专利名称：可生物降解的含淀粉树脂组合物和制品及制备方法
技术领域：
本发明是关于一种可生物降解的含淀粉树脂组合物和制品及该组合物的制备方法。
背景技术：
现代工业的发展，特别是石油化工的飞速发展，为工农业生产和人们日常生活用品提供了性能优异、廉价的合成树脂及塑料制品，尤其是塑料薄膜和泡沫塑料制品，促进了工农业生产发展并极大丰富了人们物质生活，然而使用后的废弃物处理不善，任意抛弃到地头、河流、山野、街头及公园等地方，对人类生存环境也造成了严重污染，导致当今社会最大公害之一“白色污染”，引起了人们的广泛关注。近年来，世界各国纷纷立法，限制塑料薄膜和泡沫塑料的使用；同时，也在大力开发研究可生物降解的树脂及塑料制品。
US 4293539公开了一种树脂组合物，该组合物采用具有可生物降解的羟基酸酯的聚合物或它们的共聚物，如PHB(聚3-羟基丁酸酯)作为组合物的降解成分。这类材料的优点是能完全生物降解，但由于原料的来源及合成方法的限制，导致产品的价格十分昂贵，是常用塑料的几倍甚至几十倍，而且当制成薄膜时，产品的延伸率小，因而只适合于有特殊要求的用途。
WO 9102023公开了一种树脂组合物，该组合物采用淀粉和亲水性合成树脂如聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物及其它添加剂制得。这类树脂组合物的可生物降解性好，但其抗水性不好，产品的性能受环境湿度的影响很大，而且加工性能如热封性能差。
EP 0409789A2公开了一种树脂组合物，该组合物是将淀粉、聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯增混剂、增塑剂等在有外加水的条件下，使淀粉糊化，同时使聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯与淀粉共混，挤出去多余水份后，造粒得淀粉降解树脂。这种方法的特点是淀粉的糊化、共混一次完成，而且使淀粉的应用成为可能。但是用这种方法加工的淀粉降解树脂中的淀粉含量不高，当淀粉含量高于25％时，产品机械性能不好，加工及使用受湿度的影响很大。当吹成膜时，不能得到较薄的膜，透明度也不好。试验表明，由这种方法得到的膜，厚度在50微米以上且在干燥的环境中贮存后很快就会脆化，延伸率也急剧下降，热化性很差。电子显微镜观察发现，淀粉分散在聚乙烯中的粒度在30-50微米之间，分散性不好。淀粉是一种强极性分子物质，分子间和分子内都存在极强的氢键，而聚乙烯树脂则是一种非极性的聚合物，因此改善淀粉与聚乙烯树脂的相容性是这项技术的关键。另外，这种共混物在加工成制品时，由于淀粉和合成树脂的流动性不同，吹塑时易出现孔。
CN 1113918A公开了一种可生物降解组合物及其制备方法和应用。在该专利申请中，该组合物含有15-68％(重量)的淀粉、10-60％(重量)的聚乙烯树脂，余量为增混剂、增塑剂、碱性添加剂以及少量的微生物作为生物降解促进剂。在该树脂组合物中，淀粉的添加量、由该树脂组合物制得的制品的机械物理性能以及可生物降解性与现有技术中的同类产品相比较都有不同程度的改善。但是，该专利申请中采用的微生物作为生物降解促进剂，受树脂制品的加工条件和工艺的影响很大，并且环境条件的变化对树脂制品的影响也很大。此外，该专利申请虽然也注意到了聚烯烃树脂的分子特征对树脂共混物的制备的影响，但只是从提高淀粉添加量、增加淀粉降解树脂组合的物理机械性能，特别是提高其抗撕裂强度角度出发，从常规的聚烯烃树脂中选择具有特定分子特征的聚烯烃树脂，并且由所述的树脂组合物制得的制品在热封性、直角撕裂强度、拉伸撕裂强度、耐温性、易渗透性以及降解性能等方面还不能完全满足越来越高的对塑料制品尤其是塑料薄膜制品的要求。
CN 1267680A中公开了一种可生物降解的树脂组合物及其制备方法和应用。在该专利申请中，该组合物含有15-65重量％的淀粉、3-15重量％的多元醇、3-20重量％的乙烯-丙烯酸酯共聚物、8-12重量％的盐类添加剂、0-10重量％的植物粉末、8-60重量％的聚烯烃树脂以及0-5重量％的其它助剂。通过选用茂金属聚烯烃树脂，使得由该树脂组合物制得的制品的物理机械性能及可生物降解性都明显高于采用齐格勒-纳塔型聚烯烃的可降解树脂组合物。但在用该专利申请所公开的树脂组合物制得的产品中，以淀粉为代表的可降解组分含量较高时，由于性质所决定，产品的热封性能(如酸奶杯、方便面碗、包装袋等)大大降低，严重影响了产品的使用性和安全性。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有技术中的树脂组合物制得的制品热封性能不好的缺点，提供一种能制成热封性能优异且可生物降解的含淀粉树脂组合物。
本发明的第二个目的是提供一种制备该可生物降解的含淀粉树脂组合物的方法。
本发明的第三个目的是提供一种含有该可生物降解的含淀粉树脂组合物制得的制品。
本发明提供了一种可生物降解的含淀粉树脂组合物，该组合物含有淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、盐类添加剂以及聚烯烃树脂，其中，该组合物还含有烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物的制备方法包括将淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚烯烃树脂以及盐类添加剂混合均匀；将得到的混合物送入挤出机中挤出造粒；其中，在混合时还加入烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
本发明还提供了一种可生物降解的制品，该制品含有本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物。
用本发明提供的含有烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的组合物制得的制品具有明显提高的热封性能，在同样条件下，制品的热封性能由现有技术中的A级(表示热封性能差，不易热封)提高到本发明制品的C级(表示热封性好，容易热封)，从而显著地提高了制品的使用性能和安全性。另外，碱性物质还能有效提高组合物中淀粉的耐温性，从而延缓了淀粉在加工过程中的热氧化降解速度，使淀粉在加工过程中的耐温性由≤100℃提高到120-180℃，使得使用这种组合物树脂所加工的制品的耐温性由0-50℃提高到-5-98℃(如用实施例7组合物制得的制品的耐温性)。本发明提供的组合物的可生物降解性能也得到明显提高(ISO 845测试标准下生物降解级由1-3级提高到3-5级)。本发明的上述组合物中的聚烯烃树脂中若含有超低密度聚烯烃树脂还能明显提高产品的直角撕裂强度，使产品的直角撕裂强度由20-40N.M提高到50-90N.M。
具体实施例方式
