专利名称：浆液法生产烯烃共聚无规物的工艺方法
技术领域：
本发明涉及一种烯烃共聚无规物的工艺方法，具体讲是涉及采用浆液法生产烯烃共聚无规物的工艺方法。
二.技术背景无规聚丙烯及无规烯烃共聚物，从分子结构讲，分为均聚、分组共聚、端封共聚。目前大量文献报导的无规聚丙烯和无规烯烃共聚物是在聚合物分子链段中形成有数量不同的无规链段，是对聚丙烯或烯烃共聚物的改性，是属于聚丙烯产品中的一种。如JP61-2708，
公开日为昭和61年(1986)1月8日的日本专利，名称为“丙烯及乙烯无规则聚合物制造方法”，是以丙烯为溶剂的本体聚合。JP2001-220405A，
公开日为平成13年8月14日(2001.8.14)日本专利，名称为“丙烯及烯烃衍生物金属载体型催化剂和有机铝化合物组成的催化剂系统”，采用气相聚合工艺生产一种具有低熔点、高堆密度的聚丙烯及烯烃无规则聚合物。JP2001-48915A，
公开日为平成13年2月20日(2001.2.20)的日本专利，名称为“丙烯系列无规则聚合物的制造方法”，它是用浆液法通过二段聚合来生产一种低熔点的丙烯系列无规则聚合物。
中国专利公开号CN1030082A，
公开日为1989年1月4日的中国专利，名称为“用于合成无规聚丙烯的催化剂及其制备方法”。它虽然是一种催化剂的专利申请，但从说明书中仍可以看到该催化剂仍然是用在合成无规聚丙烯产品生产中，而不是专用于烯烃共聚无规物生产中。
聚丙烯无规物原本是由浆液法生产聚丙烯时的副产物，占聚合物10％左右。后由于催化剂的改进，使聚丙烯无规物含量降至1～5％。该副产物尽管其低温性能较差，质量不稳定，但在一定时期内作为热熔粘合剂和沥青改性剂仍得到广泛应用。由于浆液法生产聚丙烯工艺落后，正在逐渐被改进以至被淘汰，其副产物聚丙烯无规物相应越来越少，已到了不能满足市场需求的地步。
目前世界上专门生产非晶性聚烯烃工厂，首先在1970年德国的HULS公司，其后有美国的伊斯曼化学公司、REXENE和日本的宇部列克森公司，但其生产方法至今均未见有文献报导。
上面所述的日本JP2001-48915A，是用浆液法生产丙烯系列无规则聚合物，采用镁、钛及卤(素)和包括有机铝化合物触媒存在下，把含有丙烯的至少两种烯烃，通过二段聚合来得到低熔点聚合物。该项专利尽管与本发明有相近之处，采用浆液法，所用的催化剂可以达到稳定地生产出丙烯系列无规则聚合物，但所达到的最终目的产品是完全不相同的。更何况是采用二段聚合造成流程长，工艺复杂。
三.
发明内容
本发明目的是研究一种用浆液法专门生产烯烃共聚无规物的工艺方法，采用烷氧基镁为载体，用Ticl4处理后和烷基铝组成催化剂系统，在控制不同配方、温度、压力条件下生产市场需要的系列烯烃共聚无规物，无规物含量达到90％～98％。(庚烷抽提)实施本发明目的的技术方案是，以丙烯、乙烯或丁烯-1为原料，加入100份(重量)的直链饱和烷烃为溶剂，采用以烷氧基镁为载体，以钛为(1～10)×10-4份(重量)的氯化钛和铝(1～55)×10-4份(重量)的烷基铝组成的催化剂，用(1～10)×10-3(重量)的氢气调节聚合物分子量，控制聚合反应温度为60～90℃，压力为0.6～2.0mPa，原料重量配比为丙烯∶乙烯，丙烯占丙烯和乙烯总重量的70～95％，丙烯∶丁烯-1，丙烯占丙烯和丁烯-1总重量的85～95％的条件下进行共聚反应，其产物再经蒸馏，蒸出溶剂，制取系列烯烃共聚无规物。
上述用作溶剂的直链饱和烷烃，选用C5～C10直链饱和烷烃。助催化剂烷基铝选用三异丁基铝、三乙基铝、异戊二乙基铝。
上述蒸馏压力控制在0.05～0.2mPa，温度控制在70～140℃，蒸出直链饱和烷烃。
上述共聚产物，其蒸馏控制温度为70～140℃，压力为0.05～0.2mPa。
本发明与已有技术比较，其优点是所用丙烯、乙烯或丁烯-1为原料，但不需要进行精制；虽然现有技术可以使聚丙烯产品中的无规物含量增高，但没有一份专利披露专门制备烯烃共聚无规物的方法；本发明制备烯烃共聚无规物的工艺流程短，反应条件缓和，采用不同配方、控制不同温度和压力，能生产出系列烯烃共聚无规物，无规含量达到90～98％，分子量为0.2～5万。
四.
