塑料用脱模剂的利记博彩app

专利名称：塑料用脱模剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种塑料用内脱模剂。所谓内脱模剂是指能够防止最终完全聚合得到的塑料模塑件粘留在模具上的物质或物质混合物。
现有技术已知，通过在具有由玻璃板，例如浮法玻璃构成的壁的隔槽内，聚合合适的单体和/或单体混合物(它们也可以预聚合为浆料的形式存在)而制备塑料片材。
通常，玻璃板构成隔槽的底和盖，该隔槽在其侧面通过合适的器材，例如由相对于单体稳定的材料制成的软绳(Kederschnüre)或带子进行密封。
这些产品可以商品名PlexiglasGS从Rhm GmbH & Co.KG公司购得。
浇铸聚合方面的一个已知的问题是玻璃破裂。所谓玻璃破裂是指当经完全聚合的塑料模塑件脱模时玻璃板的破裂。当玻璃破裂时，不仅必须要替换由浮法玻璃制成的玻璃板，而且还必须手工清除生产设备上形成的玻璃碎片。此外，还会形成PMMA废品。生产过程中断。已知有多种替代方案以防止玻璃破裂。
DE19832018中记载了一种对具有由玻璃制成的内表面的模具进行硅烷化的方法。玻璃板的硅烷化是通过聚合一种含有硅烷化试剂的可聚合物料来实现的。回收如此所得的聚合物片材，并使用硅烷化的玻璃板来进行聚合。
例如，US-PS3935292中记载了，可以用硅油进行处理的具有玻璃制的内表面的模具。为此，用硅油涂覆玻璃表面，接着加热到150℃-350℃。在使用前，除去可能过量的硅油。
该方法包含多个缺点。
首先，玻璃板和塑料之间的粘附作用不能变化。这会在操作玻璃板时带来多个问题，但也会使得塑料片材的脱模可控性变差，其几乎自行从模具上滑脱出来。因此，出于操作安全性原因考虑，使用这种硅烷化的玻璃板是很成问题的。这里需要注意的是，使用较少量的聚硅氧烷也很可能不能解决这类问题，因为必须形成一个完整的，即封闭的聚硅氧烷层。否则，该层可能会相对较快地脱落掉。所述的方法特别用于制备接触透镜。在生产这种小型的模塑件时，这种考虑几乎不起作用。与此相反，尺寸为约2m*3m*1cm的塑料片材则具有相当大的重量，从而不能忽略前述的论证。
另一个缺点，其可能由于粘附作用过小而产生，其是在于根据所用的聚合方法而定，所得到的PMMA片材不具有光滑的表面。当在水浴中进行聚合时，所谓的软绳在预聚合之后被除去，由此收缩不会导致塑料从玻璃板上脱落。若是塑料在模具的玻璃板上的粘附作用过小，则水可能渗入到玻璃板和塑料之间，这阻碍光滑表面的生成并造成废品。另外，该方法还是不连续的，即为了对玻璃板进行硅烷化处理必须额外提供设备或操作场所。由此形成的其他缺点在生产中断过程是，需要嵌入硅烷化的玻璃板。
为了避免这种玻璃破裂，向待聚合的单体混合物中添加入内脱模剂，这种脱模剂应防止塑料模塑件在玻璃上的太强粘附。
Axel公司生产了一种脱模剂，并且以品名Mold Wiz int AM 121销售，以用作PMMA聚合用浇铸过程中的内脱模剂。该试剂由三乙胺和单和二(辛基/癸基/十二烷基)磷酸酯(含量约12摩尔％)以及异丙基脂肪酸酯(含量约11摩尔％)溶于苯甲醇(65摩尔％)中形成。
现有技术的缺点市售脱模剂的缺点是，昂贵的且易于氧化的苯甲醇含量高。
目的和解决方案本发明的目的即在于发现一种在没有增溶剂苯甲醇及其缺点的条件下也可行的内脱模剂。
与现有技术中已知的那些外脱模剂相比，内脱模剂的优点是，其可以以非常低的浓度添加到待聚合的单体混合物中。
可以省去那些复杂的操作步骤，如将脱模剂涂覆到玻璃板上的步骤。
此外，所要发现的脱模剂应该是毒理学上无疑虑的。另外，其还应可以很好地计量加料。
解决方案现已发现，以0.001-0.5重量％的数量在可聚合的单体混合物中使用的具有如下通式I的化合物显示出良好的脱模作用，Rn1-PO3(HN-R32)m其中，n＝1或2m＝2或1且n+m＝3；若m＝1，则阴离子带一个负电荷；若m＝2，则阴离子带两个负电荷；R1＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基，R2＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基。
作为可聚合的单体混合物，可考虑使用甲基丙烯酸甲酯和可与MMA共聚合的单体。可聚合的单体混合物是具有烯属不饱和单体和/或经预聚合的单体(浆料)的三元(tert.)组合物。优选这些组合物具有适于制备所谓有机玻璃或合成玻璃的单体或浆料。
