专利名称：具有改进的escr的吹塑树脂的利记博彩app
发明内容
本发明通常涉及乙烯聚合，更具体地是涉及在气相聚合反应器中使用铬基催化剂生产聚乙烯的方法和设备，特别地，所述催化剂是氧化铬基的铬基催化剂。
用于吹塑和挤出应用的聚乙烯树脂要求具有刚度、抗冲击性和耐环境应力开裂性(ESCR)。在加工中，这些材料需要能够在高速率下操作而没有工艺不稳定性、不可接受的溶胀或过度的压头或温度。用于这些应用的大多数聚乙烯产物是采用铬基催化剂在淤浆或气相工艺中生产的。在设计用于这些应用的聚乙烯产物中，存在性能之间的交替换位(trade-off)。可以通过降低密度(结晶度)和/或增加分子量(或高分子量组分)和/或优选在较高分子量的分子上布置短支链(SCB)来增加ESCR。密度的下降会增加ESCR同时损失一些刚度。目前的氧化铬催化剂技术可生产性能平衡基本等于工业标准产物的产物。甲硅烷基铬(在此也称为″甲硅烷基铬酸酯″)催化的产物在给定的密度下具有优异的物理性能(ESCR，冲击)，然而由于更大的高分子量尾端，这些甲硅烷基铬-生产的产物在吹塑加工中显示更高的溶胀和更高的压头。
发明内容
在一个优选的实施方案中，本发明是生产乙烯聚合物的方法。所述方法包括如下步骤共混负载在第一载体上的至少一种氧化铬催化剂和负载在第二载体上的至少一种甲硅烷基铬催化剂以形成催化剂混合物，所述氧化铬催化剂包括在用于活化氧化铬催化剂的条件下可煅烧成氧化铬的化合物，其中，以催化剂混合物的总重量计，氧化铬催化剂存在的量为约25-约50wt％，及以催化剂混合物的总重量计，甲硅烷基铬催化剂存在的量为约50-约75wt％；将催化剂混合物引入聚合反应器中，其中包括乙烯的至少一种单体在反应器中存在，且将反应器保持在聚合条件下使得所述单体在催化剂混合物存在下聚合；在共混步骤之前或之后但在将催化剂混合物引入反应器之前活化氧化铬催化剂；和在反应器中使催化剂混合物和至少一种单体接触，从而形成乙烯聚合物。与在相同聚合条件下在仅氧化铬催化剂存在下制备的乙烯聚合物相比，由本发明方法生产的乙烯聚合物的特征在于耐环境应力开裂性(ESCR)的增加为至少约400％，且溶胀的增加不大于约15％。
在另一个优选的实施方案中，本发明是生产乙烯聚合物的方法。所述方法包括如下步骤提供聚合反应器，其中包括乙烯的至少一种单体在反应器中存在，并将反应器保持在聚合条件下；将负载在第一载体上的至少一种活化氧化铬催化剂连续或间歇地引入反应器中，所述氧化铬催化剂包括在用于活化氧化铬催化剂的条件下可煅烧成氧化铬的化合物；将负载在第二载体上的至少一种甲硅烷基铬催化剂连续或间歇地引入反应器中，从而使得在反应器中以反应器中存在的催化剂总重量计，氧化铬催化剂存在的数量为约25-约50wt％，及甲硅烷基铬催化剂存在的数量为约50-约75wt％；和在反应器中将氧化铬催化剂、甲硅烷基铬催化剂和单体接触，从而形成乙烯聚合物。与在相同聚合条件下在仅氧化铬催化剂存在下制备的乙烯聚合物相比，由本发明方法生产的乙烯聚合物的特征在于ESCR的增加为至少约400％，且溶胀的增加不大于约15％。
本发明涉及单独或混合，以干燥或淤浆形式将铬基催化剂加入到聚合反应器中的方法，该方法具有几个新颖的优点。所述铬基催化剂是氧化铬和甲硅烷基铬催化剂的组合。
氧化铬催化剂可以是CrO3或在采用的活化条件下可转化成CrO3的任何化合物。可转化成CrO3的化合物公开于USP Nos.2,825,721；3,023,203；3,622,251；和4,011,382(这此专利的公开内容在此引入作为参考)中，并包括乙酰丙酮铬、氯化铬、硝酸铬、乙酸铬、硫酸铬、铬酸铵、二铬酸铵或其它溶解性铬酸盐。
甲硅烷基铬酸酯催化剂的特征为存在通式I的至少一种基团
其中R在每种情况下是含有1-14个碳原子的烃基。
