专利名称：阻燃剂组合物及其制造方法、阻燃性树脂组合物及其成形物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及新颖的阻燃剂组合物及其制造方法、阻燃性树脂组合物以及其成形物。更详地涉及由以极低含量发挥优良阻燃效果的氟化合物和与各种树脂相溶性和溶剂溶解性都优良的聚酯树脂构成的阻燃剂组合物及其制造方法，再者，还涉及可抑制阻燃剂渗出的阻燃性树脂组合物以及由该阻燃性树脂组合物得到的成形物。
背景技术：
聚丙烯树脂、聚苯乙烯树脂、ABS树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂等所代表的热塑性树脂，环氧树脂、聚聚氨酯树脂、酚醛树脂等所代表的热固化性树脂具有能比较便宜地制造、成形容易等的优良特性。因此，广泛应用于电子材料和汽车零件所代表的领域。
这些树脂通常具有易燃性，使用时必须在热塑性树脂中添加阻燃剂和阻燃助剂以作阻燃化处理。近年来，随着热塑性树脂用途的多样化或大型化，要求其具有更高的性能(阻燃性、机械特性、耐热性、电绝缘性等)。
为了赋予热塑性树脂阻燃性，如日本特许公开公报平11-343382号公报中所述，广泛使用树脂组合物的调制时添加卤素类阻燃剂的方法。然而，该卤素类阻燃剂虽然赋予了树脂有效的阻燃性，但是在高温成形时会热分解而产生卤化氢，而腐蚀成形模具、成形机、周边机器、电气—电子零件的金属部分。
作为非卤素类阻燃剂，可用氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、碱式碳酸镁等的无机类金属化合物。特别地，氢氧化镁的脱水分解温度高，而且燃烧时的抑烟效果优良，因此被广泛应用。然而，为了获得充分的阻燃效果，必须大量添加，而使树脂原由特性，尤其是机械特性显著降低。
作为无机类金属化合物以外的非卤素类阻燃剂，也通用有机磷化合物。作为代表性的有机磷化合物，公知的有如磷酸三甲酯、磷酸三苯酯等的低分子量磷酸酯类。例如，日本特许公开公报昭61-291644号公报中记载通过在ABS类树脂中添加甲阶酚醛树脂型酚醛树脂及红磷可赋予树脂阻燃性。另外，日本特许公开公报平6-248160号公报和日本特许公开公报平7-48491号公报中公开了通过在ABS类树脂中加入酚醛树脂和有机磷化合物，而在不降低树脂所具有的耐冲击性下赋予树脂阻燃性的技术。然而，这些公报中所记载的树脂组合物虽然有优良的阻燃性、机械特性，但存在耐热性的问题。特别是在使用于严格要求耐热性的用途(例如使用于汽车的引擎部分及影印机的热转印辊等的局部被加热部分的零件)是困难的。
有机磷化合物不仅赋予树脂阻燃性而且还赋予可塑性，但还存在显著降低树脂的热变形温度或软化温度的问题。已知阻燃性ABS类树脂组合物在暴露使用于电视或个人电脑等各种电气—电子零件或汽车零件等的高温—高湿度的严苛条件下，树脂组合物由于吸水而使电气特性或阻燃性劣化。
再者，卤素类、非卤素类阻燃剂的最大缺点在于树脂中的分散性不够，阻燃树脂组合物在高温长期保存时会渗出阻燃剂，而造成制品外观变差的问题。而阻燃剂的渗出会使阻燃剂外露于树脂表面，使得在处理其制品时阻燃剂会附着人体，在安全方面也存在问题。对于这些问题，人们提出了各种方法。例如，在聚烯烃树脂中含有特定化合物的方法(日本特许公开公报平6-299007号公报)、在加有含卤素阻燃剂和阻燃助剂的结晶性丙烯聚合物中配合无机填料的方法(日本特许公开公报平7-53796号公报)等，然而现状为任一方法的抑制阻燃剂渗出的效果皆无法令人满意。作为解决该问题的方法，日本特许公开公报2000-154282号公报中揭示在聚烯烃树脂中同时配合含卤素阻燃剂和聚酯树脂以抑制阻燃剂的渗出的方法。然而，若不大量使用聚酯树脂和该含卤素阻燃剂，则不能充分发挥效果，故会影响被掺合树脂的原来所具有的特性，而存在问题。
