专利名称：废聚酯的回收方法及其回收材料的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种回收废聚酯树脂的方法及其回收材料，更具体地，本发明涉及一种通过解聚和缩聚粉碎的废聚酯树脂来制备具有良好相容性、溶解性和分散性的液体或固体聚酯树脂组合物的回收方法，以及由此获得的回收材料。
背景技术：
聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下简称“PET”)具有良好的耐热性、加工性和透明性，且与其它材料相比具有无毒性，因此广泛地用于日常生活用品和工业供给中。因此，聚酯树脂及其产品的需求不断增长，同时聚酯树脂废物也不断增加。结果，涉及这些废物处理的环境问题日益显现。这些聚酯树脂废物在韩国废物控制法案(Korean Wastes Control Act)中被指定是可以回收的，但是它们仅有很少量被回收，因为回收方法的技术水平仅限于物理地重新熔融废聚酯树脂并制成制品，回收制品的质量不能令人满意。因此废聚酯树脂的处理成为一个严重的问题，人们强烈需求解决这一问题的方法。
发明内容
据此，本发明涉及一种回收废聚酯树脂分方法及其回收材料，该回收方法和回收材料基本上解决了由于相关技术的限制和不足所带来的一个或多个问题。
本发明的目的是提供一种通过解聚和缩聚废聚酯树脂来制备具有良好相容性、溶解性和分散性的液体或固体聚酯树脂的回收方法。
为实现这一目的并按照本发明的意向，如这里所具体表达和详细描述的，本发明提供了一种通过解聚和缩聚废聚酯树脂来回收废聚酯树脂的方法。回收废聚酯树脂的方法包括步骤1制备废聚酯树脂的解聚组合物；
步骤2通过向解聚组合物中加入多元醇并使其缩聚，制得酸值范围为10～150mg KOH/g的聚酯聚合物；步骤3(a)若来自于步骤2的聚酯聚合物的酸值大于20mg KOH/g，则制得或者固体或者液体的聚酯树脂；以及步骤3(b)若来自于步骤2的聚酯聚合物的酸值小于20mg KOH/g，则制得以其整体形式的固体聚酯树脂。
结合附图可以从下面的详细说明中更全面地理解本发明的其它目的和优点，其中图1为按照本发明的回收废聚酯树脂方法的流程图；图2为按照本发明的另一实施方案的回收废聚酯方法的流程图；图3为按照本发明的再一实施方案的回收废聚酯方法的流程图。
具体实施例方式
现在将对本发明的优选实施方案作出详细说明，这些实施方案的实例将在附图中说明。
图1为按照本发明的回收废聚酯树脂方法的流程图。如图1所示，通过包括下述的步骤制备按照本发明的回收聚酯树脂的组合物步骤1在粉碎后制备废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向解聚组合物中加入多元醇并使其缩聚，制得酸值范围为10～150mg KOH/g的聚酯聚合物；步骤3(a)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值大于20mg KOH/g，则制得或者固体或者液体的聚酯树脂；以及步骤3(b)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值小于20mg KOH/g，则制得以其整体形式的固体聚酯树脂。
步骤1进一步包括用固体树脂溶剂进行的废聚酯树脂的第一解聚阶段；和通过向第一解聚组合物中加入多元酸的第二解聚和加入反应阶段。
作为用于步骤1的第一解聚阶段中的固体树脂溶剂，可从脂松香、木松香、脱氢松香、加氢松香、马来酸松香、甘油松香酯、蒎烯树脂、双戊烯树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、达玛脂树脂、珂巴脂树脂、双环戊二烯(以下简称为“DCPD”)树脂、加氢的DCPD树脂、以及苯乙烯马来酸酐树脂中选择一种或多种溶剂。废聚酯树脂与固体树脂溶剂的重量比为1∶9～9∶1。此外，作为用于步骤1的第二解聚阶段中的多元酸，可从邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸酐酐、马来酸酐、富马酸、衣康酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸酐、琥珀酸、环己烷二甲酸、萘二甲酸和苯甲酸中选择一种或多种酸。基于由第一解聚得来的组合物的量，多元酸的用量为10～70重量％。
