热塑性树脂组合物及其成型制品的利记博彩app

专利名称：热塑性树脂组合物及其成型制品的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种热塑性树脂及其成型制品，更具体地说，特别涉及一种适合作为电缆包皮(套或套管)材料用和电线包覆层形成用的热塑性树脂组合物，特别涉及α-烯烃·乙烯或亚乙烯基化合物共聚物组合物及其成型制品。
但是，在用刀具等加工电线时，虽然希望轻易地将这种热塑性树脂组合物层从电线上剥离，但是却未必能够轻易地剥离。
本发明的目的在于，为了解决上述那样的伴随现有技术产生的问题，提供一种热塑性树脂组合物、以及由该组合物形成的上述包覆层等的成型制品，它具有优异的金属剥离性、例如在形成包覆电线周围的包覆层的情况下、用刀具等就能将该包覆层从电线上轻易地剥离的电线加工性，而且，还能够防止电线包覆成型时挤出机模具出口处产生眼屎。
本发明的热塑性树脂组合物的特征是以97.0～99.9∶0.1～3.0的重量比{[(A)+(B)]∶(C)}含有(A)由(1)(a)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体；或(b)至少一种受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体；或(c)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体、和至少一种受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体的组合；衍生的聚合单元1～99摩尔％、以及(2)至少一种碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合单元1～99摩尔％构成的、至少一种实质上为无规的共聚物；(B)氢氧化镁；(C)选自脂肪族类表面活性剂(C-1)和脂肪酰胺(C-2)中的至少一种的化合物构成的润滑剂。
作为上述共聚物(A)，优选使用由至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体衍生的聚合单元5～65摩尔％、及至少一种碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合单元35～95摩尔％构成的实质上为无规的共聚物。
特别优选使用由苯乙烯衍生的聚合单元5～65摩尔％、及至少一种碳原子数为2～10的α-烯烃衍生的聚合单元35～95摩尔％构成的实质上为无规的共聚物。
另外，作为上述共聚物(A)，优选使用由至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体衍生的聚合单元5～50摩尔％、及至少一种碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合单元50～95摩尔％构成的伪无规的共聚物。
特别优选使用由苯乙烯衍生的聚合单元5～50摩尔％、及至少一种碳原子数2～10的α-烯烃衍生的聚合单元50～95摩尔％构成的伪无规的共聚物。
此处，伪无规的共聚物中的“伪”的意思是，如特开平7-070223号公报中公告的那样，在共聚物分子构造中不存在由乙烯或亚乙烯基单体构成的均聚物链节。即，在伪无规的共聚物中，不会发生乙烯或亚乙烯基单体的头部对头部、头部对尾部的插入。
上述的本发明的热塑性树脂组合物可良好地适用于电线包皮(或电缆的包皮)和电线包覆。
本发明的成型制品的特征是，由上述的本发明的热塑性树脂组合物构成。
本发明的热塑性树脂组合物，含有至少一种实质上为无规的共聚物(A)、氢氧化镁(B)及润滑剂(C)。
共聚物(A)本发明所用的共聚物(A)是，(A)由(1)(a)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体、或(b)选自受阻脂肪族乙烯基单体、受阻环状脂肪族乙烯基单体、受阻脂肪族亚乙烯基单体和受阻环状脂肪族亚乙烯基单体中的至少一种、或(c)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体与选自受阻脂肪族乙烯单体、受阻环状脂肪族乙烯单体、受阻脂肪族亚乙烯单体和受阻环状脂肪族亚乙烯单体中的至少一种的组合衍生的聚合单元1～99摩尔％；和(2)至少一种碳原子数为2～20的α-烯烃衍生的聚合单元1～99摩尔％；构成的实质上为无规的共聚物。