本发明的氟化合物(A)通过在树脂中加入数ppm至数％的极微量至微量，虽能给予树脂非常有效的阻燃性，但与其它树脂一样，存在树脂中分散性不良的问题。为了得到有效的阻燃效果，必须要均匀分散，因此，存在必须将树脂于高温多次混练的情况，这样会诱发树脂的分解，发生滴淌(drip)，相反地降低阻燃性。
发明内容
为解决上述问题，本发明的目的是提供一种对各种树脂有良好分散性的、防止渗出、以少量添加量能发挥阻燃效果而不降低树脂物性的优良阻燃剂组合物及其制造方法。
再者，本发明的目的是提供一种阻燃性树脂组合物，该阻燃性树脂组合物加有阻燃性组合物的树脂中的卤素含量非常低，能减少树脂的废弃和焚烧时对环境的影响，而且还提供一种由该阻燃性树脂组合物所成形的具有阻燃性的成形物。
为了解决上述问题，本发明人经过专心致力的检讨，结果发现通过使特定的氟化合物与聚酯树脂共存，可容易地加到各种树脂中而具有高分散性，能防止渗出，能以微量添加在树脂中展现阻燃性。
本发明人发现在氟化合物(A)的存在下，通过聚合内酯单体，可更容易得到阻燃剂组合物。
另外，本发明人还发现通过使该氟化合物与该聚酯树脂预混合，可容易得到阻燃剂组合物，而且通过使少量的该阻燃剂组合物掺合热塑性树脂或热固化性树脂，可得到能发挥阻燃性并不损害树脂原来特性的阻燃性树脂组合物及由该树脂组合物所成形的成形物。
即，本发明提供一种阻燃剂组合物，其特征在于，含有以下通式(1)所示的氟化合物(A)及聚酯树脂(B)作为必要成分，R1-SO2-R2或R1-SO3-M+(1)[式中R1是碳原子数1-12的全氟烷基、碳原子数2-8的全氟链烯基、碳原子数6-12的可取代的全氟芳基、碳原子数3-12的全氟脂环式烃基或碳原子数7-12的全氟芳烷基，R2是卤素原子、N-烷胺基或N-烷基-N-羟烷胺基，M是碱金属]。
再者，本发明提供一种制造阻燃剂组合物的方法，其特征在于，在以下通式(1)所示的氟化合物(A)的存在下，聚合内酯单体，R1-SO2-R2或R1-SO3-M+(1)[式中R1是碳原子数1-12的全氟烷基、碳原子数2-8的全氟链烯基、碳原子数6-12的可取代的全氟芳基、碳原子数3-12的全氟脂环式烃基或碳原子数7-12的全氟芳烷基，R2是卤素原子、N-烷胺基或N-烷基-N-羟烷胺基，M是碱金属]，以及提供一种由上述阻燃剂组合物和热塑性或热固化性树脂所构成的阻燃性树脂组合物，和一种由该阻燃性树脂组合物成形的成形物。
具体实施例方式
以下详细说明本发明。
本发明的阻燃剂组合物是以(A)上述通式(1)所示的氟化合物及(B)聚酯树脂作为必要成分的。
首先说明本发明中所用的(A)成分的氟化合物。
在通式(1)的R1中，作为碳原子数1-12的全氟烷基可为直链状或支链状烷基，其中所对应的碳原子数1-12的烷基的具体例子有甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等的直链状烷基；有异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基、异己基、甲基己基、甲基庚基、二甲基己基、2-乙基己基等的支链状烷基。其中，甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丙基、异丁基、仲丁基或叔丁基等的低级烷基为较佳，而甲基或乙基特好。
在碳原子数2-8的全氟链烯基中，所对应的碳原子数2-8的链烯基例如为乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基及辛烯基等，其中烯丙基为特好。