本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物含有淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、盐类添加剂和聚烯烃树脂，其中，该组合物还含有烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
优选情况下，以组合物的总量为基准，淀粉的含量为30-65重量％、多元醇的含量为2-12重量％、乙烯-丙烯酸酯共聚物的含量为3-20重量％、盐类添加剂的含量为0.1-3重量％的、聚烯烃树脂的含量为10-60重量％、烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的含量为0.1-20重量％。
所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的结构通式如式(I)所示
其中，R1-R8可以是相同或不相同的烷基或氢，优选情况下，R1-R8为氢和/或甲基，n的取值使该烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的重均分子量为5万-20万。所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物是指每个聚合物重复单元中含有至少1个羧酸酯基，而且所述羧酸酯基中的羰基(-C＝O-)基团与聚合物主链上的碳原子由氧原子或其它原子隔开。所述烯烃可以是乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、苯乙烯等直链或支链烯烃。所述不饱和醇羧酸酯通常是由不饱和醇与有机羧酸通过酯化反应生成的产物，例如可以是醋酸乙烯、醋酸丙烯、醋酸丁烯、丙酸乙烯中的一种或多种。
乙烯-醋酸乙烯共聚物的结构式如式(II)所示 本发明优选重均分子量为5万-20万的乙烯-醋酸乙烯共聚物。以组合物的总量为基准，烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的含量优选为0.5-5重量％。
本发明组合物还可以含有碱性物质。加入碱性物质可以改善淀粉的耐温性，从而延缓淀粉在加工过程中的热氧化降解，提高制品在使用过程中对高热量包装物的热尺寸稳定性和使用安全性，因而本发明组合物优选含有碱性物质。以组合物的总量为基准，碱性物质的含量为0-15重量％，优选为0.5-5重量％。
所述碱性物质可以是无机碱和/或有机碱，所述无机碱包括碱性金属氢氧化物和/或碱性无机盐，所述碱性金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或几种。所述碱性无机盐包括无机强碱与无机弱酸形成的盐。所述有机碱包括季铵碱、尿素、吡啶和各种碱性羧酸盐中的一种或几种。
所述淀粉的种类为本领域技术人员所公知，例如，含水量在14％以下的玉米淀粉、马铃薯淀粉、红薯淀粉、木薯淀粉、麦类和豆类淀粉。以组合物的总量为基准，所述淀粉的含量通常为30-65重量％。
所述乙烯-丙烯酸酯共聚物的种类为本领域技术人员所公知，可以是现有技术中的各种乙烯-丙烯酸烷酯共聚物中的一种或多种，所述乙烯-丙烯酸烷酯共聚物包括乙烯-丙烯酸甲酯的共聚物或者乙烯-丙烯酸乙酯的共聚物等，优选的乙烯-丙烯酸酯共聚物的重均分子量为5万-20万。
所述的多元醇的种类为本领域技术人员所公知，例如，所述的多元醇可以选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇或其低分子量缩合物(分子量＜400)、季戊四醇和长链脂肪酸的不完全酯化产物(如单硬脂酸甘油酯)中的一种或几种，优选为甘油、山梨糖醇和季戊四醇中的一种或几种。加入这些多元醇可促进各组分之间的相容性，尤其聚烯烃与各组分的相容性，并且可以改进可生物降解性和加工性。所述多元醇可单独使用或两种或两种以上配合使用，优选配合使用。
所述的盐类添加剂的种类为本领域技术人员所公知，例如所述的盐类添加剂可以选自烷基磺酸盐、有机酸铁盐、聚羟基丁酸盐、硬脂酸盐类、碳酸钙、碳酸氢钙、轻质碳酸钙和贝壳粉中的一种或几种。优选为硬脂酸盐类，特别是如Ca、Mg、Zn、Ba、Ce及Fe的硬脂酸盐。所述盐类添加剂可提高制品的尺寸稳定性、增白及减低成本，还能促进制品的生物降解性。所述添加剂可单独使用或两种或两种以上配合使用，优选为两种配合使用。
本发明提供的组合物中，所述的聚烯烃树脂可以选自各种已知的用作可生物可降解组合物组分的聚烯烃树脂，例如采用茂金属催化剂制备的新一代聚烯烃树脂，例如乙烯的均聚物如低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)；丙烯的均聚物如等规聚丙烯(PP)、间规聚丙烯(S-PP)，以及乙烯和丙烯的二元或三元共聚物等。采用茂金属聚烯烃树脂，可以使由本发明的树脂组合物制得的膜制品的物理机械强度大幅度提高。上述茂金属聚烯烃树脂的例子包括日本三井油化公司生产的商品牌号为EVOLUE和美国埃克森化学公司生产的商品牌号为EXXPOL的茂金属聚烯烃树脂，以及美国DOW化学公司生产的商品牌号为2045AC的茂金属聚乙烯树脂等。
本发明的组合物中所述聚烯烃树脂优选为上述茂金属聚烯烃树脂，但根据制品品种性能要求和从成本考虑，也可全部或部分采用其它聚烯烃树脂，如齐格勒-纳塔型聚烯烃树脂，例如齐格勒-纳塔型的HDPE、PP、再生PE或聚苯乙烯(PS)。例如，如果将本发明树脂组合物用来制造泡沫制品时，所述聚烯烃树脂优选采用茂金属聚乙烯与齐格勒-纳塔型PS的混合物。
优选情况下，本发明的聚烯烃树脂包括超低密度聚烯烃树脂。以聚烯烃树脂的总量为基准，超低密度聚烯烃树脂的含量通常为0-50重量％，优选为10-45重量％。所述超低密度聚烯烃树脂是指密度为0.580-0.900克/立方厘米的聚烯烃树脂，它可以选自超低密度聚乙烯、聚丙烯、苯乙烯、乙烯-丙烯共聚物中的一种或几种。本发明的发明人意外地发现，上述超低密度聚烯烃树脂的加入可以显著增加产品的直角撕裂强度。