此处所用的的术语“共聚物”(interpolymer)的意思是由至少两种单体进行聚合而成为共聚物(interpolymer)时的共聚物(copolymer)。
此处所用的“共聚物”(copolymer)的意思是由至少两种单体进行聚合而成为共聚物(copolymer)时的聚合物。
此处所用的由α-烯烃与芳香族乙烯单体、芳香族亚乙烯基单体、受阻脂肪族乙烯单体、受阻环状脂肪族乙烯单体、受阻脂肪族亚乙烯基单体或受阻环状脂肪族亚乙烯基单体构成的实质上为无规的共聚物中的“实质上为无规的”的意思是，如纽约的Academic press 1977年发行的“POLYMER SEQUENCE DEDERMINATION，Carbon-13NMRMethod”的71～78页中J.C.Randall所述的那样，该共聚物的单体分布能够用“伯努利统计模型”或“第1或第2序列的マルコビアン统计模型”描述。
由至少一种的碳原子数为2～20的α-烯烃与芳香族乙烯或亚乙烯基单体构成的实质上为无规的共聚物，由4个以上单元构成的嵌段的芳香族乙烯或亚乙烯基单体的用量，优选为芳香族乙烯或亚乙烯基单体合计量的15％以下。
更优选的是，该共聚物不具有高度的全同立构规整度或间同立构规整度的特征。这意味着，在实质上为无规的共聚物的C-13NMR光谱中，表示内消旋二元链区或外消旋二元链区中任一个的相当于主链亚甲基及次甲基碳原子的峰区域应该不超过主链亚甲基和次甲基碳原子的合计峰区域的75％。
在适用于调制本发明的热塑性树脂组合物的共聚物中，包括将1个以上的α-烯烃与1个以上的芳香族乙烯或亚乙烯基单体和/或1个以上的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体进行聚合而得到的共聚物，但并非仅限于此。
作为优选的α-烯烃的实例，可以举出碳原子数为2～20，优选为2～12，更优选为2～8的α-烯烃。其中，特别优选为乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、及1-辛烯。这些α-烯烃不含芳基。
作为本发明中所用的适用于制造共聚物的芳香族乙烯或亚乙烯基单体的实例，可以举出由下式表示的单体。
化学式1

式中，R1是选自氢原子及碳原子数为1～4的烷基中的原子或基团，优选为氢原子或甲基。
各R2是独立选自氢原子及碳原子数为1～4的烷基中的原子或基团，优选为氢原子或甲基。
Ar是苯基、或用选自卤素原子、碳原子数为1～4的烷基及碳原子数为1～4的卤代烷基中的1～5个取代基取代的苯基。
N为0～4的整数，优选为0～2，最优选为0。
作为芳香族单乙烯或单亚乙烯单体的具体实例，有苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯等，还包括所有这些化合物的异构体。作为特别优选的芳香族单乙烯或单亚乙烯单体的具体实例，有苯乙烯和其低级烷基或卤素原子取代衍生体。优选的单体有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯的低级烷基(碳原子数为1～4的烷基)或苯环取代衍生体、例如邻、间、对甲基苯乙烯，环取代苯乙烯、对-乙烯基甲苯或其混合物。更优选的芳香族单乙烯或单亚乙烯单体是苯乙烯。
上述术语“受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基化合物”的意思是相当于下式表示的化合物的可加成聚合性的乙烯或亚乙烯基单体。
化学式2
式中，A1是碳原子数20以下的立体位阻高的脂肪族或环状脂肪族取代基。
R1是选自氢原子及碳原子数为1～4的烷基中的原子或基团，优选为氢原子或甲基。
各R2是独立选自氢原子及碳原子数为1～4的烷基中的原子或基团，优选为氢原子或甲基。
也可以由R1和A1一起形成环状化合物。
上述的“立体位阻高”的意思是具有该脂肪族或环状脂肪族取代基的单体，利用标准的齐格勒一纳塔催化剂，在与乙烯聚合相匹敌的反应速度下，不能进行通常的加成聚合。