在碳原子数6-12的可取代的全氟芳基中，所对应的碳原子数6-12的可取代的芳基例如有苯基、(邻-、间-、对-)羟甲苯基、(邻-、间-、对-)甲苯基、(2，3-、2，4-、2，5-、2，6-、3，4-、3，5-)二甲苯基、米基(mesityl)、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、硝基苯基、甲氧基苯基及萘基等，其中本基、羟甲苯基或二甲苯基为特好。
在碳原子数3-12的全氟脂环族烃基中，所对应的碳原子数3-12的脂环族烃基例如为饱和脂环族烃基和不饱和脂环族烃基，其中饱和脂环族烃基为较佳。饱和脂环族烃基的较佳例子为环戊基、环己基及环庚基等，其中环己基特佳。
在碳原子数7-12的全氟芳烷基中，所对应的碳原子数7-12的芳烷基较佳为苄基及苯乙基，其中苄基特佳。
于通式(1)的R2中，卤素原子表示氟、氯或溴，另外，构成N-烷胺基或N-烷基-N-羟烷胺基的烷基为碳原子数为1-4的烷基，较佳为甲基、乙基、丙基。
通式(1)的M为碱金属，表示锂、钠、钾等。
通式(1)所示的氟化合物的较佳例子为全氟丁基磺酸的钾盐、全氟辛基磺酸的钾盐、全氟辛基磺酸的锂盐、全氟-4-乙基环己基磺酸的钾盐、全氟丁烷磺酰氟、全氟己烷磺酰氟、全氟辛烷磺酰氟、N-乙基全氟辛烷磺酰胺或N-乙基-N-羟乙基全氟辛烷磺酰胺，其中全氟丁基磺酸的钾盐最适用。
这些化合物可单独使用或混合使用。
本发明中所使用的(B)成分的聚酯树脂可使用由碳原子数4-11的内酯的开环聚合所得到的内酯聚合物；草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二碳二酸等的脂肪族二羧酸或对苯二甲酸、异酞酸、邻酞酸等的芳香族二羧酸；乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇等的脂肪族二醇；环己烷-1，4-二甲醇等的脂环式二醇及四甲基二醇等的醚类等的缩合反应所得到的聚酯树脂；聚酯树脂与内酯类共聚而成的内酯改性聚酯树脂；脂肪族或芳香族羟基羧酸的聚合树脂、3-羟基丁酯和3-羟基戊酯等的羟基羧酸酯类的共聚树脂等或其混合物。
可以混合使用两种以上的这些脂肪族二羧酸及芳香族二羧酸。另外，对于二醇类，亦可以混合使用两种以上。
上述(B)成分的脂肪族或芳香族聚酯可由已知的方法制得。例如可为，二羧酸的低级醇酯与过量的二醇在催化剂的存在下，进行酯交换反应，将所得的反应产物进行缩聚的方法，或者二羧酸与过量的二醇在催化剂的存在下进行酯化反应，将所得的反应产物进行缩聚的方法。
反应温度为180-290℃，较佳为200-280℃。
缩聚催化剂例如为钛化合物、锑化合物、锡化合物、钙化合物、锰化合物等。相对于起始原料，以重量作基准，该催化剂的用量为0.1-1,000ppm，较佳0.5-500ppm。
其中特佳的聚酯树脂为内酯聚合物，其单体例如为ε-己内酯、三甲基-ε-己内酯、单甲基-ε-己内酯、γ-丁内酯及δ-戊内酯。它们可单独使用或以两种以上来混合使用。另外，亦可以使用共聚合形式。其中，从对树脂的相溶性、氟化合物(A)的分散性的观点看，使用聚ε-己内酯较佳。
本发明中，在使用内酯聚合物作为聚酯树脂(B)时，在氟化合物(A)的存在下，聚合内酯单体可容易地得到阻燃剂组合物。
作为内酯单体的聚合方法，可使聚合引发剂与内酯单体混合，较佳为使用催化剂，在120℃至230℃，较佳140℃至220℃，搅拌数小时，连续或间隙反应得到。聚合引发剂是具有一个以上的水或羟基等的活性氢的化合物。
具有羟基的化合物例如可为乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、异戊四醇、二异戊四醇等的烷二醇。