含有通式I的基团的优选化合物是通式II的双-三烃基甲硅烷基铬酸酯 其中R如以上所定义。R可以是包含1-约14个碳原子，优选约3-约10个碳原子的任何烃基如烷基、烷芳基、芳烷基或芳基。其例示是甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、己基、2-甲基-戊基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、苄基、苯乙基、对甲基-苄基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、乙基苯基、甲基萘基、二甲基萘基，等等。可用于此方法的优选甲硅烷基铬酸酯(但决不是穷举或完全的)的例示是化合物如双-三甲基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三丁基甲硅烷基铬酸酯、双-三异戊基甲硅烷基铬酸酯、双-三-2-乙基己基甲硅烷基铬酸酯、双-三癸基甲硅烷基铬酸酯、双-三(十四烷基)甲硅烷基铬酸酯、双-三苄基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三二甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三萘基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲基萘基甲硅烷基铬酸酯、聚二苯基甲硅烷基铬酸酯、聚二乙基甲硅烷基铬酸酯，等等。这样的催化剂的例子公开于例如USP Nos.3,324,101；3,704,287；和4,100,105中，这些专利的公开内容在此引入作为参考。
本发明的铬基催化剂沉积到常规催化剂载体上或基础物上，如无机氧化物材料上。可以用作本发明的催化剂组合物的载体的无机氧化物是具有高表面积，如表面积为约50-约1000平方米每克，及粒度为约30-200微米的多孔材料。可以使用的无机氧化物包括二氧化硅、氧化铝、氧化钍、氧化锆、磷酸铝和其它相容性无机氧化物，以及这样氧化物的混合物。氧化铬基催化剂和甲硅烷基铬酸酯基催化剂各自沉积在单独的载体上。优选地，用于氧化铬催化剂和甲硅烷基铬酸酯催化剂的载体在表面积和孔隙率方面彼此相似，更优选地，各自的催化剂载体的平均孔体积在彼此的30％之内，最优选地，各自的载体相同。
在载体上沉积催化剂的方法是本领域已知的，并可以在先前引入的美国专利中找到。通常将铬化合物从其溶液中沉积在载体上并且采用的量为能在催化剂中提供(在活化步骤之后)所需铬水平的量。在载体上放置化合物并活化之后，得到粉末状自由流动的粒状材料。
负载催化剂的活化可以在高达约其烧结温度的几乎任何温度下完成。在活化期间干燥空气或氧气流在负载催化剂上的通过有助于水从载体中的置换。如果使用干燥空气或氧气，对于从约大于1小时的短时间到高至24-48小时，则约300℃-900℃的活化温度是足够的，且保持温度在载体的烧结温度以下。
此技术可以采用几种方式实施。在一种优选的方法中，可以将氧化铬和甲硅烷基铬酸酯催化剂通过两个或多个催化剂进料器分别加入到聚合反应器中。在另一种优选的方法中，可以将氧化铬和甲硅烷基铬酸酯催化剂预共混并作为单一混合物通过单一催化剂进料器一起加入聚合反应器中。
在任一种优选方法中，可以将催化剂通过干燥进料器或，更优选作为在粘性惰性液体中的淤浆加入到反应器中。淤浆的粘性惰性液体优选具有至少500cp的高粘度以防止催化剂从淤浆中沉降出。惰性液体典型地是矿物油。
可以使用任何合适的液体输送系统将催化剂淤浆加入到聚合反应器中。典型地，通过高压注射器系统或其它容积式设备将淤浆引入反应器中。一种典型的设备已知为莫依诺泵(MoynoPump)；这些通常已知为渐进腔式泵，它们非常适于移动高粘度的淤浆和产生高压力。这样的容积式设备能提供准确和精确的输送速率。
氧化铬和甲硅烷基铬酸酯催化剂体系可以通过任何悬浮、溶液、淤浆、或气相方法，使用已知的设备和反应条件来聚合烯烃，并且不限于任何具体类型的反应体系。通常，在大气下、低于大气压或超过大气压下，烯烃聚合温度为约0℃-约200℃。淤浆或溶液聚合方法可使用低于大气压或超过大气压的压力和约40℃-约115℃的温度。有用的液相聚合反应系统描述于在此引入作为参考的USP 3,324,095中。液相反应系统通常包括反应器容器，向该容器中加入烯烃单体和催化剂组合物，且该容器包含用于溶解或悬浮聚烯烃的液体反应介质。所述液体反应介质可由散装(bulk)液体单体或在采用的聚合条件下为非反应性的惰性液体烃组成。尽管这样的惰性液体烃不需要用作催化剂组合物或由方法获得的聚合物的溶剂，但它通常用作聚合中采用的单体的溶剂。适于此目的的惰性液体烃是异戊烷、己烷、环己烷、庚烷、苯、甲苯等。通过恒定调和或搅拌来保持烯烃单体和催化剂组合物之间的反应性接触。从反应器连续取出包含烯烃聚合物产物和未反应的烯烃单体的反应介质。分离烯烃聚合物产物，将未反应的烯烃单体和液体反应介质再循环回到反应器中。