优选的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基化合物是具有乙烯基不饱和键的碳原子之一进行3级或4级取代的单体。作为这些取代基的实例，有环己基、环己烯基、环辛基等的环状脂肪族基，或这些基团的环烷基或芳基取代衍生体。最优选的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基化合物是环己基及取代环己基的各种异构体状乙烯-环取代衍生体，及5-亚乙基-2-降冰片烯。特别优选的是1-、3-及4-乙烯基环己烷。
本发明所用的1个以上的α-烯烃与1个以上芳香族乙烯或亚乙烯基单体和/或1个以上的受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体进行聚合生成的共聚物，是实质上为无规的共聚物。这些共聚物通常含有1～99摩尔％、优选为5～65摩尔％、更优选为5～50摩尔％的至少一个芳香族乙烯或亚乙烯基单体和/或受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体，以及1～99摩尔％、优选为35～95摩尔％、更优选为50～95摩尔％的至少一种碳原子数为2～20的α-烯烃。
共聚物(A)的数均分子量(Mn)通常为10,000以上，优选为20,000～1,000,000，更优选为50,000～500,000。
然而，在制备实质上为无规的共聚物中，利用加热下的芳香族乙烯或亚乙烯基单体的单独聚合，可以生成一定量的无规立构芳香族乙烯或亚乙烯基均聚物。一般来说，不能忽视对本发明的目的不利的芳香族乙烯或亚乙烯基均聚物的存在。根据所需，通过使用共聚物或芳香族乙烯或亚乙烯基均聚物中的任一个用的非溶剂、自溶液中进行选择沉淀等提纯技术，能够从共聚物中分离出芳香族乙烯或亚乙烯基均聚物。根据本发明的目的，芳香族乙烯或亚乙烯基均聚物的含量为共聚物总量的20重量％以下，优选为15重量％以下。
实质上为无规的共聚物可以根据EP-A-0,416,815及美国专利5,703,187所述的来制备。在此引用所有上述美国申请中的这些公开报告。这些聚合反应的优选操作条件为压力为1个大气压～3,000个大气压；温度为-30～20℃。如果在高于各个单体的自发聚合温度的温度下进行聚合反应及除去未反应的单体，通过自由基聚合可以生成一定量的均聚生成物。
用于制造本发明所用的实质上为无规的共聚物的优选催化剂及方法的实例公开在EP-A-416,815；EP-A-514,828；EP-A-520,732；美国专利5,470,993；美国专利5,055,438；5,057,475；5,096,867；5,064,802；5,132,380；5,189,192；5,321,106；5,347,024；5,350,723；5,374,696；5,399,635及5,556,928之中。
在此引用所有这些公开报告。
在欧洲专利公告第0416815号中公开有本发明中所用的由脂肪族α-烯烃及芳香族单乙烯或单亚乙烯化合物构成的伪无规共聚物。
这些共聚物，可以在-30～250℃的温度下，以及在催化剂和根据所需而优选的共催化剂的存在下，进行聚合反应来制制造。
为了制备适用于本发明所用的伪无规共聚物的催化剂及方法的实例，在欧洲专利公报第0416815号、欧洲专利公报第468651号、欧洲专利公报第514828号、欧洲专利公报第520732号、美国专利5,374,696、WO95/00526的说明书中有公开阐述，这些全部都被本发明引用作为参考。
本发明所用的共聚物(A)，优选进行硅烷接枝。
该经硅烷接枝后的共聚物(A)，在使用有机硅烷偶合剂的同时，为促进硅烷接枝还同时使用过氧化物进行调制。在本发明中，在通过以各种现有的众所周知的方法将未被硅烷接枝的共聚物(A)、氢氧化镁(B)、润滑剂(C)、有机硅烷偶合剂和过氧化物熔融混合至该经硅烷接枝后的共聚物(A)中而得到的本发明的热塑性树脂组合物中，含有生成的经硅烷接枝后的共聚物(A)。
作为上述有机硅烷偶合剂，具体地可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基硅烷)、乙烯基三乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷等。其中，优选为乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷。