另外，聚合催化剂可以使用各种有机或无机金属化合物等，具体例子为钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、钛酸四乙酯等的有机钛化合物；氧化二丁锡、月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、单-正丁锡脂肪酸盐等的有机锡化合物；氯化亚锡、溴化亚锡、碘化亚锡等的卤化亚锡等。相对于起始原料，该催化剂的用量为0.1ppm-1,000ppm，较佳0.5ppm-500ppm。
本发明中所用的聚酯树脂(B)的分子量以数均分子量而言为1,000-500,000，较佳5,000-200,000，更佳10,000-100,000。
数均分子量未满1,000，则没有防止渗出的效果，若大于500,000，则不能与各种树脂熔融混练。此处所示的数均分子量是使用凝胶渗透层析术所测定的数均分子量。
在本发明中，在仅通过上述方法来熔融混合氟化合物(A)和聚酯树脂(B)时，可使用单轴押出机、2轴押出机、密闭式混炼机、混练机等装置来制得助燃剂组合物。对于各成分的掺合顺序、混合方法没有特别限制。
阻燃剂组合物中的氟化合物(A)与聚酯树脂(B)的混合比例如根据所搭配掺合的热塑性树脂或热固化性树脂的种类来适当地选择。通常重量比为(A)/(B)＝(0.1-90)/(99.9-10)，较佳为(20-80)/(80-20)。若(A)/(B)未满0.1/99.9，则添加(A)成分没有意义；相反若超过90/10，则在掺合阻燃剂组合物与热塑性树脂或热固化性树脂以成为阻燃性树脂组合物时，及在使其成形为成形物时，氟化合物(A)会渗出，因此皆不宜。
最后，可通过将本发明的阻燃剂组合物加到热塑性树脂或热固化性树脂中可得到阻燃性树脂组合物及其成形物。
上述热塑性树脂的具体例子为聚乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁二烯树脂、聚甲基戊烯树脂、聚丁烯-1树脂、聚苯乙烯树脂、耐冲击性聚苯乙烯树脂、聚(甲基)丙烯酸苯乙烯树脂、聚亚苯醚树脂、聚苯硫醚树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、聚丙烯腈树脂、聚酰胺(尼龙)树脂、聚对苯二甲酸乙二酯树脂、聚对苯二甲酸丁二酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯缩醛树脂、聚缩醛树脂、聚砜树脂、聚酯树脂、羟基苯甲酸聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、聚溴乙烯树脂、聚氟乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂、聚偏二氯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯(AS)树脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂、丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯(ACS)树脂、氟树脂、如聚(甲基)丙烯酸甲酯树脂的(甲基)丙烯酸树脂、聚碳酸酯-ABS树脂(合金树脂)、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-(甲基)丙酸酯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物以及(甲基)丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
