共聚物、无规、接枝和/或嵌段聚合物、线形和/或支化聚合物(例如星和/或侧枝)、交联的和/或网状聚合物、可从二和/或三价的重复单元获得的聚合物、树枝形大分子、不同立构规整度的聚合物(例如全同立构、间同立构或无规聚合物)];多形体(如间隙形式、晶形和/或无定形)、不同相、固溶体；和/或它们的结合物和/或它们的混合物，若可能的话。本发明包括和/或使用全部在此有效地定义的形式。本发明的聚合物可以通过一种或多种合适聚合物前体来制备，该前(共)聚合物[包括均聚物在内]和它们的混合物，该结构部分能够与该聚合物前体或各聚合物前体形成键以便提供经由这里指出的直接键来与该聚合物前体的另一种或各聚合物前体之间的扩链和/或交联。本发明的聚合物前体可以包括具有合适可聚合的官能团的一种或多种单体、低聚物、聚合物、它们的混合物和/或它们的结合物。单体是能够聚合的低分子量(例如低于一千道尔顿)的基本上单分散的化合物。聚合物是通过聚合方法制备的大分子量(例如几千道尔顿)的大分子的多分散混合物，其中大分子包括较小单元(它本身可以是单体、低聚物和/或聚合物)的多次重复和其中(除非性能关键性地取决于分子结构的细节)一个或几个单元的增加或除去对于大分子的性能具有可以忽略的影响。低聚物是具有在单体和聚合物之间的中等分子量的分子的多分散混合物，这些分子包括不太多的单体单元，一个或多个单体单元的除去将显著地改变分子的性能。取决于上下文，广义术语聚合物可包括或不包括低聚物。本发明的和/或可用于本发明中的聚合物前体可以通过直接合成或(如果该聚合物前体本身是聚合物)通过聚合反应来制备。如果可聚合的i此类聚合物前体具有低多^散性，更优选基本上A是单分散的，以便最大程度地减少副反应，减少副产物的数量和/或减少从这一聚合物前体形成的任何聚合物材料的多分散性。聚合物前体在通常的温度和压力下基本上是非反应活性的。除非上下文另外指示，否则，本发明的和/或用于本发明中的聚合物和/或聚合物前体能够通过本领域技术人员公知的任何合适聚合方法来(共)聚合。合适方法的例子包括热引发；添加合适试剂的化学引发；催化；和/或采用任选的引发剂和随后辐射的引发法，例如用合适波长的电磁辐射如UV(光化学引发)；和/或用其它类型的辐射如电子束、ot-粒子、中子和/或其它高能粒子。在聚合物和/或低聚物的重复单元上的取代基可以加以选择以改进容性以满足这里所述的使用。因此取代基的尺寸和长度可以进行选择以便优化与树脂之间的物理缠结或插入，或它们包括或不包括能够与此类其它树脂进行化学反应和/或交联的其它反应活性实体，视情况而定。本发明的粘合剂包括低聚物和/或聚合物，它们优选具有较高分子量(由Mz，M和/或M。测量)。高分子量据信提高未固化粘合剂的强度而同时维持最终配制剂的合适粘度，由此能够容易地以温热状态涂覆基材。合适的低聚物和/或聚合物的多分散性能够是高的，优选约1.5到约10。辐射引发的交联反应在有限的程度上提高固化粘合剂的弹性和/或内聚性能，据信聚合物网络仅仅是部分完全的。本发明的优选低聚物和/或聚合物包括聚合物主链，它是疏水性的乙烯基共聚橡胶组分。不希望受任何机理的束縛，据信使用橡胶组分，因为它们据信具有很好的总体粘合性能，同时有提高的剪切强度和/或可以部分地补偿由于有限的辐射交联所引起的对内聚特性的任何影响。改变本发明的低聚物变Zi^L在粘合特性P上的改变P'、本发明的优选目标是提供主链延伸的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物和制造它们的方法，其中该主链包括橡胶状组分。此类低聚物/聚合物可以用作可辐射固化的粘合剂的组分。本发明的另一个优选的目的是提供可辐射固化的(例如用光化和/或电离辐射，如紫外光或电子束)的粘合剂组合物，更优选具有高UV固化速度。本发明的其它优选目的是提供具有高固体含量，更优选基本上约100%固体的粘合剂组合物。本发明的又一其它优选目的是提供粘合剂组合物，它在温热熔融条件下以足够低的粘度(优选低于或等于约25，OOO厘泊)的液体状态存在，从而能够作为涂料施涂到合适基材上。合适的温热熔融条件是约40。C约120。C的温度。本发明的再一其它优选目的是提供对各种基材、特别是对具有低表面能的基材具有高的后固化粘合性的粘合剂组合物，可与溶剂型粘合剂相决乾美。根据本发明的另一个方面，主链延伸的脲烷(甲基)丙烯酸酯可以制备成具有含橡胶状共聚物结构的主链。该主链可以在该低聚物/聚合物的合成过程中通过共聚物嵌段的无规构造来扩链，该嵌段通过羟基和异氰酸酯基反应所形成的脲烷键来连接。