有机硅烷偶合剂的用量，以共聚物(A)及氢氧化镁(B)的合计重量为100％，通常为0.1～2.5重量％，优选为0.2～2重量％的比例。如果以上述比例使用有机硅烷偶合剂，则能以迅速的硅烷接枝速度得到含有共聚物(A)、氢氧化镁(B)及润滑剂(C)的热塑性树脂组合物，且得到适度的硅烷接枝度，其结果，可以形成拉伸伸长率和拉伸断裂强度平衡良好的成型制品，例如电线包覆层。
在本发明中，如上所述，为促进共聚物(A)的硅烷接枝反应，将过氧化物与有机硅烷偶合剂同时使用。
作为这样的过氧化物，是指有机过氧化物，具体地可以举出过氧化苯甲酰、二氯乙酰过氧化苯甲酰、过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(过氧化苯甲酸酯)己炔-3、1，4-双(t-丁基过氧化异丙基)苯、月桂酰过氧化物、t-丁基过乙酸盐、2，5-二甲基-2，5-(t-丁基过氧化)己炔-3、2，5-二甲基-(t-丁基过氧化)己烷、t-丁基过苯甲酸酯、t-丁基过苯乙酸酯、t-丁基过异丁酸酯、t-丁基过仲辛酸酯、t-丁基新戊酸酯、异丙苯基过新戊酸酯、t-丁基过二乙基乙酸酯、偶氮二异丁腈、二甲基偶氮异丁酸酯等。
在上述这些过氧化物中，优选使用过氧化二异丙苯、二叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-(t-丁基过氧化)己炔-3、2，5-二甲基-2，5-(t-丁基过氧化)己烷、1，4-双(t-丁基过氧化异丙基)苯等二烷基过氧化物。
过氧化物的用量，以共聚物(A)及氢氧化镁(B)的合计重量为100重量％，通常为0.005～0.15重量％，优选为0.01～0.1重量％。如果以上述比例使用过氧化物，能够适度促进有机硅烷偶合剂与共聚物(A)的硅烷接枝反应。
氢氧化镁(B)作为本发明所用的氢氧化镁(B)，具体地可以举出经润滑剂处理的氢氧化镁、经过硅烷处理的氢氧化镁等进行了表面处理的氢氧化镁，以及未经表面处理的氢氧化镁等。其中，优选未经表面处理的氢氧化镁。
这些氢氧化镁，既可以单独使用1种，也可以2种以上组合使用。
如果将经润滑剂处理的氢氧化镁(B-1)和未经处理的氢氧化镁(B-2)组合使用、或者将经过润滑剂处理的氢氧化镁(B-1)和经过硅烷处理的氢氧化镁(B-3)组合使用，则可以调制低温下的耐脆化性优异、并且拉伸伸长率和拉伸断裂强度的平衡良好、耐损伤性优异的成型制品，因此为优选。
重量比(B-1)/(B-2)，通常为5/95～95/5，优选为20/80～80/20，更优选为20/80～50/50。
重量比(B-1)/(B-3)，通常为5/95～95/5，优选为20/80～80/20，更优选为20/80～50/50。
作为在对氢氧化镁进行润滑剂处理时所用的润滑剂则没有特定的限制，例如可以举出链烷烃、石蜡、聚乙烯蜡等烃类润滑剂；硬脂酸、油酸、12-羟基硬脂酸等脂肪酸类润滑剂；硬脂醇等高级醇类润滑剂；硬脂酰胺、油酰胺、芥酸酰胺等脂肪酰胺类润滑剂；硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等金属皂类润滑剂；硬脂酸丁酯、硬脂酸单甘油酯、油酸单甘油酯等酯类润滑剂等。
在这些润滑剂中，优选为硬脂酸、油酸等脂肪酸类润滑剂，硬脂酸钙等金属皂类润滑剂。
作为氢氧化镁的润滑剂处理方法，可以举出目前众所周知的方法，例如，一边使投入有氢氧化镁的亨舍尔混合机旋转、一边将溶融的润滑剂射流喷雾到亨舍尔混合机内部的方法，或者，向亨舍尔混合机中投入氢氧化镁及润滑剂进行搅拌、再通过其发热用润滑剂涂敷氢氧化镁的表面的方法等。
另外，作为在对氢氧化镁进行硅烷处理时所用的有机硅化合物，可以举出具有烷氧基的有机硅化合物、即所谓的有机硅烷偶合剂，例如γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷等。
作为氢氧化镁的硅烷处理方法，可以举出目前众所周知的方法，例如，将溶解在水或溶剂中的有机硅烷偶合剂在100℃以下加热，在该溶液中加入氢氧化镁，制成分散性良好的浆液，将该浆液从处理液中分离、干燥后，在150℃以下进行暂时加热处理后，然后再次在300℃以下进行加热的方法等。