上述例子中，在选择聚乙烯树脂、氯化聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、聚丁二烯树脂、聚苯乙烯树脂、耐冲击性聚苯乙烯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚苯醚树脂、改性聚苯醚树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂、AS树脂、ABS树脂及ACS树脂时，由于能改善滴淌性，故为较宜的。
另外，热固化性树脂例如为聚氨酯树脂、酚醛树脂、密胺树脂、尿素树脂、环氧树脂、硅树脂、酞酸二烯丙酯树脂、聚酰亚胺树脂及不饱和聚酯树脂等。上述例子中，聚氨酯树脂、酚醛树脂、密胺树脂、尿素树脂、环氧树脂及不饱和聚酯树脂为特佳。
可使用单轴押出机、2轴押出机、密闭式混炼机、混练机等装置来熔融混合由氟化合物(A)和聚酯树脂(B)所形成的阻燃剂组合物与热塑性树脂或热固化性树脂。对各成分的掺合顺序、混合方法无特别限制。再者，本发明的阻燃性树脂组合物也可通过混合氟化合物(A)、聚酯树脂(B)及热塑性树脂或热固化性树脂的三成分而制得。
如本发明的特征，在聚酯树脂(B)的存在下，氟化合物(A)处于均匀且微分散的状态。
于本发明的阻燃性树脂组合物中的阻燃剂组合物的添加量(阻燃有效量)可根据所使用的树脂、用途和所要求的性能来适当地决定。
本发明中用作为阻燃剂的氟化合物(A)以少量也能发挥非常大的阻燃效果。于阻燃性树脂组合物中，其量在0.001重量％-10重量％的范围内，尤其在0.005重量％至5重量％的范围内较佳，特佳为0.1重量％至1重量％的程度。
在阻燃性树脂组合物中，氟化合物(A)的量若未满0.001重量％，则不能显示阻燃效果，相反，即使使用超过10重量％的量也不能提高阻燃效果，不仅成为成本上升的因素，而且对树脂原来特性有不良影响，故不理想。
本发明中所使用的聚酯树脂(B)的含量，在阻燃性树脂组合物中的0.1重量％至10重量％的范围内，较佳为0.1重量％至1重量％左右。在阻燃性树脂组合物中，若聚酯树脂(B)的量未满0.1重量％，则对氟化合物(A)与树脂间的相溶性有不良影响，相反，若使用超过10重量％的量时，在聚酯树脂(B)与所添加的树脂不同的情况时，会对树脂原来特性有不良影响，故不理想。
在本发明的阻燃剂组合物或阻燃性树脂组合物中，视需要可含有其它的阻燃剂和抗氧化剂、填充剂、稳定剂、着色剂、抗静电剂、润滑剂、成核剂、防起霜剂等的各种添加剂的一种或两种以上。
首先，其它的阻燃剂例如为非卤素类磷酸酯化合物、卤素类磷酸酯化合物、无机化合物、含氮化合物、磷酸铵盐等。
卤素类磷酸酯化合物例如为磷酸三(β-氯乙酯)、磷酸三(2，3-二溴丙酯)、磷酸三(三溴戊酯)、磷酸二氯乙基三溴戊酯或磷酸二乙二醇双(β-氯丙酯)、磷酸二乙二醇双(β-氯乙酯)等的含卤素磷酸酯化合物；四溴乙烷、六溴环癸烷等的卤素化合物。另外，可为具有膦骨架或双环骨架的磷酸酯化合物，例如单-2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯、二-2-乙基己基膦酸-2-乙基己酯等的膦酸酯化合物、有机氧化膦化合物或其它的卤化化合物。
无机化合物例如为氢氧化镁、氢氧化铝、三氧化锑等，特别在树脂为改性聚苯醚树脂、聚苯乙烯树脂和ABS树脂时，较佳为并用本发明的氟化合物和上述的无机化合物。