在步骤2中，通过向步骤1的解聚组合物中加入多元醇并使其缩聚，制得酸值范围为10～150mg KOH/g的聚酯聚合物。用于步骤2中调节酸值的多元醇可以是例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、双酚A的环氧烷烃加合物、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇及其混合物。基于由步骤1得来的解聚组合物的量，多元醇的用量为10～70重量％。由步骤1和步骤2得到的聚酯聚合物为固体树脂。聚酯聚合物的重均分子量为3000～50000，软化点为70～150℃。
在步骤1和步骤2中，在200～250℃和0.05～0.5重量％的解聚和缩聚催化剂下进行反应。
步骤3有两个阶段，即步骤3(a)若来自于步骤2的聚酯聚合物的酸值大于20mg KOH/g，则制得或者固体或者液体的聚酯树脂，和步骤3(b)若来自于步骤2的聚酯聚合物的酸值小于20mg KOH/g，则制得以其整体形式的固体聚酯树脂。通过第一步向聚酯聚合物中加入碱性化合物来中和，以及第二步用水、亲水性溶剂或二者的混合物来溶解和稀释该中和的聚酯树脂，来制备液体聚酯树脂。
这里，作为用于步骤3(a)中的碱性化合物，可以从氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化锂和胺中选择一种或多种化合物。基于由步骤2得来的聚酯聚合物的总量，碱性化合物的用量为3～30重量％。此外，作为亲水性溶剂，可以从醇、醚、酮、双丙酮醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙二醇、丙二醇、丁二醇和N-甲基吡咯烷酮中选择一种或多种溶剂。相对于中和的聚酯树脂的总量，水、亲水性溶剂或二者的混合物的加入量为其1～10倍。
所得的聚酯树脂或者为液体状态，或者为固体状态，当用恒定载荷的毛细管挤出流变仪测量时，聚酯树脂的流动开始温度(pour beginningtemperature)(Tfb)为80～105℃，流动终止温度(pour ending temperature)(Tend)为120～160℃，玻璃化转变温度(Tg)为40～80℃。而且，该聚合物树脂具有良好的反应活性和分散性，因为它在聚合物链端处具有2个或3个羧基。本发明可通过回收废聚酯树脂制备该聚酯树脂，并且该原料可以有不同的组成比例。
下面将参考实施例对本发明作进一步详细描述，然而这些实施例仅是说明性的，不能将其解释为是对本发明范围的限制。
实施例1按照本发明回收的聚酯树脂可用作静电显影的调色剂粘合剂。本发明的调色剂可以通过聚合或粉碎方法由聚酯树脂、着色剂、电荷控制剂和脱离剂制得。可选择的着色剂为黑色颜料如炭黑和磁铁矿，黄色颜料如氧化铁黄、汉萨黄和永固黄，蓝色颜料如酞菁蓝和酞菁紫，红色颜料如氧化铁红、胭脂红、甲苯胺红和喹丫啶酮红，以及绿色颜料如酞菁绿和铬绿。着色剂的加入量为1～40重量％。电荷控制剂可选自基于negrosin的颜料和季铵盐作为正(+)电荷控制剂，如BONTRON N-07和BONTRON N-21(可由OrientChemical(Korea)，Ltd.获得)，以及偶氮金属配合物和水杨酸金属配合物作为负(-)电荷控制剂，如BONTRON S-34和BONTRON E-84(可由OrientChemical(Korea)，Ltd.获得)。基于粘合剂树脂的量，电荷控制剂的用量为0.5～5重量％。脱离剂可选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、高级脂肪酸酯、高级脂族醇、巴西棕榈蜡和褐煤蜡。可以使用一种或多种脱离剂。基于粘合剂树脂的量，脱离剂的用量为0.5～10重量％。为获得良好的图像，这些添加剂必须很好地分散于粘合剂树脂中。本发明的回收聚酯树脂可很好地分散和溶解在水、亲水性溶剂及其混合物中，因此可以通过将所述添加剂分散在按照本发明的液体聚酯树脂中的聚合方法来制备调色剂。此外，当使用粉碎法时，所述添加剂可很好地分散于按照本发明的固体聚酯树脂中，因为固体聚酯树脂具有起表面活性剂作用的官能团，因此可以制得具有良好性能的调色剂。当用流变仪测量时，实施例1得到的调色剂的流动开始温度(Tfb)为80～95℃，流动终止温度(Tend)为120～135℃。而且，调色剂迅速地形成非常清晰的图像，并具有所需的低温固定和胶印性能(offset property)。
实施例2按照本发明的回收聚酯树脂可用作粉末涂料的一种组成成分，所述粉末涂料使用环氧树脂作为硬化剂。本发明的聚酯树脂组合物具有良好的反应活性和分散性，因为它在聚合物链端具有两个或三个羧基基团，因此通过向聚酯树脂中添加少量的防结块剂，它可以保持良好的储存稳定性。此外，由于聚酯为低软化温度的树脂，因此硬化反应在低于180℃的温度下于大约10分钟内进行。结果，可以降低硬化温度并得到具有高光泽和良好耐热性和耐化学品性的高质量涂膜。