因此橡胶状嵌段以较低的临界缠结链长度为聚合物提供相对低的熔体粘度、高的拉伸强度、高的柔性和/或高弹性。本发明的低聚物/聚合物可以包括非晶或无定形状态的橡胶嵌段。优选的橡胶嵌段具有更优选约85。C到约l(TC,最优选约7(TC到约l(TC的低Tg。本发明的优选低聚物/聚合物是脲烷(曱基)丙烯酸酯，并且这些可以在两阶段工艺中制备，首先构造或延伸聚合物链主链，随后该主链进行(甲基)丙烯酸化。'聚合物主链可以通过在羟基和异氰酸酯基之间的脲烷缩合反应来生成和/或延伸。羟基可以由从橡胶多元醇衍生的多元醇的混合物提供，而过量NC0基团可以由双官能的异氰酸酯提供。这生成了作为它们的反应产物的本发明的异氰酸酯封端的预聚物。在本发明的聚合物中主链的长度和重复单元的数目P能够通过反应的化学计量以及用于制备它们的反应物的反应性来控制。因此，例如，总多元醇与异氰酸酯的当量值的比率能够按照George0dian，PrinciplesofPolymerization,3rdEdUion,JohnWiley&Sons,Inc.pp7882所述来控制。在通式1中重复单元"P"的平均数优选是约10到约50。优选在本发明的脲烷(曱基)丙烯酸酯中，该主链基本上是线形的但包括许多侧桂的侧链。该侧链可以任选地是支化和优选包括1-14个碳原子。在(甲基)丙烯酸化反应中，在前面的反应中获得的异氰酸酯基封端的预聚物在两端用含羟基的(甲基)丙烯酸酯封端。有时，(甲基)丙烯酸化反应也在一些侧链上进行，以提供可控数量的侧挂(甲基)丙烯酸酯基团。本发明的优选低聚物/聚合物具有从约50到约5,500千道尔顿(kDa)，更优选约200到约1，000kDa的由凝胶渗透色诿法(GPC)测量的Z均分子量(NU。本发明的优选聚合物具有从约1-约1,000kDa，更优选约5-约150kDa的由GPC测量的重均分子量(Mw)。本发明的优选聚合物具有约1到约100kDa,更优选约2到约80kDa，最优选约10到约50kDa的数均分子量(NO。在本发明的优选聚合物中的可辐射固化的官能团的密度(作为分子量/(甲基)丙烯酸酯测量)是1到150kDa，更优选约2到约100kDa，最优选从约3到约50kDa。在根据本发明的整个合成反应中，用于脲烷反应的异氰酸酯的量优选等于全部多元醇和羟基(曱基)丙烯酸酯的总当量。适宜地，约2%到约10%的附加异氰酸酯(总异氰酸酯的重量)可以被添加到反应器中以补偿在反应物中的可能的残余水和在空气中的水分。现在描述适合用于本发明中的羟基(曱基)丙烯酸酯、橡胶多元醇和多异氰酸酯。-羟基(甲基)丙烯酸酯在这里可以使用任何合适的羟基官能化烯属不饱和单体。优选的单体是单羟基官能化(甲基)丙烯酸烷基酯；更优选(甲基)丙烯酸羟基Ch。烷基酯；任选被一个或多个烷氧基取代；它与己内酯的加合物和/或它们的混合物。此类羟基(曱基)丙烯酸酯的例子包括丙烯酸2-羟乙基酯(HEA)和曱基丙烯酸P雍乙基酯(HEMA);(甲基)丙烯酸2-幾丙基酯，(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯，(甲基)丙烯酸2-羟基丁基酯；(甲基)丙蹄酸4-幾基丁基酯，(曱基)丙烯酸3-羟基戊基酯，(曱基)丙烯酸6-羟基壬基酯；(曱基)丙烯酸2-雍基戊基酯和(甲基)丙烯酸5-羟基戊基酯；(甲基)丙烯酸7-羟基庚基酯和(曱基)丙烯酸5-羟基癸基酯；二甘醇单(曱基)丙烯酸酯，聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯，丙二醇单(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯，和/或结合了乙氧基化和丙氧基化衍生物的(曱基)丙烯酸酯(可从Cognis商购)；己内酯-丙烯酸2-鞋乙基酯加合物(如可从Dow/UnionCarbide以商标Tone⑧M100商购)；和它们的混合物。橡胶衍生的多元醇合适的橡胶衍生多元醇(="橡胶多元醇")可以包括一种或多种的下列物质和/或它们的结合物和/或它们的混合物聚丁二烯衍生的多元醇；氢化聚丁二烯衍生的双官能多元醇；聚(乙烯/丁烯)衍生的双官能多元醇；丁二烯-丙蹄腈的共聚物衍生的双官能多元醇，或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯的共聚物衍生的双官能多元醇，或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯衍生的双官能多元醇，或苯乙烯-乙烯/丁烯_苯乙烯的共聚物衍生的双官能多元醇，或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯的共聚物衍生的双官能多元醇，非结晶的聚醚二醇。