可在可聚合单体混合物中存在的上述烯属不饱和单体尤其包括乙烯基酯，丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸乙基己基酯，氯乙烯，偏二氯乙烯，乙酸乙烯酯，苯乙烯，侧链中带有烷基取代基的取代苯乙烯，如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯，环上带有烷基取代基的取代苯乙烯，如乙烯基甲苯和对甲基苯乙烯，卤代苯乙烯，如一氯苯乙烯、二氯苯乙烯、三溴苯乙烯和四溴苯乙烯，乙烯基醚和异丙烯基醚，马来酸衍生物，如马来酸酐、甲基马来酸酐、马来酰亚胺、甲基马来酰亚胺，和二烯，如1，3-丁二烯和二乙烯基苯，优选的是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、卤代苯乙烯、乙烯基醚、异丙烯基醚和二烯，非常特别优选的是甲基丙烯酸甲酯。
本发明方法的极其优选的实施方式的特征是使用具有如下组成的含(甲基)丙烯酸酯的树脂作为可聚合物料(甲基)丙烯酸酯(A) 20-99.9重量％共聚单体(B) 0-79.9重量％可溶于(A)或(B)中的聚合物(C) 0-70.0重量％
和基于100份上述组分计的引发剂0.005-5重量份以及其他常规的加工助剂 0-10重量份。
(甲基)丙烯酸酯表示的是丙烯酸类化合物和/或甲基丙烯酸类化合物，如上文所述的那些。共聚单体是那些可与(甲基)丙烯酸酯共聚的化合物。它们尤其包括上述的非(甲基)丙烯酸酯的单体。可以被溶解方式存在于可聚合物料中的聚合物是，例如，上述单体组分的聚合产物或共聚合产物。引发剂和加工助剂将在下文描述。
上述单体也可以作为混合物形式，以及以预聚合形式，即以所谓的浆料形式使用。
所有上述的单体都是商购可得的。但它们也可以以每个本领域技术人员已知的方式制备而得。
可聚合的物料可以含有常规添加剂。
例如可提及如下添加剂抗静电剂、抗氧化剂、其它脱模剂、阻燃剂、润滑剂、染料、流动改进剂、填料、光稳定剂，和有机磷化合物，如亚磷酸酯或膦酸酯，颜料、气候老化稳定剂和增塑剂。
添加剂以常规用量使用，即最高至80重量％，优选最高至30重量％，基于总物料量计。若是用量大于基于总物料量计的80重量％，则可聚合的物料的性能，例如可加工性，可能受到不利影响。
根据本发明，将可聚合的物料浇注到一个至少部分具有由无机玻璃构成的内表面的模具中。所述的模具是指所有通常使用的模具。该模具可以由不同的部分组合而成，其中模具的一部分具有玻璃表面。术语“至少部分”指的是，基于总的模具内表面计，玻璃表面的比例为至少10％，优选大于30％且非常特别优选大于80％。若玻璃表面的比例小于10％，则本发明的由减少玻璃破裂导致的优点将可忽略。
优选的模具包括，例如，两个玻璃板，一个盖板和一个底板，其在侧面采取合适的措施，例如带子或软绳，被密封和分隔开。玻璃板可以例如利用金属夹而保持在一起并且其具有，例如2m*3m的面积，和约2至20，优选3至12mm的厚度。另外，也已知有所谓的多重隔槽，特别是双重隔槽，它们具有层状结构，其中中间的玻璃板在两侧上都和可聚合的物料接触。
用于模塑材料的无机玻璃特别包括经冷却的熔体，它们可以含有例如二氧化硅(SiO2)、氧化钙(CaO)、氧化钠(Na2O)，其部分情况下具有较多量的三氧化硼(B2O3)、氧化铝(Al2O3)、氧化铅(PbO)、氧化镁(MgO)、氧化钡(BaO)、氧化钾(K2O)及其它添加剂。
在装填模具之后聚合可聚合的物料，得到模塑件。所谓聚合这里是指所有本领域内所已知的、在本体中进行的方法，例如本体聚合，其例如记载在Houben-Weyl，第E20卷，第2部分(1987)，第1145页及后几页中。
聚合可以以自由基方式以及离子方式进行，在此优选自由基聚合。它们可以以热方式、通过辐射和通过引发剂来进行，其中优选使用能形成自由基的引发剂。聚合反应的各自条件取决于所选择的单体和引发剂体系，并且是本领域内所公知的。