优选地，采用气相聚合，及高压压力为1-1000psi，优选50-500psi，最优选100-450psi，温度为30-130℃，优选65-115℃。搅拌的或流化床气相反应系统是特别有用的。在烯烃的气体流化床聚合中，在流化床反应器中进行聚合，其中通过包括气态反应单体的上升气体流来保持聚合物粒子床的流化态。在搅拌床反应器中的烯烃聚合与气体流化床反应器中的聚合的不同之处在于反应区中机械搅拌器的作用，该作用有利于床层的流化。这样聚合工艺的启动通常采用与要制造的聚合物相似的预形成聚合物粒子的床。在聚合过程中，由单体的催化聚合产生新聚合物，将聚合物产物取出以保持床层在或多或少的恒定的体积。工业上优选使用的方法采用流化格栅以将流化气体分布到床层，并且当切断气体的供应时也用作床层的载体。将包含未反应单体的物流从反应器连续取出，压缩，冷却，任选地完全或部分冷凝(如在USPNos.4,528,790和5,462,999中所公开的那样，这两篇专利在此引入作为参考)，并循环回反应器。将产物从反应器取出并向循环流加入补充单体。如需要对系统的温度进行控制那样，对催化剂组合物和反应物惰性的任何气体也可以在气体流中存在。此外，可以使用流化助剂如炭黑、二氧化硅、粘土、或滑石，如在此引入作为参考的USP4,994,534中所公开那样。通常希望聚合反应器在氧化铬和甲硅烷基铬酸酯催化剂两者的催化剂活性没有显著损失的情况下操作。
聚合可以在单一反应器中或在两个或多个串联反应器中进行，并在催化剂毒物基本不存在下进行。
本发明有用地聚合的单体包括，例如烯属不饱和单体、共轭或非共轭二烯烃、多烯烃等。优选的单体包括C2-C8α-烯烃，特别地为乙烯、丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、和1-辛烯，和二烯烃5-亚乙基-2-降冰片烯和戊间二烯。其它有用的单体包括苯乙烯、卤代或烷基取代苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并环丁烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4-乙烯基环己烯、和乙烯基环己烷、2，5-降冰片二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯或环烷类(如环戊烯，环己烯和环辛烯)。
采用氧化铬和甲硅烷基铬酸酯催化剂的混合物所生产的聚乙烯树脂具有改进的物理性能的所需平衡和适当的溶胀。随后，将待研究的样品引入到吹塑机上，并在确定瓶子重量的同时保持与对照物相同的模头间隙。
实施例催化剂1氧化铬基催化剂(催化剂1)如在EP0640625 A2中所述那样进行制备。如在EP0640625A2中所述，这样的催化剂可以通过如下多步骤进行制备步骤1(干燥)--将孔体积70％的孔度大于100埃(Davison Grade955)的氧化铬涂覆的二氧化硅(0.5％wt.Cr，计算为铬)引入在氮气(N2)下及在环境温度和压力下保持的流化床干燥容器中。将容器的温度以50℃/小时的速率增加到150℃。将二氧化硅保持在150℃下4小时并冷却到100℃以下2-3小时。
步骤2(钛化)--将190Kg步骤1的产物加入到带夹套的混合容器中。对于每Kg步骤1的产物，将5.4升异戊烷在搅拌下加入容器内容物中并将温度升到55℃。在温度达到55℃之后，对于每千克步骤1的产物加入0.55升在己烷中的50wt.％钛酸四异丙酯(TIPT)。将容器从大气压加压到4.1大气压并混合2小时。增加温度到100℃并降低压力到1.15大气压，使异戊烷和己烷溶剂蒸发。在释施压力两小时之后，将混合物通过容器底部采用18Kg/小时氮气净化24小时。