根据不同产品要求，本发明的树脂组合物还可以含有0-5％(重量)的其它助剂。所述其它助剂包括抗氧剂、光(热)稳定剂、防雾剂、阻燃剂、抗静电剂、偶联剂、发泡剂、着色剂、润滑剂中的一种或几种。这些助剂的种类、含量和作用为本领域技术人员所公知。例如本发明提供的组合物还可以含有抗氧剂和/或光(热)稳定剂，以防止和抑制淀粉与树脂共混体系在加工过程中或使用过程中，由于光、热、氧、微生物或菌等因素引起过早降解，特别是在降解地膜中，加入抗氧剂和/或光(热)稳定剂可以有效地控制和延缓高聚物自氧化速度，或有效地抑制或减缓紫外线的老化作用，从而达到有效自序地控制地膜开裂期(诱导期)的目的。抗氧剂可以选自四(3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟其苯基)丙酸季戊四醇酯(简称抗氧剂1010)、硫代二丙酸二硬脂酸酯(简称抗氧剂DSTP)、亚磷酸酯类、复合抗氧剂PKY、双酚A中的一种或几种。光(热)稳定剂可以选自UV-系列光(热)稳定剂、炭黑、有机锡类光(热)稳定剂、亚磷酸三壬基苯酯(TNPP)、环氧大豆油中的一种或几种。其中，UV-系列光(热)稳定剂可以是α-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(简称UV-531)。所述有机锡类光(热)稳定剂可以选自二月桂酸二丁基锡、二硫代乙醇异辛酯二甲酯基亚乙基锡(简称酯基锡)、酯基锡RWS-784、双(硫代甘醇酸异辛酯)二正辛基锡(简称京锡8831)、二马来酸二丁基锡、硫代甘醇异辛酯二丁基锡中的一种或几种。这些助剂配合能起到协同效应，使用效果更佳。本发明所述组合物还可以含有植物粉末。所述植物粉末的种类和含量为本领域技术人员所公知，例如，所述植物粉末可以选自木粉、芭蕉粉和甘蔗粉中的一种或几种，优选为木粉。以组合物的总量为基准，所述植物粉末的含量为0-8重量％。
按照本发明提供的可生物降解含有本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物。
通过调整组合物的组成和各组分的用量，本发明所述组合物可利用加工常规LDPE和HDPE的设备如吹塑设备、挤塑设备及注塑设备加工成各种塑料制品，例如吹塑制品，如农用地膜或包装袋等；挤塑制品如托盘、食品盒及饮料杯等；注塑制品如花盆、刀叉/筷、玩具等或发泡制品等，所得制品具有良好的机械性能和可生物降解性能。
本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物的第一种制备方法包括将淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚烯烃树脂以及盐类添加剂混合均匀；将得到的混合物挤出造粒；其中，在混合时还加入烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。该方法称作直接法。
所述直接法的具体步骤如下(1)将淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚烯烃树脂、盐类添加剂、烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物以及选择性加入的碱性物质加入到搅拌机中均匀混合；其中，搅拌共混的温度和时间为本领域技术人员所公知，例如，搅拌共混的温度可以是25-65℃，搅拌共混的时间可以是5-15分钟，搅拌共混的转速为50-150转/分；所述碱性物质优选为氢氧化钠、氢氧化钾、尿素中的一种或几种，通常将它们直接或配制成浓度为5-60重量％的水溶液形式加入搅拌机中；(2)将得到的混合物挤出造粒。其中，混合物挤出造粒的方法、条件和所用挤出机为本领域技术人员所公知。例如，可以采用双螺杆挤出机，在长径比为32∶1-52∶1，螺杆转速150-1200转/分，各区段温度分别为90-125℃、115-145℃、130-170℃、130-170℃、110-140℃、105-155℃的条件下挤出造粒。
本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物的第二种制备方法包括将淀粉、多元醇以及盐类添加剂混合均匀；将乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃树脂混合均匀；将上述得到的两种混合料分别由送入挤出机中挤出造粒；其中，在将乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃树脂混时，还加入烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。该制备方法称作母粒法。
所述母料法的具体步骤如下(1)将淀粉、多元醇、盐类添加剂以及选择性含有的碱性物质加入到搅拌机中混合均匀，得到粉料，其中，搅拌共混的温度和时间为本领域技术人员所公知，例如，搅拌共混的温度可以是25-65℃，搅拌共混的时间可以是5-15分钟，搅拌共混的转速为50-150转/分；所述碱性物质优选为氢氧化钠、氢氧化钾、尿素中的一种或几种，，通常将它们直接或配制成浓度为5-60重量％的水溶液形式加入搅拌机中；(2)将乙烯-丙烯酸酯共聚物、烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物和聚烯烃树脂在混合器中混合均匀，得到粉料，其中，搅拌共混的温度和时间为本领域技术人员所公知，例如，搅拌共混的温度可以是25-65℃，搅拌共混的时间可以是5-15分钟；(3)将步骤(1)和(2)的混合料送入挤出机中挤出造粒。其中，进料方式和挤出造粒的方法、条件以及所用挤出机为本领域技术人员所公知。例如，粉料和粒料分别由粉料喂料器、粒料喂料器送入挤出机中，可以采用双螺杆挤出机，在长径比为32∶1-52∶1，螺杆转速150-1200转/分，各区段温度分别为90-125℃、115-145℃、130-170℃、130-170℃、110-140℃、105-155℃的条件下挤出造粒。
本发明
具体实施例方式
中优选使用母粒法制备组合物粒子产品。
以下通过实施例对本发明作进一步的说明。
一、薄膜类实施例1本实施例用于说明本发明提供的含淀粉树脂组合物及其制备方法。
采用母粒法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物，具体操作如下(1)将45.0重量份的玉米淀粉(干重计)、由6.0重量份的山梨糖醇和4.0重量份的甘油组成的多元醇组分以及由0.5重量份的硬脂酸钙和0.5重量份的硬脂酸锌组成的盐类添加剂组分加入到搅拌机中混合均匀得到粒料，其中，搅拌共混的转速为90转/分，搅拌共混的温度为35℃，搅拌共混的时间为10分钟；(2)将9.0重量份重均分子量均为15万的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(EAA)、5.0重量份乙烯-醋酸乙烯共聚物和30.0重量份DOW化学公司生产的商品牌号为2045AC的茂金属聚乙烯树脂在混合器中混合均匀得到粉料，其中，搅拌共混的速度为100转/分，搅拌共混的温度为50℃，搅拌共混的时间为15分钟；(3)将步骤(1)和(2)的混合料送入挤出机中挤出造粒。其中，粉料和粒料分别由粉料喂料器、粒料喂料器送入双螺杆挤出机，在长径比为48∶1，螺杆转速1000转/分，各区段温度分别为100℃、115℃、130℃、140℃、145℃、150℃的条件下挤出造粒，得到本发明提供的组合物S1。S1的组成如表1所示。该组合物适于普通的薄膜类制品的制备。
表1组合物S1的组成(重量％)
实施例2本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