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>优选的聚丁二烯衍生的多元醇包括由阴离子聚合法生产的线形均聚物。此类多元醇的例子是可从Sartomer公司以商标PoiybdR45HTLO商购的具有以下结构的液体二醇。PolybdR45HTLOMw2，800道尔顿；0Hav2.42.6;Tg~75°C。这些二醇具有在聚合物链的端部的烯丙型伯羟基，该羟基在缩合反应中或在衍生物的制备中显示出高的反应性。该二醇能够与异氰酸酯反应生成本发明的通用聚氨酯弹性体，后者具有有用的性能如可铸塑性；固有的水解稳定性；耐酸和碱，低的水分渗透性和/或优异的低温柔性和延性。此类弹性体尤其可用作粘合剂。优选的氩化聚丁二烯衍生的多元醇和/或聚(乙烯/丁烯)衍生的双官能多元醇包括线形、饱和、和同型遥爪(homotelechelic)聚合物，该聚合物在两端含有末端脂族伯羟基。此类多元醇的例子是可从KratonPolymers以商品名KratonLiquidL2203商购的具有以下结构的液体。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>x+y=25-40的整数；Mw3，300;OHav~1.92;和Tg~63。C。这些具有烃主链的无定形的、饱和的聚合物对于气候、水解、热氧化降解、酸、碱和极性溶剂是稳定的和有耐受性的。主链的疏水性能够提供与聚烯烃之间的高度相容性和粘合性。优选的橡胶衍生的多元醇具有从约1.9到约2.1的OIL,更优选是二醇。橡胶衍生多元醇可以主要地包括封端多元醇主链的羟基。多异氰酸酯本发明的聚合物和/或配制剂由一种或多种多异氰酸酯，优选二异氰酸酯，更优选脂族、脂环族、杂环族和/或芳族二异氰酸酯获得和/或可获得。适当的二异氰酸酯是用于获得具有线形结构的聚合物的那些二异氰酸酯。在本发明的方法中，脂族二异氰酸酯是优选的，因为芳族基团会在固化过程中吸收UV辐射，这会降低获得最终固化粘合剂的速度。更优选，使用脂环族二异氰酸酯，因为它们能够生产出具有高贮能模量的聚合物。如果电子束用于固化该粘合剂，则固化速度不会受显著影响，与脂族二异氰酸酯相比而言比较便宜的芳族二异氰酸酯是优选的。可用于本发明中的优选二异氰酸酯选自烷基(更优选甲基)二亚烷基(更仇逸二-Ch亚烷基)二异氰酸酯苯，烷基(更优选甲基)二亚苯基二异氰酸酯，任选烷基取代的二苯基甲烷二异氰酸酯，烷叉基(更优选Ch。烷叉基)二异氰酸酯，任选烷氧基取代的萘二异氰酸酯任选地，其中任何芳族和/或烯属基团已经部分地和/或完全地氢化。二甲氧基联苯(benzidine)二异氰酸酯，二(异氰酸根合乙基)双环庚烯二羧酸酯，单或二-闺素(优选溴)曱苯和苯二异氰酸酯，和/或它们的混合物，和/或相似的和/或类似的二异氰酸酯；包括但不限于它的异氰酸酯官能化的缩二脲，它的脲基甲酸酯，和它的异氰脲酸酯；和/或它们的混合物。可用于本发明中的特定二异氰酸酯的例子选自3-异氛酸酯基曱基-3,5，S-三甲基环己基异氛酸酯(异佛尔酮二异氛酸酯或0=C=N"^3~N=G=Q2,4-甲苯二异氛酸酯\^^^N=C=00:C-N乂—》2,6-甲苯二异氣酸酯和/或它们的混合物(TDI);4,4'-二苯基甲烷二异氣酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>2，4'-二苯基甲烷二异氛酸酷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>4,4'-环己基二异氦酸酯或还原的MDI(也称作二环己烷曱烷二异氛酸醋),<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>间-四甲代笨二曱撑二异氛酸酯；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>对-四甲代苯二甲撑二异氛酸酯(HMDI)和它们的混合物；氬化的间-四甲代苯二甲撑二异氛酸酯[l'3—双(异泉酸酯基甲基)钚己烷]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>N-C-Oi六亚甲基二异氛酸酯(HDI)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>降冰片烷二异