本发明所用的经润滑剂处理的氢氧化镁、经硅烷处理的氢氧化镁等进行了表面处理的氢氧化镁、以及未经处理的氢氧化镁，其粒子平均粒径分别为0.5～10μm，优选为0.5～5μm，从拉伸伸长率及拉伸断裂强度等机械性质方面来看，这是可取的。
润滑剂(C)本发明所用的润滑剂(C)是由选自脂肪族类表面活性剂(C-1)及脂肪酰胺(C-2)中的至少一种化合物构成的。
作为脂肪族类表面活性剂(C-1)，具体地可以举出月桂酸单甘油酯、肉豆蔻酸单甘油酯、棕榈酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等脂肪酸单甘油酯。
另外，作为脂肪酰胺(C-2)，具体地可以举出乙撑双芥酸酰胺、乙撑双油酰胺、乙撑双硬脂酰胺、油酰胺、硬脂酰胺、芥酸酰胺等。其中，优选为硬脂酸单甘油酯、乙撑双芥酸酰胺、乙撑双油酰胺、乙撑双硬脂酰胺，特别优选为乙撑双芥酸酰胺。
热塑性树脂组合物本发明的热塑性树脂组合物，上述的共聚物(A)及氢氧化镁(B)和润滑剂(C)的重量比{[(A)+(B)]∶(C)}为97.0～99.9∶0.1～3.0，优选为98.0～99.9∶0.1～2.0，更优选为98.0～99.5∶0.5～2.0。如果上述重量比在上述的范围之内，就能够调制成金属剥离性优异的成型制品，例如形成在电线周围的包覆层，而且，还能够得到可防止挤出机的模具出口处出现眼屎的热塑性树脂。
氢氧化镁(B)的含量，以共聚物(A)、氢氧化镁(B)及润滑剂(C)的合计重量为100重量份，通常为20～80重量份，优选为40～80重量份，更优选为50～70重量份。如果以上述范围内的量使用氢氧化镁(B)，就能够得到可调制成拉伸伸长率和拉伸断裂强度平衡良好的成型制品的热塑性树脂组合物。
在本发明的热塑性树脂组合物中，除了上述的共聚物(A)、氢氧化镁(B)及润滑剂(C)，或共聚物(A)、氢氧化镁(B)、润滑剂(C)、有机硅烷偶合剂及过氧化物以外，可以根据需要，在不损害本发明的目的范围内，配合加入防氧化剂、紫外线吸收剂、耐候性稳定剂、耐热稳定剂、防静电剂、阻燃剂、颜料、染料等添加剂。
本发明的热塑性树脂组合物是通过用各种现有的众所周知的方法溶融混合上述共聚物(A)、氢氧化镁(B)、润滑剂(C)和根据需要配合的添加剂而调制成的。
即，本发明的热塑性树脂组合物是通过将上述各成分同时或依次加入例如亨舍尔混合机、V型混合机、滚筒混合机、带式混合机等中并混合后，再利用单螺杆挤出机、多螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机等熔融混炼得到的。
其中，如果使用多螺杆挤出机、捏合机、班伯里混炼机等混炼性能优异的装置，能够得到使各成分更均匀地分散的高品质的热塑性树脂组合物。
另外，在上述任一阶段都可以根据需要加入上述添加剂，例如防氧化剂等。
成型制品本发明的成型制品，可以使用按照上述方法得到的、本发明的热塑性树脂组合物，利用各种众所周知的熔融成型方法、例如挤出成型、旋转模塑成型、压延成型、注射成型、压缩成型、吹塑成型等方法，成型为各种各样的形状。
在将本发明的热塑性树脂组合物用于电线包皮及电线包覆的用途中时，本发明的成型制品是指电线包皮及包覆层，该电线包皮及包覆层是利用现有的众所周知的方法例如挤出成型方法形成在电线周围的。
如上述那样得到的本发明的成型制品，其拉伸伸长率(JIS K6301)以300％以上为优选，特别优选为300～800％。
拉伸断裂强度(Ts)(JIS K6301)以10Mpa以上为优选。另外，脆化温度(JIS C3005)以0℃以下为优选，特别优选为-15℃。
而且，本发明涉及的成型制品的马登斯硬度(耐损伤性的指标)为8以上(1/mm)，优选为10以上(1/mm)。
。
发明的效果根据本发明，可以提供一种热塑性树脂的、及由该组合物形成的上述包覆层等的成型制品，其金属剥离性例如在形成包覆着电线周围的包覆层时、可轻易地用刀具等将包覆层从电线剥离的电线加工性优异，而且，还可以防止电线包覆成型时的挤出机模具出口处出现眼屎的现象。
本发明的热塑性树脂组合物，因为具有如上所述的效果，所以适用于金属剥离性所要求的各种成型制品、例如电线包覆、绝缘带、薄膜、薄板、管道、吹塑成型制品等用途中，特别适用于电线包皮及电线包覆的用途中。