采用直接法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物进行造粒，具体操作如下(1)将35.5重量份的玉米淀粉(干重计)、由5.0重量份的山梨糖醇和3.0重量份的甘油组成的多元醇组分、10.0重量份的重均分子量为15万的乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、39.0重量份的DOW化学公司生产的商品牌号为2045AC的茂金属聚乙烯树脂、5.0重量份的重均分子量为14万的乙烯-醋酸乙烯共聚物、0.2重量份的硬脂酸钙和0.2重量份的硬脂酸锌组成的盐类添加剂组分以及由0.8重量份的环氧大豆油、0.2重量份的抗氧剂1010、0.3重量份的UV-531、0.7重量份的DSTP和0.1重量份的超细炭黑组成的添加剂加入到搅拌机中均匀混合得到混合物，其中，搅拌速度为90转/分，搅拌共混的温度为65℃，搅拌共混的时间为15分钟；(2)将得到的混合物挤出造粒。其中，混合物在双螺杆挤出机中挤出造粒得到粒料产品，双螺杆挤出机在长径比为45∶1、螺杆转速为1200转/分、各区段温度分别为90℃、115℃、130℃、145℃、150℃、155℃的条件下挤出造粒，得到本发明提供的组合物S2。S2的组成如表2所示。
表2组合物S2的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物可以制成适合在户外应用的比较特殊的制品，如农用地膜类制品，即在使用过程中，需要在一定时间内，能够抵御阳光中的紫外线老化、(热)氧化等的产品，而又同时具备在使用废弃之后具有生物降解功能的特殊产品。例如电缆护套，防止渗漏的薄膜或片层，铺设在地表面用于固定山坡、陆基等的格栅等等。
对比例1该对比例用于说明现有技术中用于制备薄膜类制品的组合物和制备方法。
按照实例2所述的方法制备组合物C1，不同的是，不加入乙烯-醋酸乙烯共聚物，该组合物中其余组分的重量比相同。
实施例3本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
用与实施例2相同的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S3，不同的是，其中淀粉的加入量为54.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.8重量份、硬脂酸锌的加入量为0.3重量份、硬脂酸钙的加入量为0.2重量份、EAA的加入量为6.2重量份、茂金属聚乙烯的加入量为10.5重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为20.0重量份。S3的组成如下表3所示。
表3组合物S3的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物可以制成适合在包装领域应用的薄膜产品，特别是在要求该包装膜具有一定的透明度，可以观察到被包装商品且热封性能较好的产品，例如服装或食品包装膜等。
实施例4本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
用与实施例2相同的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S4，不同的是，其中淀粉的加入量为40.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.2重量份、硬脂酸钙的加入量为0.3重量份、EAA的加入量为9.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为35.0重量份、金属铝粉≥300目的加入量为5.0重量份、超低密度聚乙烯树脂的加入量为5.0重量份、氢氧化钾的加入量为2.0重量份(以60重量％的水溶液形式加入)、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S4的组成如下表4所示。
表4组合物S4的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物可以制成非常特殊的、应用在包装领域的薄膜产品，特别是应用在要求该包装膜具有一定的热封性能、高抗撕裂性、不能使某些光线透过或者产生特殊光学反应的薄膜产品，例如含金属铝粉的用于种植烟草的薄膜，能够杀死某些病虫害的薄膜，能够隔绝某些光线的薄膜等。
实施例5本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
用与实施例2相同的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S5，不同的是，其中淀粉的加入量为45.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.4重量份、EAA的加入量为7.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为27.5重量份、二月桂酸二辛基锡的加入量为0.1重量份、超低密度乙烯-丙烯共聚物的加入量为27.5重量份、尿素的加入量为5.0重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为3.0重量份。S5的组成如下表5所示。
表5组合物S5的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合制成在包装领域应用的工业薄膜产品(不涉及到卫生指标的应用领域)，特别是在要求该包装膜具有一定的热封性能、高抗撕裂性、耐高温的薄膜产品。
实施例6本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
用与实施例2相同的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S6，不同的是，其中淀粉的加入量为60.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为6.0重量份、甘油的加入量为4.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸铁的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为5.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为13.5重量份、超低密度乙烯(密度为0.660克/立方厘米)的加入量为5.0重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S6的组成如下表6所示。