优选的引发剂尤其包括在本领域内所公知的偶氮引发剂，如AIBN或1，1-偶氮双环己腈，以及过氧化合物，如甲乙酮过氧化物，乙酰丙酮过氧化物，酮过氧化物，甲基异丁基酮过氧化物，环己酮过氧化物，二苯甲酰过氧化物，过氧化苯甲酸叔丁基酯，过氧化异丙基碳酸叔丁基酯，2，5-双(2-乙基己酰基-过氧化)-2，5-二甲基己烷，过氧化-2-乙基己酸叔丁基酯，过氧化-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯，1，1-双(叔丁基过氧化)环己烷，1，1-双(叔丁基过氧化)-3，3，5-三甲基环己烷，枯基过氧化氢，叔丁基过氧化氢，二枯基过氧化物，过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯，上述化合物中的两种或更多种化合物相互之间的混合物以及上述化合物与没有提及的、同样可形成自由基的化合物组成的混合物。
在得到模塑件之后将其脱模，即将其从模具中取出。这一过程取决于所用的模具并且本身是本领域内所公知的。现已另外发现，例如由单壬基磷酸酯(30-35重量％)和二壬基磷酸酯(65-70重量％)组成的混合物与三乙胺生成的反应产物，作为纯物质产品使用时，即能显示出优异的脱模作用。此外，本发明的产品还是耐酸的，该性能允许其用于含有酸性组分，如甲基丙烯酸、丙烯酸或硬脂酸的配方中。
本发明的化合物作为脱模剂的应用本发明的化合物适合用作MMA浇铸聚合过程中的脱模剂。其用量基于待生产的混合物的总重量计为0.001-7.5重量％，优选用量为0.005-5重量％且极其优选用量为0.01-5重量％。
1.本发明产品的制备将1.600g由单壬基磷酸酯(30-35重量％)和二壬基磷酸酯(65-70重量％)形成的混合物(ZelecUN，生产商DU PONT)预先加入反应烧瓶中，并在搅拌下向其中滴加492.3g的三乙胺。在该放热反应中，温度达到＞50℃。在滴加完毕之后进一步再搅拌30分钟。得到一种澄清的、略泛黄色的反应产物。
2.甲基丙烯酸甲酯(MMA)-PMMA浆料的制备向MMA中掺入0.07重量％的过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯并在搅拌下将其溶解。在搅拌下将50％的该溶液加热到约90℃。在使得温度不超过93℃的方式下将另外50％的上述溶液加入到已经加热的溶液中。然后再进行后反应约2-3分钟，然后再将MMA-PMMA浆料快速冷却到室温。浆料的聚合物含量为约20％，且其所具有的分子量为约170000。
本发明产品用作脱模剂的实施例实施例1用2块尺寸为40×50cm的硅酸盐玻璃板和一根3.6mm粗的PVC圆形绳构建一个隔槽，该隔槽用金属夹固定在一起。在该隔槽的内部空腔内装填入以下的聚合反应批料0.05重量％具有式I的本发明化合物，其中n＝2m＝1R1＝甲基R2＝乙基0.08重量％ 2，2-偶氮双(异丁腈)99.87重量％ MMA-PMMA浆料在搅拌下将添加料溶解于MMA-PMMA浆料中。在封闭隔槽后，在水槽中于45℃下进行聚合反应17h。然后去除金属夹和圆形绳，并在115℃下于调温烘箱中使隔槽完全聚合3h。在冷却到室温之后去除玻璃板，并评价丙烯酸类玻璃板从玻璃板上脱模的效果。
实施例2(比较例)如实施例1中那样进行，只是不添加本发明的化合物。
结果1.评价丙烯酸类玻璃板从硅酸盐玻璃模具板上的可脱模性实施例1在将圆形绳去除时有2/3的丙烯酸类玻璃从模具玻璃上剥离。在从调温烘箱中取出之后，其余1/3的丙烯酸类玻璃板自行从硅酸盐玻璃上剥离。
实施例2(比较例)在将隔槽从调温烘箱中取出之后，将两块硅酸盐玻璃板都从丙烯酸类玻璃上去除，在此过程中可听到典型的“爆裂声”，这可推断出丙烯酸类玻璃时硅酸盐玻璃板存在明显粘附作用。
权利要求
1.如下化合物用作甲基丙烯酸甲酯混合物的浇铸聚合过程中的脱模剂的用途，Rn1PO3(HN-R32)m(I)式中R1＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基，R2＝甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基，n＝1或2，m＝2或1。
2.式I的化合物用作脱模剂的用途，所述化合物以基于可聚合单体或单体混合物的重量计为0.01-5.0重量％的数量使用。
3.塑料模塑件，其在使用式I的化合物的情况下制备。
全文摘要
单烷基或二烷基取代的磷酸的烷基氨基盐可用作聚合物中的脱模剂。
文档编号C08K5/19GK1812874SQ200480018263
公开日2006年8月2日 申请日期2004年4月13日 优先权日2003年7月31日
发明者G·伊特曼 申请人:罗姆两合公司