氛酸酯(NBDI)2,2,4-和2,4,4-三亚甲基六亚甲基二异氣酸酯(R=H，R'R=CH,,R'=H;2，2，4异构体)和/或它们的混合物(TMDI).CH,;2,4,4异构体;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>1,5-萘二异氛酸酯UDI)、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>二曱氧基联苯二异氛酸酯(联茴香(dianisidine)二异氛酸酯)二(2-异氛酸酯基乙基)双环[2.2,l]-庚-5-烯-2,3-二羧酸酯、曰r<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>0=C=N溴代甲苯-2，4-二异氛酸酯,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>溴代甲苯-2，6-二异氛酸酯和/或它们的混合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>Br4-溴代-间-亚苯基二异氛酸酯，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>&4,6-二溴代-间-亚苯基二异氛酸酯,和/或相似的和/或类似的二异氰酸酯；包括但不限于它的异氰酸酯官能化的缩二脲，它的脲基甲酸酯，和它的异氰脲酸酯；和/或它们的混合物。配制剂本发明的其它方面提供可辐射固化的粘合剂组合物，后者包括(按重量)约20%-约90%，优选约30%-约70%的一种或多种本发明聚合物，和约10°/。-约80%，优选约30%-约60°/。的一种或多种增粘剂。任选地，本发明的配制剂优选包括约0%-约10%(按重量)的其它添加剂，如抗氧化剂、UV稳定剂、润湿剂、流动剂和/或本领域技术人员已知的任何其它添加剂。用于形成本发明的聚合物的混合物优选包括约50%-约85%的至少一种乙烯基共聚物橡胶型多元醇，和优选双官能的多元醇。用于形成本发明的聚合物的混合物优选包括约2%-约30%，优选约5%-约15%至少一种的多异氰酸酯，和优选双官能的多异氰酸酯。用于形成本发明的聚合物的混合物优选包括约0.1%-约20.0%，优选约0.2%-约10.0%的至少一种的羟基封端的(曱基)丙烯酸酯，和优选地单幾基封端的(甲基)丙烯酸酯。用于形成本发明的聚合物的混合物优选包括约10%-约80%，优选约15°/。-约60%重量的与这些聚合物相容的一种或几种增粘剂树脂，例如烃增粘剂。用于形成本发明的聚合物的混合物任选地包括优选从约0%到约90%，更优选从约5%到约30%重量的与这些聚合物相容的一种或几种多官能(甲基)丙烯酸酯单体。用于形成本发明的聚合物的混合物任选包括约0.1%-约10.0%，优选约0.5%-约5%重量的光引发剂，优选约0.5°/。到约1.5%，例如约1.0%重量的光引发剂。任选地，如果配制剂由电子束来固化，则不使用光引发剂。制造配制剂的方法，该配制剂例如在固化之后显示出在各种各样的基材上，特别在低表面能基材上的可与常规溶剂型粘合剂相比的高粘合粘合剂。，、'P。5'、、、，-、一、优选的增粘剂包括脂族和/或脂环族烃增粘剂树脂；任选氢化芳族树脂；混合芳族/脂族增粘剂树脂、辟烯增粘剂树脂、改性的烃增粘剂树脂、和/或松香酯增粘剂。可以用于本发明中的特定增粘剂的例子选自具有70-15(TC的软化点的可从ExxonMobil以商标Escorez5300系列商购的脂族和/或脂环族烃增粘剂树脂；具有10-100。C的软化点的可从ExxonMobil以商标Escorez2000系列商购的芳族改性的脂族增粘剂树脂，这些增粘剂与甚至更极性的材料有增强的相容性；可从EastmanChemicals以商标Regalrez1018，10851094，3102，1126，和/或PMR1100商购的氢化和/或部分氢化的芳族树脂；可从EastmanChemicals以商标Kristalex3070，3085和/或PM3370商购的烃共聚物；可从ArizonaChemicals以商标SylvaliteRE80HP(;^香酯)；和SylvaresTP7042(高软化点(145_15rC)热稳定的多薛酚增粘剂树脂)，TR7115;TP2040(热塑性辟酚树脂)和/或TR1085(多辟树脂)商购的一系列聚合物；从UnitexChemicals以商标Uniplex280商购的邻苯二甲酸二环己基酯增塑剂和增粘剂；可从SurfaceSpecialtiesUCB商购的丙烯酸异水片基酯和曱基丙烯酸异水片基酯单官能化的交联剂和增粘剂单体；可从SurfaceSpecialtiesUCB以商标Ebecryl230商购的较低Mw的双官能化的脲烷丙烯酸酯低聚交联剂。