表6组合物S6的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成在轻包装领域应用的薄膜产品，特别是在要求该包装膜除了对物理机械性能要求不高之外，要求具有良好的热封性能、快速降解性能的薄膜产品，例如餐巾纸的包装物等。
二、吸塑片材类实施例7本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
用与实施例1相同的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S7，不同的是，其中淀粉的加入量为45.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为4.0重量份、甘油的加入量为2.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.6重量份、硬脂酸锌的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.4重量份、EAA的加入量为5.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为25.5重量份、超低密度聚丙烯树脂的加入量为4.0重量份、氢氧化钠的加入量为5.0重量份(以50重量％水溶液形式加入)、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为5.0重量份。而且双螺旋挤出机的螺杆转速为300-600转/分，各区段温度分别为155℃、165℃、175℃、170℃、170℃和175℃，真空度控制在-0.09兆帕左右。S7的组成如下表7所示。
表7组合物S7的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合制成应用在片材吸塑成型包装领域的产品，特别是应用在要求该包装容器具有一定封口性能、透明度、耐一定的高温(例如微波炉加热，盛装60-98℃的热品等)的产品，例如酸奶杯、快餐盒、方便面碗、自发热快餐食品盒、其它食品盒、饮料杯、微波炉用食品容器等。
对比例2该对比例用于说明现有技术中用于制备吸塑片材类制品的组合物和制备方法。
按照实例7所述的方法制备组合物C2，不同的是，不加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢氧化钠和超低密度聚丙烯树脂，该组合物中其余组分的重量比相同。
实施例8本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S8，不同的是，其中淀粉的加入量为46.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为6.0重量份、甘油的加入量为4.0重量份、硬脂酸锌的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为9.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为30.0重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为4.0重量份。S8的组成如下表8所示。
表8组合物S8的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合制成比较通用的挤出片材-吸塑成型类树脂产品。
实施例9本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S9，不同的是，其中淀粉的加入量为38.5重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.8重量份、硬脂酸锌的加入量为0.2重量份、硬脂酸钙的加入量为0.2重量份、EAA的加入量为10.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为31.0重量份、抗氧剂1010的加入量为0.2重量份、UV-531的加入量为0.3重量份、抗氧剂DSTP的加入量为0.7重量份、超细炭黑的加入量为0.1重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为5重量份。S9的组成如下表9所示。
表9组合物S9的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成在户外应用的、比较特殊的产品，即在使用过程中，需要在一定时间内能够抵御阳光中的紫外线老化、(热)氧化等而又同时具备在使用废弃之后具有可生物降解功能的特殊产品。
实施例10本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S10，不同的是，其中淀粉的加入量为55.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为4.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为1.0重量份、硬脂酸锌的加入量为0.3重量份、硬脂酸钙的加入量为0.2重量份、EAA的加入量为6.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为10.5重量份、乙烯-丙酸乙烯共聚物的加入量为20重量份。S10的组成如下表10所示。
表10组合物S10的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成适合应用在包装领域的吸塑片材类产品，特别是在要求该包装物具有一定的透明度可以观察到被包装商品、热封性能较好的产品，例如食品盒等。
实施例11本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S11，不同的是，其中淀粉的加入量为40.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为4.0重量份、甘油的加入量为3.5重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.45重量份、硬脂酸钙的加入量为0.55重量份、EAA的加入量为7.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为22.5重量份、金属铝粉≥300目的加入量为5.0重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.700克/立方厘米)的加入量为6.0重量份、氢氧化钠的加入量为2.0重量份(以50重量％溶液形式加入)、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为8.0重量份。S11的组成如下表11所示。