实施例3按照本发明的回收聚酯树脂可用作改性醇酸清漆涂料和印刷油墨用的一种组成成分。本发明的固体聚酯树脂与脂肪酸和干燥油反应，其产物可很好地溶解在脂族烃溶剂或芳烃溶剂中，由此提供一种具有良好光泽、耐水性、耐候性和高质量图像的稳定涂膜。在凹板印刷油墨中，本发明的聚酯树脂可提供具有快速干燥、良好粘结性能、耐磨损性能和粗糙性的良好印刷图像，因为它可很好地溶解于酮类溶剂和芳烃溶剂的混合溶剂中。
实施例4按照本发明的回收聚酯树脂可用作粘合剂的一种组成成分。在热熔粘合剂中用作基本粘合树脂的本发明的聚酯树脂，具有低软化温度、低熔体粘度、以及良好的粘结性能、耐水性、耐化学品性和相容性。由本发明的聚酯树脂制得的热熔粘合剂，对于纸张、皮革、织物、木材、塑料和金属如铝可提供良好的初始粘结性能和很强的粘结力。通过将其溶解在不同溶剂中，这些粘合剂也可用作液体粘合剂。
下面参考制备例来更详细地描述所述的实施例，然而这些制备例仅仅是说明性的，不能理解为限制本发明的范围。
制备例1将粉碎的废PET碎屑(400g)、脂松香(200g)和酒石酸单丁酯(0.3g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。将混合物加入至250℃并在此温度下保持2小时。当废PET碎屑开始熔融时搅拌该混合物。混合物变成透明状态以后，将反应器冷却至150℃，然后将马来酸酐(180g)加入到反应器中。当混合物的温度达到开环反应完成的温度点时，将混合物再一次加热至235℃并保持此温度3小时，以进行解聚反应。解聚产物的酸值为115mg KOH/g。然后向反应器中加入200g双酚A的环氧乙烷加合物。将反应器加热至250℃并在此温度下保持5小时，缩聚伴随着脱水反应进行。当酸值达到55mg KOH/g时，冷却反应器并加入50g氢氧化钠和1500g蒸馏水。然后将混合物在85℃下搅拌30分钟。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为39mg KOH/g，重均分子量为11000，软化点为80℃，pH值为8.5。
可如下所述将水溶性聚酯树脂用作聚合调色剂粘合剂。准备水溶性聚酯树脂(100g)、炭黑(3g)、电荷控制剂(0.1g)和脱离剂(1g)。将这些反应物混合并分散，由此制得悬浮的颗粒。将悬浮的颗粒过滤，用水洗涤并干燥，形成调色剂组合物。然后将干燥的调色剂组合物(100g)与外添加剂(1g)混合，制得调色剂。用所述调色剂装填的墨粉鼓可提供非常清晰显影的图像。由本发明的回收聚酯树脂制得的调色剂具有良好的物理性能和定影性能(fusingproperty)。
制备例2将粉碎的废PET碎屑(400g)、氢化松香(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、1，2，4-苯三酸酐(150g)和新戊二醇(200g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为30mg KOH/g，重均分子量为12000，软化点为95℃，pH值为8.7。
可如下所述将水溶性聚酯树脂用作聚合调色剂粘合剂。准备水溶性聚酯树脂(100g)、炭黑(3g)、电荷控制剂(0.1g)和脱离剂(1g)。将这些反应物混合并分散，由此制得悬浮的颗粒。将悬浮的颗粒过滤，用水洗涤并干燥，形成调色剂组合物。然后将干燥的调色剂组合物(100g)与外添加剂(1g)混合，制得调色剂。用所述调色剂装填的墨粉鼓可提供非常清晰显影的图像。由本发明的回收聚酯树脂制得的调色剂具有良好的物理性能和定影性能。
制备例3将粉碎的废PET碎屑(400g)、松香酯(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、富马酸(150g)、新戊二醇(100g)和二甘醇(100g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是用氢氧化钾(55g)代替氢氧化钠作为中和剂。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为28mg KOH/g，重均分子量为12000，软化点为105℃，pH值为8.1。