实施例以下，根据实施例说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
另外，本发明的实施例1～4、比较例1～2中的金属剥离性及防止出现眼屎的评价是按照下述方法进行的。
(1)金属剥离性金属剥离性的评价是以来自实验室塑料混炼机螺杆的剥离性并采用下述5级评价标准来进行的。
<评价标准>
A能够用手剥离B使用刮刀能够轻易地剥离C使用刮刀能够剥离D使用刮刀能够部分剥离，而难于全部剥离E使用刮刀难以剥离(2)眼屎出现的防止眼屎出现的防止的评价是根据目测观察挤出机的模具出口处的结果，采用下述5级评价标准来进行的。
<评价标准>
A从挤出成型开始经8小时以上也未出现眼屎。
B从挤出成型开始在8小时以内出现眼屎C从挤出成型开始在4小时以内出现眼屎D从挤出成型开始在1小时以内出现眼屎E从挤出成型开始在30分钟以内出现眼屎并且，实施例1～4、比较例1、2中所用的共聚物(乙烯-苯乙烯共聚物)、经过润滑剂处理的氢氧化镁、硅氧烷，偶联剂，引发剂(过氧化物)及润滑剂如下所示共聚物乙烯-苯乙烯共聚物(共聚物interpolymer)(ESI-30)苯乙烯含量30重量％MI(ASTM D 1238，190℃，2.16载荷)1g/10分钟经润滑剂处理的氢氧化镁商品名KISHIMA5B，协和化学工业(株)制平均粒径0.6μm硅氧烷聚有机硅氧烷；商品名SH6018，Toray Dow Loming(株)制偶合剂乙烯基三甲氧基硅烷；商品名SZ6300，Toray Dow Loming(株)制引发剂1，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷；商品名PERHEXA3M，日本油脂(株)制润滑剂(1)润滑剂(a)乙撑双芥酸酰胺(2)润滑剂(b)乙撑双油酰胺(3)润滑剂(c)乙撑双硬脂酰胺(4)润滑剂(d)硬脂酸单甘油酯(5)润滑剂(e)商品名DynamarFX5920A住友3M(株)制的氟橡胶实施例1

将乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-30)36重量份、上述经润滑剂处理的氢氧化镁61重量份、上述硅氧烷3重量份、上述偶联剂0.8重量份、上述引发剂0.03重量份、及上述润滑剂(a)(商品名乙撑双芥酸酰胺)1重量份，用班伯里混炼机，在树脂温度190℃下进行熔融混炼，造粒，得到热塑性树脂组合物颗粒。
然后，将得到的热塑性树脂组合物颗粒加入单螺杆挤出机，在树脂温度200℃下进行熔融混炼，将该熔融物从模具中挤出，目测模具出口处，观察眼屎的发生状态，根据上述方法，对眼屎出现的防止进行评价。
另外，将上述热塑性树脂组合物颗粒，投入实验室塑料混炼机，在树脂温度200℃下进行熔融混炼，将得到的熔融混炼物冷却后，根据实验室塑料混炼机螺杆上附着的冷却状态的混炼物，根据上述方法对金属剥离性进行评价。其结果如表1所示。
实施例2～4及比较例1～2在实施例1中，除表1所示的组成比例以外，以与实施例1同样的方法实施。结果如表1所示。
表1


实施例5～10中的热塑性树脂组合物的拉伸伸长率、拉伸断裂强度、马登斯硬度及脆化温度，是按照下述的试验方法进行测定的。金属剥离性、防止眼屎的效果是按照上述方法进行评价的。
(1)拉伸伸长率及拉伸断裂强度以JIS K6301为标准，用JIS 3号哑铃形试片，以间距20mm、拉伸速度200mm/分进行拉伸试验，测定拉伸伸长率及拉伸断裂强度。
(2)马登斯硬度(耐损伤性的指标)使用东京冲击公司制的马登斯硬度拉伸挠曲硬度试验机，在厚度3mm的试片上加载10g、20g、30g、50g的负重，测定拉伸挠曲试片时产生的沟宽，计算出其倒数，该值即为马登斯硬度(1/mm)。
(3)脆化温度(低温下耐脆化性的指标)脆化温度以JIS C 3005为标准，进行试验和测定。
并且，实施例5～10中所用的共聚物(乙烯-苯乙烯共聚物)、经润滑剂处理的氢氧化镁、经硅烷处理的氢氧化镁、未经处理的氢氧化镁、硅氧烷、偶合剂、引发剂(过氧化物)及润滑剂如下所示。
共聚物乙烯-苯乙烯共聚物(共聚物interpolymer)(ESI-30)；苯乙烯含量30重量％MI(ASTM D 1238，190℃，2.16负重)1g/10分钟经润滑剂处理的氢氧化镁(1)氢氧化镁(B-1-1)；商品名KISHIMA5B，协和化学工业(株)制平均粒径0.6μm(2)氢氧化镁(B-1-2)；商品名MagseedsN-1，神岛化学(株)制平均粒径4μm未经处理的氢氧化镁氢氧化镁(B-2-1)；商品名UD-650，宇部材料(株)制平均粒径2μm经硅烷处理的氢氧化镁氢氧化镁(B-3-1)