表11组合物S11的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成一类非常特殊的、应用在包装领域的吸塑片材类产品，特别是在要求该包装物具有一定的热封性能、高抗撕裂性、不能使某些光线透过或者产生特殊光学反应的产品等。
实施例12本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S12，不同的是，其中淀粉的加入量为45.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.4重量份、硬脂酸钙的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为11.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为17.5重量份、金属铝粉≥300目的加入量为5.0重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.700克/立方厘米)的加入量为5.0重量份、二月桂酸二辛基锡的加入量为0.1重量份、尿素的加入量为2.0重量份(以50重量％溶液形式加入)、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为8.0重量份。S12的组成如下表12所示。
表12组合物S12的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成适合应用在包装领域的工业薄膜产品(不涉及到卫生指标的应用领域)，特别是在要求该产品具有一定的热封性能、高抗撕裂性、耐高温的产品。
实施例13本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S13，不同的是，其中淀粉的加入量为60.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为6.0重量份、甘油的加入量为4.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸铁的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为5.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为19.0重量份、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S13的组成如下表13所示。
表13组合物S13的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合于制成一类适合应用在轻包装领域的吸塑片材类产品，特别是在要求该包装物除了对物理机械性能要求不高之外，要求具有良好的热封性能、快速降解性能的薄膜产品，例如手机、电池、以及其它电子零件等的包装物等。
三、注射成型类实施例14本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S14，不同的是，其中淀粉的加入量为45.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为4.0重量份、甘油的加入量为2.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为8.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为24.5重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.720克/立方厘米)的加入量为5.0重量份、氢氧化钠的加入量为5.0重量份(以50重量％溶液形式加入)、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S14的组成如下表14所示。
表14组合物S14的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合应用在注射成型包装领域的产品，特别是应用在要求该产品具有一定焊接性能、透明度、一定的耐高温性能(例如微波炉加热，盛装60-98℃的热品，等)的产品，例如采用注射成型方式加工的刀、叉、勺、筷、高尔夫球T、剃须刀、农作物支架、酸奶杯、快餐盒、方便面碗、自发热快餐食品盒、其它食品盒、饮料杯、微波炉用食品容器等。
对比例3该对比例用于说明现有技术中用于制备注射成型类制品的组合物和制备方法。
按照实例14所述的方法制备组合物C3，不同的是，不加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢氧化钠和超低密度聚丙烯树脂，该组合物中其余组分的重量比相同。
实施例15本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S15，不同的是，其中淀粉的加入量为46.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为6.0重量份、甘油的加入量为4.0重量份、硬脂酸锌的加入量为0.5重量份、硬脂酸钙的加入量为0.5重量份、EAA的加入量为9.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为30.0重量份、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为4.0重量份。S15的组成如下表15所示。
表15组合物S15的组成(重量％)
在应用方面，本实施例得到的组合物适合用于制成一类比较通用的采用注射成型类树脂产品。
实施例16本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S16，不同的是，其中淀粉的加入量为38.5重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.8重量份、硬脂酸锌的加入量为0.3重量份、硬脂酸钙的加入量为0.3重量份、EAA的加入量为9.4重量份、茂金属聚丙烯的加入量为18.0重量份、茂金属聚乙烯树脂的加入量为14.0重量份、抗氧剂1010的加入量为0.3重量份、UV-531的加入量为0.2重量份、丙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S16的组成如下表16所示。