本发明的配制剂也可包括一种或多种的下列任选成分(在本发明中量以总配制剂的重量百分数给出)一种或多种的可辐射固化的聚合物前体，优选以0%到90%的量，一种或多种自由基光引发剂；优选以1%到约10%的量；一种或多种润湿剂；优选以0%到约8°/。的量；一种或多种增塑剂；优选以0%到约15%的量；一种或多种抗氧化剂；优选以1%到约10%的量；一种或多种着色剂，优选以0%到约40%的量；和/或一种或多种的流变改性剂，优选以0%到约12%的量。本发明的其它方面在权利要求中进行描述。实施例现在用下列非限制性的实施例来举例说明本发明。本发明的主链延伸的脲烷(曱基)丙烯酸酯低聚物/聚合物(以下实施例l)通过多元醇与异氰酸酯反应来制备，然后主链的两端由(甲基)丙烯酸酯官能团封端。实施例1:主链延伸的脲烷(甲基)丙烯酸酯低聚物/聚合物的合成称量31.25g的MondurML(Bayer)，二苯基甲烷4，4'-二异氰酸酯(MDI)和0.43g的DBTDL或DabcoT-12(AirProductsandChemicals)二月桂酸二丁锡加入到2L的圆底烧瓶中。在适度的搅拌下，经过10分钟内添加2.90g的HEA丙蹄酸2-羟基乙酯(DowChemicals)与0.01g的从AldrichChemicals商购的MeHQ(对-甲氧基苯酚)的混合物。在适度的搅拌下开始加热至66°C。在温度达到66。C之后，在这一温度下维持搅拌1小时。同时，通过混合287g的甲苯(Burdick&Jack),393.75g从KratonPolymers以商品名KratonLiquidL-2203商购的氢化聚丁二烯型双官能化多元醇和0.43g的BHT(丁基化幾基甲苯)，从PMCSpecialties以商品名CA0-3商购的抗氧化剂来制备"多元醇溶液"。该"多元醇溶液"是透明液体。"多元醇溶液"在66。C下在搅拌下经过30-60分钟慢慢地添加进去。应该看见放热现象，并且温度能够提高到70-75°C。烧瓶的内容物在66。C下保持另外30分钟，然后温度通过加热提高到88'C，然后该反应在88。C下保持2小时或更长时间，直到NC0。/。的水平等于或低于0.2%。然后添加0.21g的BHT和0.08g的MeHQ。在88'C下搅拌该内容物至少30分钟以确保抑制剂/抗氧化剂完全地溶解和均匀地分布在产物中。关掉该加热器和搅拌器。将产物倾倒在容器中，结束合成。实施例1的性能实施例1的分子量和多分散性由普通的凝胶渗透色谱法(GPC)按如下方法测定。将各实施例的小样品溶于四氢呋喃(THF)和然后注入到装有PLGel聚苯乙烯二乙烯基苯GPC柱(300x7.5mmx10ym)的液相色谱仪(HewlettPackard1100系列)。样品的组分在溶液中根据它们的分子大小由GPC柱分离。这些组分由HewlettPackard1047A折光率检测器来检观寸，并由HewlettPackardHPLCChemstationandPolymerLaboratoriesGPC软件记录。已知分子量和窄分散性的聚苯乙烯标准物用于产生校正曲线。这些试验的结果给出在下面的表中。表1实施例1的分子量与多分散性<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>通常芳族异氰酸酯比非芳族异氰酸酯有更大的与多元醇之间的反应活性，因此所形成的聚合物/低聚物具有更高的分子量。较高的分子量据认为有益于内聚特性，但是相应较高的粘度使得此类聚合物更难于用作涂料。实施例2:以实施例1的发明低聚物/聚合物为基础的配制剂三种现有技术的商购PSA产物用来比较本发明的配制剂。对比例A是用作高性能粘合剂的普通溶剂型PSA。对比例B和对比例C是两种可UV固化的热炫PSA。中的方法(或类似地)合成，并且是作为在甲苯中的60%溶液而提供。合适的混合器(除非另外指明，否则它是从FlackTek，Inc.(Landrum，SC)商购的并由HauschildEngineering,Ha腿，Germany制造的SpeedMixerModelDAC150FVZ)用来掺混聚合物溶液与增粘剂、光引发剂、和/或其它添加剂以形成本发明的粘合剂配制剂。制备粘合配制剂的通用方法称量以60wtl浓度的溶液形式的本发明聚合物并添加到100g—次性纸杯(从FlackTek获得的#501221),然后称量并添加增粘剂1。