制备例4将粉碎的废PET碎屑(400g)、C5石油树脂(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、1，2，4-苯三酸酐(150g)、乙二醇(100g)和三羟甲基丙烷(80g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是用氢氧化铵(50g)代替氢氧化钠作为中和剂，并用丁基乙二醇(200g)代替蒸馏水作为亲水性溶剂。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为30mg KOH/g，重均分子量为13000，软化点为108℃，pH值为7.9。
制备例5将粉碎的废PET碎屑(400g)、C9石油树脂(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、己二酸(50g)、马来酸酐(100g)、丙二醇(100g)和新戊二醇(100g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是用氢氧化钠(30g)和三乙胺(35g)代替氢氧化钠作为中和剂。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为31mg KOH/g，重均分子量为13000，pH值为7.7。
制备例6将粉碎的废PET碎屑(350g)、马来酸脂松香(250g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、1，2，4-苯三酸酐(100g)、新戊二醇(50g)和双酚A的环氧乙烷加合物(150g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为45mg KOH/g，重均分子量为11500，软化点为81℃，pH值为8.7。
制备例7
将粉碎的废PET碎屑(350g)、DCPD树脂(250g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、马来酸酐(150g)、新戊二醇(100g)和聚乙二醇(100g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是用氢氧化铵(30g)和三乙胺(50g)代替氢氧化钠作为中和剂。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为30mg KOH/g，重均分子量为12000，软化点为95℃，pH值为8.1。
制备例8将粉碎的废PET碎屑(400g)、DCPD树脂(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、间苯二酸(100g)、己二酸(50g)、新戊二醇(70g)和双酚A的环氧乙烷加合物(120g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是省略了中和和溶解步骤。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为10mg KOH/g，重均分子量为20000，软化点为93℃。
制备例9将粉碎的废PET碎屑(500g)、脂松香(200g)、酒石酸单丁酯(0.3g)、马来酸酐(100g)和季戊四醇(200g)放入配有搅拌器、回流冷凝器、分离器、温度计和氮气注入口的反应器中。反应方法与制备例1相同，所不同的是省略了中和和溶解步骤。所得的水溶性聚酯树脂的酸值为11mg KOH/g，重均分子量为30000，软化点为145℃。
图2～4为按照本发明其它实施方案的回收废聚酯树脂的方法的流程图。提供下述实施例以进一步说明本发明的不同类型的方案。
实施例5如图2所示，通过包括下述的步骤制备按照本发明的另一实施方案的回收聚酯树脂组合物步骤1通过解聚废聚酯树脂、借助减压除去过量的多元醇、以及通过解聚稳定剂固体树脂来稳定该组合物，制得废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向所述解聚组合物中加入多元酸来进行加入反应，并用多元醇使解聚组合物进行缩聚，制得聚合物链端具有2～3个羧基的聚酯聚合物，聚酯聚合物的酸值为10～150mg KOH/g；以及步骤3借助碱性化合物来中和所述的聚酯聚合物，并将中和的聚酯聚合物分散在水、亲水性溶剂或其混合物中，制得水可分散的聚酯树脂。