具体实施例方式
下面通过实例对本发明进一步说明。
例1在1500L聚合釜中，加入100份(重量)庚烷溶剂，起动搅拌，加入钛2.9×10-4(重量)的氯化钛和加入铝25×10-4(重量)的三异丁基铝组成的催化剂，再通入8×10-3份(重量)氢，通入丙烯和乙烯，比例为92∶8份(重量)，反应温度控制在80～88℃，压力控制在1.2mPa，反应2小时，反应物放入4000L蒸馏釜，蒸馏温度控制在80～130℃，压力控制在0.05mPa，得共聚无规物31份(重量)，无规物含量94.6％。
例2加入钛5.8×10-4份(重量)氯化钛和铝8.6×10-3份(重量)的烷基铝，聚合温度控制在70～80℃，其它条件同例1，得共聚无规物28份(重量)，无规含量96％。
例3丙烯和乙烯加入量之比为88∶12(重量)，其它条件同例1，得产品26份(重量)，无规含量95.4％。
例4在1500L聚合釜中，加入100份(重量)己烷溶剂，起动搅拌，加入钛6.2×10-4份(重量)的氯化钛和铝45×10-4份(重量)的异戊二乙基铝，加入4×10-3份(重量)氢气，通入丙烯、丁烯-1，重量比为94∶6份，聚合温度控制为72～78℃，压力控制在1.0mPa，反应2小时，反应物放入4000L釜蒸馏，蒸馏温度控制在70～120℃，压力0.05mPa，获取共聚无规物26份(重量)，无规含量92％。
例5丙烯和丁烯-1，加入聚合釜的重量比90∶10，其它条件同例4，得共聚无规物22份(重量)，无规物含量98％。
权利要求
1.一种用浆液法生产烯烃共聚无规物的工艺方法，以丙烯、乙烯、丁烯-1为原料，在催化剂存在下进行共聚反应，其特征在于加入100份(重量)的直链饱和烷烃为溶剂，采用以烷氧基镁为载体，以钛(1～10)×10-4份(重量)的氯化钛和铝(1～55)×10-4(重量)的烷基铝组成催化剂，用(1～10)×10-3份(重量)氢气调节聚合物分子量，控制聚合反应温度为60～90℃，压力为0.6～2.0mPa，原料配比为丙烯∶乙烯，丙烯占丙烯和乙烯总重量的70～95％，丙烯∶丁烯-1，丙烯占丙烯和丁烯-1总重量的85～95％的条件下进行共聚反应，其产物再经蒸馏，蒸出溶剂，制取系列烯烃共聚无规物。
2.按照权利要求1所述的一种用浆液法生产烯烃无规物的工艺方法，其特征在于直链饱和烷烃溶剂，选用C5～C10直链饱和烃。
3.按照权利要求1所述的一种用浆液法生产烯烃共聚无规物的工艺方法，其特征在于所说的烷基铝是三异丁基铝、异戊二乙基铝、三乙基铝。
4.按照权利要求1所述的一种用浆液法生产烯烃无规物的工艺方法，其特征在于聚合共聚产物的蒸馏温度控制在70～140℃，压力为0.05～0.2mPa。
全文摘要
一种用浆液法生产烯烃共聚无规物的工艺方法，以丙烯、乙烯或丁烯－1为原料，原料不需要进行精制，以C
文档编号C08F2/06GK1467229SQ02132578
公开日2004年1月14日 申请日期2002年7月11日 优先权日2002年7月11日
发明者方奇, 方 奇 申请人:方奇, 方 奇