混合物在SpeedMixer在3，000rpm下掺混3分钟，如果必要的话，该混合步骤重复至多3次。按上述方法称量和添加增粘剂2，并混合；按上述方法称量和添加丙烯酸酯单体，并混合；然后按上述方法称量和添加该光引发剂并混合；如果必要，也按上述方法称量、添加和混合任何其它成分。除非另外表明，否则所得配制剂在制备之后趁热通过使用ChemlnstrumentsHLC101实验室热熔粘合剂涂覆器施涂到基材上形成粘合剂涂层。涂层网幅通过使用ChemlnstrumentsLaboratoryLaminatorLL100试验台顶部实验室层压机来输送。表2配制剂(用实施例1的聚合物)实施例1(干燥或纯净的)ESC0REZ5380(增粘剂1)ESC0REZ2520(增粘剂2)HDODA(单体)Irgacure184(光引发剂)Irganox1010(抗氧化剂)总-39.41wt%44.33wt°/o9.85wt%4.93wt%0.99wt%0.49wt%100.00wt%相容性发现本发明的聚合物与在PSA中使用的常规增粘剂增塑剂相容，甚至在配制剂中高达60%的浓度下也如此。制备各种粘合剂配制剂，证实增粘剂与树脂的物理相容性、UV固化反应性(用基于配制剂总重量的1%到10%的光引发剂来固化的配制剂)和作为PSA的一般适合性(在配制剂的首道固化之后得到足够的粘性或剪切强度)。例如，以20-60wt。/。的增粘剂的用量，用此前提到的每一种特定增粘剂制备透明涂膜。热稳定性热稳定性试验直接针对以实施例1的低聚物/聚合物为基础的配制剂进行，以便测定在现实使用条件下低聚物/聚合物的热稳定性。配制剂和制备配制剂的程序在接下来的段落中描述。通过在80。C下在减压(50毫巴)下加热样品，从基于实施例1的配制剂除去甲苯溶剂。通常，可辐射固化的树脂体系的热稳定性通过在升高的温度下老化该样品一段给定的时间之后测量样品的粘度增大来测定的。在可辐射固化的树脂领域中两种常用的程序以％粘度变化或通过/失败来报道结果。在6(TC下7天之后《20%的°/。粘度变化被认为是通过，>20%被认为是失败。在93.3。C下2天之后《100%的％粘度变化被认为是通过，〉100%被认为是失败。在本发明中，基于实施例1的配制剂的热稳定性是在将树脂在烘箱(分别在8(TC和12(TC下)放置24小时之后测量粘度变化来测定的。这些条件据认为完全在对于温热熔融涂覆方法所预期的范围之内。结果列于以下表3中。表3基于实施例1的配制剂的热稳定性<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>流变性能基于实施例1的配制剂的聚合物用于涂覆基材的能力通过在温热熔融条件下的流变性能研究来测定。经固化的PSA的流变性能在TARheometer,ModelAR2000上，通过使用8mmETC平行板，以法向力控制(没有热间隙补偿)来评价。对样品进行适当地调理，然后，在-10(TC以3度/分钟的温度坡度升温到+200°C，通过使用1Hz的流变仪频率和0.025%(1.5e4Rad)控制应变。通过使用下述样品获得最佳结果，该样品通过将已固化、调理的粘合剂膜的大约1/4英寸条形物轧成大约8mm直径，然后放置在流变仪夹具中来制备。调理典型地包括插入该试样和在室温下设定该间隙(大约5000y),在恒定的间隙下将试样加热至100°C，然后在有法向力控制(O.3±0.1)下冷却该试样到约-70。C。在这一点上，如果必要，在冷却至-IO(TC的试-验起始温度之后，该试样修边成8ram夹具直径的直径。流变性质为树脂或配制剂是否是合适的粘合剂提供有用的指导。测量下列动态模量的温度依赖性，包括储能(剪切)模量；损耗(粘合破坏)模量；和损耗因子tan(5)(损耗/储能模量)。不希望受任何机理的束縛，申请人相信，这些动态测量覆盖了在低温下的玻璃状态、两种模量强烈减少的玻璃化转变范围和随着提高温度两种模量更逐渐地减少的温度范围。刚好高于玻璃化转变温度，粘弹性受到缠结支配。在宽的温度范围中的逐渐减少是具有非常宽的分子量分布的聚合物的典型现象。损耗模量的显著增大可能由以下事实所引起随着提高温度该材料更容易变形，并且在短的接触时间中产生接触。在较高温度下损耗模量的减少与剥离过程相关并且与聚合物耗散能量的能力有关联。通常在玻璃化转变范围中具有最大值，并且在较高温度下下降。粘性最大值的位置与Tg有关，而其它参数如分子量和交联密度也影响它。测量某些粘合剂的各种流变性质并比较该对比例A(现有技术的溶剂型PSA);对比例B&C(两种现有技术的UV固化PSA);实施例2(以本发明聚合物为基础的配制剂)。