作为用于步骤1当中的解聚稳定剂固体树脂，可使用选自松香、松香衍生物、氢化松香、松香酯、脱氢松香、马来酸松香、达玛脂树脂、珂巴脂树脂、石油树脂以及石油树脂衍生物中的一种或多种材料。基于解聚组合物的总量，解聚稳定剂固体树脂的用量为10～100重量％。用于步骤2中的多元醇和多元酸以及用于步骤3中的碱性化合物，与用于本发明制备方法中的物质相同。用于步骤3中的亲水性溶剂可选自醇、酮、双丙酮醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、四氢呋喃和N-甲基-2-吡咯烷酮。基于由步骤2得到的聚酯聚合物的总量，亲水性溶剂的用量为10～100重量％。
所得聚酯树脂或者为液体或者为固体状态，其流动开始温度(Tfb)为80～105℃，流动终止温度(Tend)为120～160℃，玻璃化转变温度(Tg)为40～80℃。
实施例6如图3所示，通过包括下述的步骤制备按照本发明的另一实施方案的回收聚酯树脂组合物步骤1通过解聚废聚酯树脂、借助减压除去过量的多元醇、以及通过解聚稳定剂固体树脂来稳定该组合物，制得废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向所述解聚组合物中加入多元酸、为提供亲水性官能团单体的二甲基-5-钠磺基间苯二甲酸盐(以下称作“DMSSIP”)、或二者的混合物来进行缩聚反应，然后加入多元醇来调节酸值，制得聚酯聚合物；以及步骤3通过在水中溶解聚酯聚合物制得水溶液，通过在亲水性溶剂中溶解聚酯聚合物制得液体溶液，或者不进行任何处理制得本体树脂。
步骤1中的解聚稳定剂固体树脂、步骤2中的多元醇和多元酸、以及步骤3中的碱性化合物和亲水性溶剂，与本发明制备方法中所用的物质相同。此外，当DMSSIP与多元酸混合时，基于多元酸的总量，DMSSIP的用量为1～30重量％。
所得聚酯树脂或者为液体或者为固体状态，其流动开始温度(Tfb)为80～105℃，流动终止温度(Tend)为120～160℃，玻璃化转变温度(Tg)为40～80℃。
实施例7如图4所示，通过包括下述的步骤制备按照本发明的另一实施方案的回收聚酯树脂组合物步骤1制得具有包括DMSSIP的芳族二羧酸的磺酸碱金属盐的聚酯树脂；步骤2通过向废聚酯树脂中加入由步骤1得到的所述聚酯树脂以使其解聚，并进行伴随有酯交换的缩聚反应，制得聚酯聚合物；以及步骤3通过在水中溶解聚酯聚合物制得水溶液，通过在亲水性溶剂中溶解聚酯聚合物制得液体溶液，或者不进行任何处理制得本体树脂。
步骤1中的DMSSIP为芳族二羧酸的一种磺酸碱金属盐，并用作导致解聚的化合物。可使用DMSSIP和多元酸的混合物代替DMSSIP。这里，混合物的用量与实施例6的相同。
所得聚酯树脂或者为液体或者为固体状态，其流动开始温度(Tfb)为80～105℃，流动终止温度(Tend)为120～160℃，玻璃化转变温度(Tg)为40～80℃。
工业适用性按照本发明的回收聚酯树脂具有良好的对各种介质的相容性、分散性和粘合性能，并可很容易地在水中中和和溶解。因此，该聚酯树脂可在工业产品中用作有用的原料，这些工业产品例如为静电复印用的显影剂、喷墨油墨、织物整理剂、粘合剂、膜涂料的粘合剂、调色剂、热熔粘合剂和粉末涂料的粘合剂。
权利要求
1.一种回收废聚酯树脂的方法，该方法包括步骤1制备废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向解聚组合物中加入多元醇以使解聚组合物缩聚，制得酸值范围为10～150mg KOH/g的聚酯聚合物；步骤3(a)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值大于20mg KOH/g，则制得或者固体或者液体的聚酯树脂；以及步骤3(b)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值小于20mg KOH/g，则制得以其整体形式的固体聚酯树脂。
2.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中制备废聚酯树脂的解聚组合物的步骤1还包括用固体树脂溶剂进行的废聚酯树脂的第一解聚阶段；和通过向第一解聚组合物中加入多元酸的第二解聚和加入反应阶段。
3.权利要求2的回收废聚酯树脂的方法，其中固体树脂溶剂选自脂松香、木松香、脱氢松香、加氢松香、马来酸松香、甘油松香酯、蒎烯树脂、双戊烯树脂、C5石油树脂、C9石油树脂、达玛脂树脂、珂巴脂树脂、双环戊二烯树脂、加氢的双环戊二烯树脂、苯乙烯马来酸酐树脂以及它们的混合物。
4.权利要求2的回收废聚酯树脂的方法，其中废聚酯树脂与固体树脂溶剂的重量比为1∶9～9∶1。