抗氧化剂例如为磷类化合物、氢醌类化合物、苯酚类化合物、胺类化合物及硫类化合物等，较佳为氢醌类化合物和磷类化合物。可使用一种或并用两种以上的这些抗氧化剂。通过添加这些抗氧化剂，可得到耐热性、抗结雾性优良的阻燃性树脂组合物。
氢醌类化合物的具体例子为氢醌、2，5-二-叔丁基氢醌、2，5-二-叔戊基氢醌及辛基氢醌，从提高阻燃性树脂组合物的耐热性的观点看，特佳为2，5-二-叔戊基氢醌。
另外，磷类化合物的具体例子有亚磷酸三苯酯、三(壬基酚)亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)-4，4-二亚苯基亚磷酸酯等的三价有机磷化合物。
填充剂例如为硅石、滑石、石墨、炭黑、二氧化钛、氧化铝等。
本发明的阻燃性树脂组合物可通过(1)和本体聚合树脂制造时所放入的单体一起添加，(2)在树脂本体聚合的反应末期时添加，或(3)在树脂的混练时添加含有氟化合物(A)和聚酯树脂(B)的助燃剂组合物制得。
该阻燃性树脂组合物还可通过公知的方法来成形加工成所需的形状，例如板状、片状或薄膜状的阻燃性成形物，这些成形物不仅机械性质优良，而且阻燃性、耐热性、电绝缘性也优良，表面外观也美观。
使用本发明的阻燃性树脂组合物的上述成形物例如为冰箱背壳、洗衣机电容器罩盖、电视机背盖、电视机音箱、电视机偏向轭、塞孔、插座、圣诞灯插座、CRT监视器本体、空气调节机吹出口翼片、风向板、加湿器罩盖、微波炉门、马桶座、温水缸、电风扇马达罩盖及控制面板、接头、PPC色粉容器、通风扇罩盖等的家庭电化制品、电缆架及盖、地下埋设用电线盖及管、管盖、扁平纱的单丝及积层薄膜、竞赛场椅子及背盖、观叶植物用植木盆、OA地板、壁纸片等的土木建筑关联制品、电线波形管、地撬、门饰、行李箱板及内衬、电池壳、散热器冷却翼、引擎室落下物防止板、仪器面板、内装用饰条、手套箱、控制箱、空顺滤清器壳体、片框、连接器、烟灰缸等的汽车零件、聚丙烯带、容器、托板等一般杂货物等。
实施例通过以下实施例和比较例来具体说明本发明，但本发明不受其限制。
(实施例1)将4.32克二乙二醇、395.8克ε-己内酯单体、0.06克单-正丁锡脂肪酸盐、0.8克作为防水解剂的艾比可特828(油化壳牌环氧公司制，双酚A型树脂，25℃为液状，环氧当量187)及400克全氟丁基磺酸的钾盐(商品名称RM-65，米特尼公司制)加入分液烧瓶内，使氮气流动，一边徐徐搅拌，一边加温至170℃为止，于相同温度进行6小时反应后，取出试料。试料为均匀的蜡状。对100重量份的聚碳酸酯树脂(商品名称帕赖德L-1225Y，帝人化成公司制)，添加该混合物以使RM-65的含量为0.1重量份，利用转鼓混合后，用射出成形机得到宽12.5mm、长125mm、厚3.2mm(1/8英寸)及厚2.5mm(1/10英寸)的两种成形物。以UL94规格为基准，对这些成形物进行阻燃性试验。以有无起火来评估阻燃性试验的结果。另外，将所得到的成形物的一部分置入40℃的烘箱内，1个月后观察表面，检查有无起霜现象。
(实施例2)将200克作为聚酯树脂(B)的聚碳酸酯树脂(商品名称卜拉古色鲁H1P，数均分子量约为10,000，戴西尔化学工业公司制)加入分液烧瓶内，一边流动氮气一边加温到130℃以熔融树脂。添加100克作为氟化合物(A)的上述全氟丁基磺酸的钾盐，温度上升到170℃为止进行约1小时30分钟的搅拌而得到均匀的溶液。以与实施例1同样的方法将所得到的试料加到聚碳酸酯树脂中，制作成形物，进行阻燃性试验。
(实施例3)
除了200克上述聚己内酯树脂以及200克上述全氟丁基磺酸的钾盐以外，其余均与实施例2同样地制作试料，与实施例1同样地进行试验。
(比较例1)于聚碳酸酯树脂中加入0.1份上述全氟丁基磺酸的钾盐，与实施例1同样地制作试验片及进行阻燃性试验。