步骤3.(活化)--在良好的流化下，将步骤2的产物以50℃/小时的速率在氮气下从环境温度加热到150℃。然后将它在150℃下加热2小时，随后以50℃/小时的速率在氮气中将温度从150℃增加到325℃。将产物在325℃下在氮气中保持2小时，然后在空气中保持1小时。将温度以100℃的速率在空气中从325℃增加到825℃并在825℃下在空气中保持6小时。然后尽可能快速地在空气中降低温度到300℃。在300℃下，将空气换为氮气，并尽可能快速地降低温度到环境温度。
催化剂2甲硅烷基铬酸酯基催化剂(催化剂2)由在此引入作为参考的US6,022,933和US 3,704,287中描述的方法进行生产。催化剂2是铝/铬原子比为1.5∶1的三苯基甲硅烷基铬酸酯和二乙基铝乙醇盐的硅负载反应产物。催化剂2可以如下制备向反应瓶中仔细充入氮气以从其中清除空气，然后向瓶中加入25毫升正癸烷。然后，将10mg甲硅烷基铬酸酯和400mg活化载体加入瓶子中。将用于这些设备的正癸烷由如下方式预先精制以从其中除去水和其它潜在的催化剂毒物将它采用硫酸或费尔特洛尔(Filtrol)粘土处理，随后通过分子筛干燥。在铬酸酯在活化载体上的沉积完成之后(这一点由溶剂中颜色的消失证明)，将包含催化剂体系的瓶子浸入到预先加热到所需还原温度±5℃的油浴中。在还原反应要在室温下进行的情况下不加热瓶子。在瓶子和内容物达到所需的反应温度之后，将0.5ml.在癸烷溶液中的0.5M还原剂溶液在充分的搅拌下快速加入到负载的铬酸酯淤浆中。然后将获得的还原的催化剂淤浆冷却，如需要到冷却到环境温度，然后将获得的还原催化剂用于以下公开的聚合反应中。通过制备在己烷中的负载的铬酸酯淤浆，在真空中在环境温度下脱除己烷，随后在所需还原温度下加入干燥负载的铬酸酯到包含要求数量还原剂的25ml癸烷中可获得同等结果。
设计试验以在实验室和中试装置两个规模上表征淤浆中的铬催化剂(单独或混合)。
合成了采用F-3和S-2催化剂体系生产的具有基本相同的流动指数(高负荷熔融指数，I21)和密度的PE树脂的共混物。表征包括物理性能的测量以及在吹塑设备中的加工。物理性能总结于表1中，溶胀特性见
图1和2。
表征在商业反应器上从F-3到S-2催化剂转换时取出的树脂样品。产物评价的结果总结于表2和图3和4。对于样品2和3，根据催化剂残余物的分析，预测催化剂混合物的甲硅烷基铬酸酯组分浓度大约为50-75％。性能总结于实施例1。
树脂的溶胀由″瓶重量″测试表征。在此测试中，将瓶子在改进的B-15流动模塑机上模塑。采用生产75克瓶子的对照树脂(采用氧化铬催化剂生产的标准HIC树脂)调定机器。随后，将要进行研究的样品引入到吹塑机并确定瓶子的重量同时保持与对照物相同的模头间隙。
实施例1
表征在中试装置反应器上从S-2到FO3催化剂转换时取出的树脂样品。产物分析的结果总结于表3和图5和6。这些样品确实显示相对于氧化铬样品的改进的ESCR，然而，溶胀高于研究的其它转换样品。
未产生优选产物设计(0.956-0.958的更高密度)，因为在此密度范围中未得到样品。根据在0.950-0.955范围中密度下观察到的性能，计划在实施例2中总结的性能。
实施例2.在0.956-0.958密度下的计划性能
权利要求
1.一种生产乙烯聚合物的方法，所述方法包括如下步骤共混负载在第一载体上的至少一种氧化铬催化剂和负载在第二载体上的至少一种甲硅烷基铬催化剂以形成催化剂混合物，所述氧化铬催化剂包括在用于活化氧化铬催化剂的条件下可煅烧成氧化铬的化合物，其中以催化剂混合物的总重量计，所述氧化铬催化剂存在的量为约25-约50wt％，及以催化剂混合物的总重量计，所述甲硅烷基铬催化剂存在的量为约50-约75wt％；将所述催化剂混合物引入到聚合反应器中，其中包括乙烯的至少一种单体在反应器中存在，将反应器保持在聚合条件下从而使得至少一种单体在催化剂混合物存在下聚合；在共混步骤之前或之后但在将催化剂混合物引入到反应器之前活化氧化铬催化剂；和在反应器中将催化剂混合物和至少一种单体接触使得形成乙烯聚合物，其中与在相同聚合条件下在仅氧化铬催化剂存在下制备的乙烯聚合物相比，乙烯聚合物的特征在于耐环境应力开裂性(ESCR)的增加为至少约400％，溶胀的增加不大于约15％。