流变性能数据(由各种模量相对于温度的曲线计算-未显示)表明实施例2和对比例A具有相似的粘合特性，但实施例2具有更高的粘性(更高的tan(5))。通过在80'C下在减压(50毫巴)下加热样品，从基于实施例2的配制剂除去甲苯溶剂。样品保持稳定，保持在室温下具有100%固体的已配制的材料是非常粘性的液体，它们的粘度取决于温度，如表4中所示。表4实施例2的温度依赖性的粘度<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>作为PSA的特性本发明的低聚物/聚合物作为PSA的特性按照以下方式测试。试-睑样品制备在获得PSA结果时所用的所有胶带是通过粘合剂转移法制备的。将未固化的液体PSA刮涂在防粘纸(LoparexPolySlik111/120,Apeldoorn，TheNetherlands,巻编号W03180672)上，然后按照这里所述方法进行UV固化。刮涂借助于GardcoAutomaticDrawdownMachine,12英寸沖程，在最低速度(约4.6fpm)上，通过使用BraiveInstruments的可调Bird施涂器，典型地在130p设定值下进行。刮涂的粘合剂然后在空气中通过使用两个600-瓦特/英寸(W/英寸)Fusion汞蒸汽无电极的UV灯，在150fpm(350mJ/cm2)T，釆用2密耳的标称粘合剂膜厚度固化。在防粘纸上的固化粘合剂在68士10。C烘箱中加热30分钟，然后抽空1小时。冷却了的膜与聚酯薄膜(PilcherHamiltonCorp，200规格，控制编号7877222)—起，通过使用8英寸硬橡胶辊(5.03Kg，手柄保持水平)的两道往返辊压来进行层压。该层压材料被修边，切成条形材l英寸x大约7英寸，然后在试验之前在恒温室中调理。粘合剂膜厚度由非石皮坏性试验，通过4吏用Chemlnstruments(Fairfield,OH)MicrometerMI1000来测定，它在每一组的测量之前进行校准。厚度值是各次在三个随机选择的条形材(通常79生产的)上的5次测量的平均值，并报道为最接近的十万分之一英寸(0.01密耳)。PSA试验全部室温性能测试在维持在23土2TC，50土5%相对湿度下的恒温/恒湿控制室中进行。这些条件由EnercomInstrumentsLtd.(Toronto,0N，Canada)每周的长条记录纸来监测。试验方法是由theSpecificationsandTechnicalCommitteeofthePressureSensitiveTapeCouncil(Glenview，IL)开发的标准方法，第八版。环粘性在ChemInstrumentsLT500上，根据标准方法在不锈钢基材上测量，参见PSTC16B。也参见ASTMD6619597，试验方法B。结果报道为磅/平方英寸，带标准偏差。剥离试验在MassSP2000Slip/PeelTester(Instrumentors，Inc.，Strongsville，0H)上，根据PSTC101A在不锈钢基材上进行。将1英寸x5英寸胶带通过使用ChemInstruments辊压机在12英寸/min辊速度下辗压到不锈钢板上，两次往返/试样。剥离试验在胶带粘附于试验板上之后的20分钟和在>24小时来进行。结果以磅/英寸报道。标准偏差在剥离强度值后的括号中报道。剪切强度被分为室温剪切强度和高温剪切强度。它在ChemInstruments30BankShearTester上，分别以2Kg重量，才艮据PSTC107A在不锈钢基材上在室温下(25。C)，以1-Kg重量在93°C(200。F)下测量。表5PSA特性结果，使用在不锈钢基材上2密耳PET膜(AT)*<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>*粘合剂厚度2.密耳。更高的特性,、并显示出与现有技术溶剂型;SA(对比例A)相当的特性。为了防止低粘性和低粘合性，优选的是UV交联密度是低的(即分子量/(甲基)丙烯酸酯官能团是高的)。为了在低密度的UV交联下维持高的内聚力，优选的是低聚物/聚合物具有较高分子量。当粘度随着分子量按指数地提高以获得最佳粘合剂特性时，需要小心地平衡粘度与分子量以及分子量/(甲基)丙烯酸酯基团。所试验的实施例中的一些合理地显示出了高粘合特性和粘度，它们适合以温热熔融涂料施涂。在由表面-固化和彻底-固化所引起的PSA特性上的差异是UV-PSA施涂中的另一个问题，特别对于厚膜施涂如5密耳(125iam)和更高厚度。