表1中显示实施例1-3和比较例1的阻燃性试验结果。而且在表1中，氟化合物(A)和聚酯树脂(B)的含量(单位重量份)是相对100重量份树脂的值。
表1
由表1可知，在聚酯树脂(B)一例的聚碳酸酯树脂(商品名称卜拉古色鲁H1P)共存的阻燃性树脂组合物的情况中，其阻燃特性较单独使用以往的阻燃剂的比较例1优异。另外，实施例1至3的加有阻燃剂组合物的聚碳酸酯树脂在经过长时间并没有见到阻燃剂的渗出，而比较例1的情况在成形后于40℃环境下放置1个月后，成形物表面上由于有渗出，而观察到薄的起霜。
产业上的利用可能性本发明可提供阻燃剂组合物及阻燃性树脂组合物，它以极少的添加量可发挥阻燃效果，并给予优良的分散性，而不会发生渗出。
权利要求
1.一种阻燃剂组合物，其特征在于，含有以下通式(1)所示的氟化合物(A)及聚酯树脂(B)作为必要成分，R1-SO2-R2或R1-SO3-M+(1)式中R1是碳原子数1-12的全氟烷基、碳原子数2-8的全氟链烯基、碳原子数6-12的可取代的全氟芳基、碳原子数3-12的全氟脂环式烃基或碳原子数7-12的全氟芳烷基，R2是卤素原子、N-烷胺基或N-烷基-N-羟烷胺基，M是碱金属。
2.根据权利要求1所述的阻燃剂组合物，其特征在于，含有0.1重量份-90重量份的氟化合物(A)及10重量份-99.9重量份的聚酯树脂(B)，该(A)与(B)的合计为100重量份。
3.根据权利要求1或2所述的阻燃剂组合物，其特征在于，氟化合物(A)为选自全氟丁基磺酸的钾盐、全氟辛基磺酸的钾盐、全氟辛基磺酸的锂盐、全氟-4-乙基环己基磺酸的钾盐、全氟丁烷磺酰氟、全氟己烷磺酰氟、全氟辛烷磺酰氟、N-乙基全氟辛烷磺酰胺或N-乙基-N-羟乙基全氟辛烷磺酰胺中的至少一种。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的阻燃剂组合物，其特征在于，聚酯树脂(B)为内酯聚合物。
5.根据权利要求4所述的阻燃剂组合物，其特征在于，内酯聚合物是通过具有至少一个活性氢的化合物，使选自ε-己内酯、三甲基-ε-己内酯、单甲基-ε-己内酯、γ-丁内酯及δ-戊内酯中的至少一种进行开环聚合而成的聚合物。
6.一种制造阻燃剂组合物的方法，其特征在于，在以下通式(1)所示的氟化合物(A)的存在下，将内酯单体进行聚合，R1-SO2-R2或R1-SO3-M+(1)式中R1是碳原子数1-12的全氟烷基、碳原子数2-8的全氟链烯基、碳原子数6-12的可取代的全氟芳基、碳原子数3-12的全氟脂环式烃基或碳原子数7-12的全氟芳烷基，R2是卤素原子、N-烷胺基或N-烷基-N-羟烷胺基，M是碱金属。
7.一种阻燃性树脂组合物，其特征在于，由权利要求1-5中任一项所述的阻燃剂组合物及热塑性树脂或热固化性树脂构成。
8.根据权利要求7所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，氟化合物(A)的含量在1重量％以下。
9.根据权利要求7所述的阻燃性树脂组合物，其特征在于，聚酯树脂(B)的含量在1重量％以下。
10.一种成形物，其特征在于，由权利要求7-9中任一项所述的阻燃性树脂组合物成形而得。
全文摘要
含有以下通式(1)所示的氟化合物(A)及聚酯树脂(B)作为必要成分的阻燃剂组合物，与热塑性树脂或热固化性树脂配合而得的阻燃性树脂组合物，由其得到成形品，以极少的氟化合物(A)的添加量能产生阻燃效果，氟化合物(A)的分散性优良且不会发生渗出现象，R
文档编号C08K5/41GK1599783SQ0282420
公开日2005年3月23日 申请日期2002年10月31日 优先权日2001年12月6日
发明者伊吉就三, 奥村浩一, 远藤敏郎 申请人:大赛璐化学工业株式会社