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述第一载体和所述第二载体的平均孔体积在彼此的30％之内。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合反应器是气相反应器。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述单体进一步包括C3-C20α-烯烃和/或二烯烃。
5.根据权利要求4所述的方法，其中所述α-烯烃是1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其组合。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述氧化铬催化剂是如下物质的至少一种乙酰丙酮铬、氯化铬、硝酸铬、乙酸铬、硫酸铬、铬酸铵或二铬酸铵。
7.根据权利要求1所述的方法，其中所述甲硅烷基铬催化剂的特征为存在至少一种通式I的基团 其中R在每种情况下是含有1-14个碳原子的烃基。
8.根据权利要求7所述的方法，其中甲硅烷基铬催化剂是通式II的双-三烃基甲硅烷铬酸酯 其中R如在权利要求7中所定义。
9.根据权利要求1所述的方法，其中甲硅烷基铬催化剂是至少一种如下物质双-三甲基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三丁基甲硅烷基铬酸酯、双-三异戊基甲硅烷基铬酸酯、双-三-2-乙基己基甲硅烷基铬酸酯、双-三癸基甲硅烷基铬酸酯、双-三(十四烷基)甲硅烷基铬酸酯、双-三苄基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三二甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三萘基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲基萘基甲硅烷基铬酸酯，聚二苯基甲硅烷基铬酸酯或聚二乙基甲硅烷基铬酸酯。
10.根据权利要求1所述的方法，其中所述单体进一步包括至少一种如下物质丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，和二烯烃5-亚乙基-2-降冰片烯和戊间二烯。其它有用的单体包括苯乙烯、卤代-或烷基取代的苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并环丁烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4-乙烯基环己烯和乙烯基环己烷、2，5-降冰片二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯或环烷类。
11.由权利要求1所述的方法生产的乙烯聚合物。
12.包括权利要求11所述的乙烯聚合物的组合物。
13.包括权利要求1所述的乙烯聚合物的制品。
14.根据权利要求13所述的制品，其中所述制品是吹塑制品。
15.根据权利要求14所述的制品，其中所述制品是瓶子。
16.根据权利要求1所述的方法，其中将所述催化剂混合物作为在粘性惰性液体中的淤浆引入到反应器中。
17.一种生产乙烯聚合物的方法，所述方法包括如下步骤提供聚合反应器，其中包括乙烯的至少一种单体在反应器中存在，并将反应器保持在聚合条件下；将负载在第一载体上的至少一种活化氧化铬催化剂连续或间歇地引入到反应器中，所述氧化铬催化剂包括在用于活化氧化铬催化剂的条件下可煅烧成氧化铬的化合物；将负载在第二载体上的至少一种甲硅烷基铬催化剂连续或间歇地引入到反应器中使得氧化铬催化剂存在的量为约25-约50wt％及甲硅烷基铬催化剂存在的量为约50-约75wt％，以反应器中存在的催化剂总重量计；和在反应器中使氧化铬催化剂、甲硅烷基铬催化剂和单体接触使得形成乙烯聚合物，其中与在相同聚合条件下在仅氧化铬催化剂存在下制备的乙烯聚合物相比，乙烯聚合物的特征在于耐环境应力开裂性(ESCR)的增加为至少约400％，溶胀的增加不大于约15％。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述第一载体和所述第二载体的平均孔体积在彼此的30％之内。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述聚合反应器是气相反应器。