表16组合物S16的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合在户外应用的、比较特殊的注射成型类产品，即在使用过程中，需要在一定时间内能够抵御阳光中的紫外线老化、(热)氧化等而又同时具备在使用废弃之后具有生物降解功能的特殊产品。
实施例17本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S17，不同的是，其中淀粉的加入量为51.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为1.0重量份、硬脂酸锌的加入量为0.3重量份、硬脂酸钙的加入量为0.3重量份、EAA的加入量为9.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为10.5重量份、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为20.0重量份。S17的组成如下表17所示。
表17组合物S17的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合应用在包装领域的注射成型类产品，特别是在要求该包装物具有一定的透明度可以观察到被包装商品、热封性能较好的产品，例如食品盒等。
实施例18本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S18，不同的是，其中淀粉的加入量为41.2重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.1重量份、硬脂酸钙的加入量为0.2重量份、EAA的加入量为7.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为22.5重量份、金属铝粉≥300目的加入量为5.0重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.700克/立方厘米)的加入量为6.0重量份、氢氧化钾的加入量为2.0重量份(以50重量％溶液形式加入)、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为8.0重量份。S18的组成如下表18所示。
表18组合物S18的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类非常特殊的、应用在包装领域的注射成型类产品，特别是在要求该产品具有一定的热封性能、高抗撕裂性、不能使某些光线透过或者产生特殊光学反应的特殊产品等。
实施例19本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S19，不同的是，其中淀粉的加入量为47.7重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为3.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.1重量份、硬脂酸钙的加入量为0.1重量份、EAA的加入量为8.0重量份、茂金属聚乙烯的加入量为22.5重量份、二月桂酸二辛基锡的加入量为0.1重量份、超低密度聚苯乙烯树脂(密度为0.780克/立方厘米)的加入量为6.0重量份、尿素的加入量为3.0重量份、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为1.0重量份。S19的组成如下表19所示。
表19组合物S19的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合应用在包装领域的工业产品(不涉及到卫生指标的应用领域)，特别是在要求该产品具有一定的热封性能、高抗撕裂性、耐高温性能等。
实施例20本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S20，不同的是，其中淀粉的加入量为60.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为5.0重量份、甘油的加入量为5.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸铁的加入量为0.3重量份、EAA的加入量为5.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为10.7重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.700克/立方厘米)的加入量为9.5重量份、乙烯-醋酸乙烯共聚物的加入量为4.0重量份。S20的组成如下表20所示。
表20组合物S20的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合应用在轻包装领域的注射成型类产品，特别是在要求该产品除了对物理机械性能要求不高之外，要求具有良好的热封性能、快速降解性能的注射类产品。
四、发泡类实施例21本实施例用于说明本发明的组合物和制备方法。
按照实施例7中所述的方法制备本发明提供的可生物降解的含淀粉树脂组合物S21，不同的是，其中淀粉的加入量为40.0重量份(干重计)、山梨糖醇的加入量为4.0重量份、甘油的加入量为2.0重量份、环氧大豆油的加入量为0.5重量份、硬脂酸锌的加入量为0.1重量份、硬脂酸钙的加入量为0.2重量份、EAA的加入量为5.0重量份、茂金属聚丙烯的加入量为24.9重量份、聚苯乙烯的加入量为8.3重量份、超低密度聚丙烯树脂(密度为0.700克/立方厘米)的加入量为6.0重量份、氢氧化钠的加入量为4.0重量份(以50重量％溶液形式加入)、乙烯-醋酸丙烯共聚物的加入量为5.0重量份。S21的组成如下表21所示。
表21组合物S21的组成(重量％)
在应用方面，本实施例提供的组合物适合用于制成一类适合应用在物理发泡成型包装领域的产品，特别是应用在要求该产品具有一定焊接性能、透明度、一定的耐高温性能(例如微波炉加热，盛装60-98℃的热品，等)的产品，例如采用物理发泡成型方式加工的快餐盒、方便面碗、自发热快餐食品盒、其它食品盒、微波炉用食品容器等。
对比例4该对比例用于说明现有技术中用于制备发泡类制品的组合物和制备方法。
按照实例21所述的方法制备组合物C4，不同的是，不加入乙烯-醋酸乙烯共聚物、氢氧化钠和超低密度聚丙烯树脂，该组合物中其余组分的重量比相同。