商品名KISHIMA5LH，协和化学上业(株)制平均粒径0.6μm硅氧烷聚有机硅氧烷；商品名SH6018，Toray Dow Loming(株)制偶合剂乙烯基三甲氧基硅烷商品名SZ6300，Toray Dow Loming(株)制引发剂1，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷；商品名PERHEXA3M，日本油脂(株)制润滑剂(1)润滑剂(a)乙撑双芥酸酰胺(2)润滑剂(b)硬脂酸单甘油酯(商品名フア ルパツクL-1014，日本油脂(株)制)实施例5将乙烯-苯乙烯共聚物(ESI-30)36重量份、经润滑剂处理的氢氧化镁(B-1-1)20重量份、经硅烷处理的氢氧化镁(B-3-1)40重量份、上述硅氧烷3重量份、上述偶联剂0.8重量份、上述引发剂0.03重量份、以及上述润滑剂(a)1重量份，使用班伯里混炼机，在树脂温度190℃下进行熔融混炼，造粒，得到热塑性树脂组合物颗粒。
使用得到的热塑性树脂组合物颗粒，在190℃下进行冲压成型，得到冲压成型制品。
作为得到的成型制品，其拉伸伸长率、拉伸断裂强度、马登斯硬度、脆化温度按照上述方法进行测定。
其结果如表2所示。
实施例6～10在实施例5中，除表2所示的组成比例以外，以与实施例5同样的方法，调制热塑性树脂组合物颗粒、冲压成型制品。
作为得到的成型制品，其拉伸伸长率、拉伸断裂强度、马登斯硬度、脆化温度按照上述方法进行测定。其结果如表2所示。
表2


实施例1～10的任一例都显示了金属剥离性、防止眼屎效果优异的制品。并且，作为氢氧化镁，并用了润滑剂处理品和硅烷处理品的实施例5与分别单独使用的实施例6、实施例7比较，显示了低温下优异的耐脆化性、拉伸伸长率与拉伸断裂强度的平衡良好、耐损伤性(马登斯硬度)优异。作为并用了经润滑剂处理和未经处理的氢氧化镁的实施例8与分别使用的实施例9、实施例10比较，显示了同样的结果。
权利要求
1.一种热塑性树脂组合物，其特征在于以97.0～99.9∶0.1～3.0的重量比{[(A)+(B)]∶(C)}含有(A)由(1)(a)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体；或(b)至少一种受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体；或(c)至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体、和至少一种受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体的组合；衍生的聚合单元1～99摩尔％、以及(2)至少一种碳原子数2～20的α-烯烃衍生的聚合单元1～99摩尔％构成的、至少一种实质上为无规的共聚物；(B)氢氧化镁；(C)选自脂肪族类表面活性剂(C-1)和脂肪酰胺(C-2)中的至少一种的化合物构成的润滑剂。
2.一种由权利要求1所述的热塑性树脂组合物制成的成型制品。
3.如权利要求2所述的成型制品，其特征在于成型制品为电线包皮或电线包覆材料。
全文摘要
本发明提供一种热塑性树脂组合物,可以用刀具等从电线上轻易地剥离形成于电线周围的包覆层,而且,还可以防止电线包覆成型时挤出机模具出口处出现眼屎。以97.0～99.9∶0.1～3.0的重量比{[(A)+(B)]∶(C)}含有:(A)由至少一种芳香族乙烯或亚乙烯基单体、或/和受阻脂肪族或环状脂肪族乙烯或亚乙烯基单体衍生的聚合单元1～99摩尔%、以及至少一种碳原子数为2～20的α－烯烃衍生的聚合单元1～99摩尔%构成的、实质上为无规的共聚物；(B)氢氧化镁；(C)选自脂肪族类表面活性剂和脂肪酰胺中的至少一种的化合物构成的润滑剂。
文档编号C08L25/02GK1422895SQ0215304
公开日2003年6月11日 申请日期2002年11月29日 优先权日2001年11月29日
发明者上原完, 木村友彦, 守屋悟 申请人:三井化学株式会社