20.根据权利要求17所述的方法，其中所述单体进一步包括C3-C20α-烯烃和/或二烯烃。
21.根据权利要求20所述的方法，其中所述α-烯烃是1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯或其组合。
22.根据权利要求17所述的方法，其中所述氧化铬催化剂是如下物质的至少一种乙酰丙酮铬、氯化铬、硝酸铬、乙酸铬、硫酸铬、铬酸铵或二铬酸铵。
23.根据权利要求17所述的方法，其中所述甲硅烷基铬催化剂的特征为存在至少一种通式I的基团 其中R在每种情况下是含有1-14个碳原子的烃基。
24.根据权利要求23所述的方法，其中所述甲硅烷基铬催化剂是通式II的双-三烃基甲硅烷铬酸酯 其中R如在权利要求23中所定义。
25.根据权利要求17所述的方法，其中甲硅烷基铬催化剂是至少一种如下物质双-三甲基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三丁基甲硅烷基铬酸酯、双-三异戊基甲硅烷基铬酸酯、双-三-2-乙基己基甲硅烷基铬酸酯、双-三癸基甲硅烷基铬酸酯、双-三(十四烷基)甲硅烷基铬酸酯、双-三苄基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯乙基甲硅烷基铬酸酯、双-三苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三二甲苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三萘基甲硅烷基铬酸酯、双-三乙基苯基甲硅烷基铬酸酯、双-三甲基萘基甲硅烷基铬酸酯，聚二苯基甲硅烷基铬酸酯或聚二乙基甲硅烷基铬酸酯。
26.根据权利要求17所述的方法，其中所述单体进一步包括至少一种如下物质丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯，及二烯烃5-亚乙基-2-降冰片烯和戊间二烯。其它有用的单体包括苯乙烯、卤代或烷基取代苯乙烯、四氟乙烯、乙烯基苯并环丁烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4-乙烯基环己烯和乙烯基环己烷、2，5-降冰片二烯、1，3-戊二烯、1，4-戊二烯、1，3-丁二烯、异戊二烯或环烷类。
27.由权利要求17所述的方法生产的乙烯聚合物。
28.包括权利要求27所述的乙烯聚合物的组合物。
29.包括权利要求17所述的乙烯聚合物的制品。
30.根据权利要求29所述的制品，其中所述制品是吹塑制品。
31.根据权利要求30所述的制品，其中所述制品是瓶子。
32.根据权利要求17所述的方法，其中将至少一种催化剂作为在粘性惰性液体中的淤浆引入到反应器中。
全文摘要
本发明涉及通过向聚合反应器中加入氧化铬催化剂和甲硅烷基铬催化剂的方法制备具有改进的耐环境应力开裂性、刚度和抗冲击性的聚乙烯树脂。所述的氧化铬催化剂和甲硅烷基铬催化剂在分别的载体上。氧化铬催化剂是催化剂总重量的25－50wt％，甲硅烷基铬催化剂是催化剂总重量的50－75wt％。催化剂可以单独加入或作为单一混合物加入。
文档编号C08F4/22GK1898276SQ200480038591
公开日2007年1月17日 申请日期2004年12月7日 优先权日2003年12月22日
发明者C·R·米尔, G·圣·琼, S·P·亚克, R·J·乔根森, K·布里茨 申请人:联合碳化化学及塑料技术公司