在表5中的剥离强度测量表明实施例2显示出良好的均匀固化。以950mJ/cm2的UV剂量直接暴露于UV辐射的粘合剂表面与不直接暴露于UV辐射的贴合在备料膜上的表面显示出了相似的剥离强度。这可以说明面向UV辐射的表面和不面向UV辐射的表面实现了相似的UV固化程度。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>权利要求1.通式1的聚合物通式1，其中R1和R’1各自独立地是氢或C1-20烃基，R2，R’2，R3和R4各自独立地是任选取代的二价有机基团，和p是约6到约100的整数。2.根据权利要求1所要求的聚合物，其中R!和R，!是相同的和(独立地)R2和R，2是相同的。3.根据前面权利要求中任一项所要求的聚合物，其中R，和R',各自独立地是氢或Cw。烷基，更优选H或CH烷基，最优选H或甲基，例如H。4.根据前述权利要求中任一项的聚合物，其中R2和R，2各自独立地是任选取代的烃基，更优选是任选取代的d亚烃基；最优选CHs亚烷基，如CH亚烷基，例如亚乙基。5.根据前述权利要求中任何一项的聚合物，其中R3是任选被取代的烃基，更优选是任选取代的C^亚烃基；最优选Cw8亚烷基，如Cu亚烷箭头表示连接键，其中R3连接于聚合物主链键上。6.根据任何前述权利要求所要求的聚合物，其中R^包括由一种或多种多元醇如在链端具有两个羟基官能团的双官能多元醇获得和/或可获得的有机残基^更优选^包括任选取代的(Vw烃基，最优选(V"亚烷基；例如R^具有通式2:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中x和y—起相加得到约25到约40和箭头表示连接键，其中R4连接到聚合物主链上。7.根据任何前述权利要求所要求的聚合物，它具有约50到约5，500千道尔顿(kDa)的由凝胶渗透色谱法(GPC)测量的"Z"均分子量(Mz)。8.根据权利要求1到6中任何一项所要求的聚合物，它具有约1到约l，OOOkDa的由GPC测量的重均分子量(M)。9.根据权利要求1到6中任何一项所要求的聚合物，它具有约1到约100kDa的数均分子量(NO。10.根据任何前述权利要求所要求的聚合物，它具有约1到150kDa的可辐射固化的官能团的密度(作为分子量/基团来测量)。11.制备在权利要求1到10中任何一项中所要求的聚合物如可UV固化的脲烷(曱基)丙烯酸酯聚合物的方法，包括以下步骤(a)让羟基官能化的乙烯-丁烯共聚物，或氩化聚丁二烯，或丁二烯均聚物，或丁二烯-丙烯腈共聚物，或苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物，或苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，或苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯，或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯与一种或多种二异氰酸酯进行反应，(b)然后让步骤(a)的产物与包含羟基(甲基)丙烯酸酯基团的物质进行反应，由此所形成的聚合物的主链以异氰酸酯基封端。12.由权利要求11的方法获得的或可获得的聚合物。13.可辐射固化的粘合剂配制剂，它包括约20%到约90%(按重量)的一种或多种根据在权利要求1-10和11中任何一项所要求的聚合物；约10%到约80%，优选约20%到约6W的一种或多种增粘剂。14.包括多个层的层压材料，在这些层中的至少两层之间是根据权利要求1-10或11中任何一项所要求的聚合物或根据权利要求13所要求的配制剂。15.根据在权利要求1-10或11中任何一项所要求的聚合物或根据权利要求13所要求的配制剂作为粘合剂，优选压敏粘合剂的用途。全文摘要公开了通式(1)的可UV固化的脲烷(甲基)丙烯酸酯聚合物，其中R₁和R’₁各自独立地是氢或C_1-20烃基，R₂，R’₂，R₃和R₄各自独立地是任选取代的二价有机基团，和p是约6到约100的整数，该聚合物可用作层压材料和/或压敏粘合剂，还公开了制备它们的方法。低聚物/聚合物包括由二异氰酸酯与从橡胶低聚物/聚合物衍生的多元醇反应所形成的脲烷扩链主链。文档编号C08G18/62GK101171277SQ200680014853公开日2008年4月30日申请日期2006年4月28日优先权日2005年5月2日发明者J·王,V·卢申请人:氰特表面技术有限公司