性能测试根据现有技术中方法将上述实施例1-6和对比例1制得的粒子产品制成薄膜类制品，编号分别为MS1-6和MC1；将上述实施例7-13和对比例2制得的粒子产品制成吸塑片材类制品，编号分别为PS7-13和PC2；将上述实施例14-20和对比例3制得的粒子产品制成注射成型类制品，编号分别为ZS14-20和ZC3；将上述实施例21和对比例4所得粒子产品制成发泡成型类制品，编号分别为FS21和FC4，并对它们进行热封性能、耐温性、拉伸断裂强度和直接撕裂强度测试，并取其平均值，结果如表22-25所示。根据GB 13022-91对上述制品进行拉伸断裂强度测试；根据QB/T1130-91进行直角撕裂强度测试；可生物降解性采用美国ISO 845标准法检测的霉菌生长级表示，通常分为0-5级，5级表示具有非常好的可生物降解性或可完全生物降解。根据美国ASTMD 3985进行热封性能测试。表22-25中，热封性能用A、B和C来表示，A表示热封性能差，不易热封；B表示热封性能中等；C表示热封性能好，容易热封。
表22薄膜类制品的性能参数
表23吸塑片材类制品的性能参数
表24注射成型类制品的性能参数
表25发泡成型类制品的性能参数
从上表中可以看出，与现有技术相比，在拉伸撕裂强度相当的情况下，使用本发明提供的组合物制得的制品的热封性能大大提高了；而且当组合物中含有碱性物质时，用该组合物制得的制品与现有技术的同类制品相比，耐温性得以明显提高；当组合物中的聚烯烃树脂中含有超低密度聚烯烃树脂时，制品的直角撕裂强度也有显著的提高。
权利要求
1.一种可生物降解的含淀粉树脂组合物，该组合物含有淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、盐类添加剂和聚烯烃树脂，其特征在于，该组合物还含有烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，以组合物的总量为基准，淀粉的含量为30-65重量％；多元醇的含量为2-12重量％；乙烯-丙烯酸酯共聚物的含量为3-20重量％；盐类添加剂的含量为0.1-3重量％；聚烯烃树脂的含量为10-60重量％；烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的含量为0.1-20重量％。
3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的含量为0.5-5重量％。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物选自乙烯-醋酸乙烯共聚物、丙烯-醋酸丙烯共聚物、乙烯-醋酸丙烯共聚物、乙烯-丙酸乙烯共聚物中的一种或几种。
5.根据权利要求4所述的组合物，其中，所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物为乙烯-醋酸乙烯共聚物。
6.根据权利要求1或4所述的组合物，其中，所述烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物的重均分子量为5万-20万。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，该组合物还含有碱性物质，以组合物的总量为基准，碱性物质的含量为0-15重量％。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述碱性物质的含量为0.5-5重量％。
9.根据权利要求7或8所述的组合物，其中，所述碱性物质为无机碱和/或有机碱。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述无机碱为碱性金属氢氧化物和/或碱性无机酸盐。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述碱性金属氢氧化物包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氢氧化镁中的一种或多种。
12.根据权利要求9所述的组合物，其中，所述有机碱包括尿素、季铵碱、碱性羧酸盐中的一种或多种。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述聚烯烃树脂为聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和/或乙烯-丙烯共聚物。
14.根据权利要求1或13所述的组合物，其中，所述聚烯烃树脂包括密度介于0.5-0.9克/立方厘米的超低密度聚烯烃树脂；以聚烯烃树脂的含量为基准，所述超低密度聚烯烃树脂的含量为0-50重量％。
15.根据权利要求14所述的组合物，其中，以聚烯烃树脂的含量为基准，所述超低密度聚烯烃树脂的含量为10-45重量％。
16.权利要求1所述的可生物降解的含淀粉树脂组合物的制备方法，该方法包括将淀粉、多元醇以及盐类添加剂混合均匀；将乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃树脂混合均匀；将上述得到的两种混合料分别送入挤出机中挤出造粒；其中，在将乙烯-丙烯酸酯共聚物和聚烯烃树脂混合时，还加入烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
17.根据权利要求16所述的制备方法，其中，在将淀粉、多元醇以及盐类添加剂混合时，还加入碱性物质或其溶液。
18.根据权利要求17所述的制备方法，其中，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、尿素中的一种或几种，所述水溶液的浓度为5-60重量％。
19.权利要求1所述的可生物降解的含淀粉树脂组合物的制备方法，该方法包括将淀粉、多元醇、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚烯烃树脂以及盐类添加剂混合均匀；将得到的混合物挤出造粒；其中，在混合时还加入烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。
20.根据权利要求19所述的制备方法，其中，还加入碱性物质或其溶液。
21.根据权利要求20所述的制备方法，其中，所述碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾、尿素中的一种或几种，所述水溶液的浓度为5-60重量％。
22.一种可生物降解制品，其中，该制品含有权利要求1、2或7中任意一项所述的可生物降解的含淀粉树脂组合物。
23.根据权利要求22所述的制品，其中，所述制品为吹塑制品、注塑制品、挤塑制品或发泡制品。
全文摘要
一种可生物降解的含淀粉树脂组合物，该组合物含有淀粉、多元醇、乙烯－丙烯酸酯共聚物、盐类添加剂以及聚烯烃树脂，其中，该组合物还含有烯烃与不饱和醇羧酸酯的共聚物。本发明组合物可由直接法和母粒料法制备，可用于制造吹塑制品、挤塑制品、注塑制品及发泡制品。用本发明组合物制得的制品热封性能、耐温性和可生物降解性均优异。
文档编号C08K5/09GK1916062SQ20051009045
公开日2007年2月21日 申请日期2005年8月15日 优先权日2005年8月15日
发明者李小鲁 申请人:李小鲁