5.权利要求2的回收废聚酯树脂的方法，其中用于伴随加入反应的第二解聚阶段中的多元酸选自邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸、衣康酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸酐、琥珀酸、环己烷二甲酸、萘二甲酸、苯甲酸以及它们的混合物。
6.权利要求2的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自第一解聚阶段的组合物的量，多元酸的加入量为10～70重量％。
7.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中在0.05～0.5重量％的解聚和缩聚催化剂存在下，进行步骤1和步骤2的反应。
8.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中在200～250℃下进行步骤1和步骤2的反应。
9.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中用于步骤2的多元醇选自乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、双酚A的环氧烷烃加合物、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇及其混合物。
10.权利要求1或9的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自步骤1的解聚组合物的量，用于步骤2中的多元醇的量为10～70重量％。
11.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中得自步骤2的聚酯聚合物是重均分子量为3000～50000的固体树脂。
12.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中得自步骤2的聚酯聚合物的软化点为70～150℃。
13.权利要求1的回收废聚酯树脂的方法，其中通过包括下述的方法步骤制备得自步骤3(a)的液体聚酯树脂向得自步骤2的聚酯聚合物中加入碱性化合物以中和聚酯聚合物的阶段；以及用水、亲水性溶剂或它们的混合物溶解并稀释中和的聚酯聚合物的阶段。
14.权利要求13的回收废聚酯树脂的方法，其中用于中和的碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化锂、胺及其混合物。
15.权利要求13的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自步骤2的聚酯聚合物的量，碱性化合物的用量为3～30重量％。
16.权利要求13的回收废聚酯树脂的方法，其中亲水性溶剂选自醇、醚、酮、双丙酮醇、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙二醇、丙二醇、丁二醇、N-甲基吡咯烷酮及其混合物。
17.权利要求13的回收废聚酯树脂的方法，其中水、亲水性溶剂及其混合物的加入量为中和的聚酯树脂总量的1～10倍。
18.一种回收废聚酯树脂的方法，该方法包括步骤1通过解聚废聚酯树脂、借助减压除去过量的多元醇、以及用解聚稳定剂固体树脂来稳定该组合物，制得废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向所述解聚组合物中加入多元酸来进行加入反应，并用多元醇使解聚组合物进行缩聚，制得聚合物链端具有2～3个羧基的聚酯聚合物，聚酯聚合物的酸值为10～150mg KOH/g；以及步骤3借助碱性化合物来中和所述的聚酯聚合物，并将中和的聚酯聚合物分散在水、亲水性溶剂或其混合物中，制得水可分散的聚酯树脂。
19.权利要求18的回收废聚酯树脂的方法，其中用于步骤3中和的碱性化合物选自氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化锂、胺及其混合物。
20.权利要求18的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自步骤2的聚酯聚合物的总量，碱性化合物的用量为3～30重量％。
21.一种回收废聚酯树脂的方法，该方法包括步骤1通过解聚废聚酯树脂、借助减压除去过量的多元醇、以及通过解聚稳定剂固体树脂来稳定该组合物，制得废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过向所述解聚组合物中加入多元酸、DMSSIP、或二者的混合物来进行缩聚反应，然后加入多元醇来调节酸值，制得聚酯聚合物；以及步骤3通过在水中溶解聚酯聚合物制得水溶液，通过在亲水性溶剂中溶解聚酯聚合物制得液体溶液，或者不进行任何处理制得本体树脂。
22.权利要求18或21的回收废聚酯树脂的方法，其中步骤1中的解聚稳定剂固体树脂选自松香及其衍生物、氢化松香、松香酯、脱氢松香、马来酸松香、达玛脂树脂、珂巴脂树脂、石油树脂及其衍生物、以及它们的混合物。
23.权利要求18或21的回收废聚酯树脂的方法，其中基于解聚组合物的总量，解聚稳定剂固体树脂的用量为10～100重量％。
24.权利要求18或21的回收废聚酯树脂的方法，其中步骤2中调节酸值的多元醇选自乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、一缩二丙二醇、聚乙二醇、双酚A的环氧烷烃加合物、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇及其混合物。
25.权利要求18或21的回收废聚酯树脂的方法，其中步骤2中的多元酸选自邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、四氢邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸、衣康酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、均苯四酸酐、琥珀酸、环己烷二甲酸、萘二甲酸、苯甲酸以及它们的混合物。
26.权利要求18或21的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自步骤1的解聚组合物的量，步骤2中的多元酸的用量为10～50重量％。
27.一种回收废聚酯树脂的方法，该方法包括步骤1制得具有包括DMSSIP的芳族二羧酸的磺酸碱金属盐的聚酯树脂；步骤2通过向废聚酯树脂中加入由步骤1得到的所述聚酯树脂以使其解聚，并进行伴随有酯交换的缩聚反应，制得聚酯聚合物；以及步骤3通过在水中溶解聚酯聚合物制得水溶液，通过在亲水性溶剂中溶解聚酯聚合物制得液体溶液，或者不进行任何处理制得本体树脂。
28.权利要求21或27的回收废聚酯树脂的方法，其中基于多元酸的总量，与多元酸混合的DMSSIP的量为1～30重量％。
29.权利要求18、21或27的回收废聚酯树脂的方法，其中步骤3中的亲水性溶剂选自醇、酮、双丙酮醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、四氢呋喃和N-甲基-2-吡咯烷酮。
30.权利要求18、21或27的回收废聚酯树脂的方法，其中基于得自步骤2的聚酯聚合物的总量，用于步骤3中的亲水性溶剂的量为10～100重量％。
31.按照权利要求1、18、21或27制得的回收聚酯树脂组合物，该回收的聚酯树脂组合物的状态或者为固体或者为液体。
32.权利要求31的回收聚酯树脂组合物，其中聚酯树脂的流动开始温度(Tfb)为80～105℃。
33.权利要求31的回收聚酯树脂组合物，其中聚酯树脂的流动终止温度(Tend)为120～160℃。
34.权利要求31的回收聚酯树脂组合物，其中聚酯树脂的玻璃化转变温度(Tg)为40～80℃。
35.权利要求31的回收聚酯树脂组合物，其中回收的聚酯树脂用作静电复印用的显影剂、喷墨油墨、织物整理剂、粘合剂、膜涂料的粘合剂、调色剂、热熔粘合剂和粉末涂料的粘合剂。
全文摘要
本发明涉及一种回收废聚酯树脂的方法和由其得到的回收材料。按照本发明的回收废聚酯树脂的方法包括，步骤1粉碎后制得废聚酯树脂的解聚组合物；步骤2通过用多元醇使解聚组合物缩聚，制得酸值为10～150mg KOH/g的聚酯聚合物；步骤3(a)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值大于20mg KOH/g，则制得或者固体或者液体的聚酯树脂；以及步骤3(b)若得自步骤2的聚酯聚合物的酸值大于KOH/g，则制得以其整体形式的固体聚酯树脂。按照本发明制得的回收聚酯树脂对多种介质具有良好的相容性、分散相和粘合性，并可很容易中和并溶解于水中。因此，该聚酯树脂可用作工业制品的有用材料。
文档编号C08G63/78GK1747982SQ02828156
公开日2006年3月15日 申请日期2002年12月14日 优先权日2001年12月15日
发明者金度均 申请人:三星电子株式会社, 金度均