稳定剂混合物的利记博彩app

文档序号:3636889阅读:427来源:国知局
专利名称:稳定剂混合物的利记博彩app
技术领域
本发明涉及一种稳定剂,其包括2,4,6-三(2,4-二羟苯基)-1,3,5-三嗪与至少2种单独的化合物的混合物,即其中6个羟基基团的2个已经被hydrocarbyloxy基团替代的那些,和至少一种其他类型化合物,其中6个羟基基团的少于和/或大于2个已经被hydrocarbyloxy基团替代的那些。本发明也涉及其用于稳定有机材料的用途,涉及相应的组合物和用于稳定有机材料的方法,以及涉及单独的新化合物。
衍生自2,4,6-三(2,4-二苯基)-1,3,5-三嗪的羟基苯基三嗪类的单独的化合物以及其用作稳定剂的用途尤其描述于GB-A 975966、US3113940、US 3113941、US 3113942、CH-A 467833、US 3244708、US3249608、EP-A 434608、US 5300414、US 5489503、GB-A 2319523、GB-A 2337049、CH-A 484695。
某些羟基苯基三嗪的混合物也已经被推荐为稳定剂,例如在EP-A444323、GB-A 2317893、US 5668200中。
已经发现了具有令人惊奇地有利性能的化合物的混合物。因此本发明首先提供一种混合物,其包括化合物G2和至少一种其他来自G0、G1、G3、G4、G5、G6的化合物,所述化合物G0-G6各自对应于通式I 其中X、Y和Z彼此独立地是H、T1、OT1、NT1T2、ST1、SOT1、SO2T1、SO2NT1T2、SO3H、SO3T1、SO3M或-D;其中T1和T2是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或这些基团由一个或多个D取代和/或,如果需要,被一个或多个单元E插入的一个;D选自-R、-OH、-OR、-SR、-NRR′、-NRSO2R′、-SOR、-SO2R、-SO2NRR′、-SO3H、-SO3M、-SO3R、oxiranyl、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-NRCOR′、-NRCOOR′、-NRCONR′R″;E选自-O-、-S-、-NR-、-SO-、-SO2-、-SO2NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-O-CO-O-、OCONR-、-NRCO-、-NR-CO-O-和-NRCONR′-;R、R′、R″、R*彼此独立地是H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或是上述的烃基团由OH取代和/或被O插入的一个;Hal是-F、-Cl、-Br或-I;M是单价金属阳离子、优选碱金属阳离子,或是N(RR′R″R*)+、尤其是铵,或是P(RR′R″R*)+;和其中,化合物G0,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G1,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的一个基团是Q和其余各自是氢;G2,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的二个基团各自是Q和其余各自是氢;G3,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的三个基团各自是Q和其余各自是氢;G4,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的四个基团各自是Q和其余各自是氢;G5,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的五个基团各自是Q和1个基团是氢;G6,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是Q;和
Q是-T1、-COT1、-COH、-COOT1、-CONHT1、-CONH2或-CONT1T2。
优选的是这样的混合物,其中化合物G0,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G1,基团R1是Q和R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G2,基团R1和R2彼此独立地各自是Q和R3、R4、R5和R6各自是氢;G3,基团R1、R2和R3彼此独立地各自是Q和R4、R5和R6各自是氢;G4,基团R1、R2、R3和R4彼此独立地各自是Q和R5和R6各自是氢;G5,基团R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地各自是Q和R6是氢;和G6,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地各自是Q。
C1-C50烷基,例如T1、T2、R、R′、R*或R″,是支链或非支链基团,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一基、1-甲基-十一基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三基、十四基、十五基、十六基、十七基、十八基、二十烷基、二十二基。优选的定义的一个例如是C1-C18烷基。R、R′和R″尤其优选的定义是C1-C4烷基。
作为C5-C12环烷基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十二烷基。环己基和环十二烷基是优选的。
作为C7-C18芳烷基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是苄基、甲苯甲基、枯基。
作为C7-C18烷基芳基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是甲基苯基、二甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、二丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基。
作为C6-C18芳基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是苯基、萘基、联苯基。苯基是优选的。
作为C2-C50烯基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基;如果所述基团键接于杂原子(除了碳之外的原子,例如O)优选烯丙基,和如果所述基团键接于碳,优选乙烯基。
作为OCOR的D的优选的定义是丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基。
作为C5-C12环烯基的T1、T2、R、R′、R*和R″优选是环己烯基。
作为C2-C50炔基的T1、T2、R、R′、R*和R″优选是炔丙基。
作为C5-C12环炔基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是环己炔基。
作为C5-C18双环烷基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是二环[2.2.1]庚基,二环[2.2.2]辛基(norbornyl)。
作为C6-C18双环烯基的T1、T2、R、R′、R*和R″例如是二环[2.2.1]庚-2-烯基、二环[2.2.2]辛烯基(norbornenyl)。
Oxiranyl是通式 的环氧基,其优选连接到CH2和因此形成缩水甘油基基团。
如上所述,上述的基团可以被D取代和/或,如果需要,被E插入。当然插入仅仅在基团包含至少2个彼此通过单键连接的碳原子情况下才可以;C6-C18芳基不被插入;插入的芳烷基或烷基芳基在烷基部分中包含单元E。
D1是碳-键接取代基D-R、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′;D2是杂原子-键接取代基D-OH、-OR、-SR、-NRR′、-NRSO2R′、-SOR、-SO2R、-SO2NRR′、-SO3H、-SO3M、-Hal、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-NRCOR′、-NRCOOR′、-NRCONR′R″。
D2-取代的非环形的基团优选包含2或以上、尤其是2-18个碳原子。
D2通常不连接在α位置。
非环形的基团,如果被插入,优选包含3或以上、尤其是3-18个碳原子。通常,作为被插入的基团的T1或T2对于每个插入单元E包含2或以上个碳原子。通常,不多于1个的插入单元E被插入C-C单键中,避免-E-E-类型的累积。不对称的E可以存在于任何位置;例如,作为-CO-O-的E包括酯(其中-CO-面向分子核心排列)和retroesters(其中-O-面向分子核心排列)两者。
Hal例如是氟、氯或溴或碘。氯是优选的。
烷基例如是C1-C18烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一基、十二烷基、十三基、十四基、十五烷基、十六基、十七基或十八烷基。环烷基主要地是C5-C12环烷基,例如环戊基、环己基、环庚基、环辛基或环十二烷基。在所述定义内的烯基尤其是乙烯基、烯丙基、1-或2-丁烯基等等。所述定义的残基,如果适当,可以是直链或支链的。多价残基通过除去H-原子衍生自相应的单价残基;因而,C1-C18alkenylen例如表示亚甲基、亚乙基、(1,1)亚乙基、1,1-、1,2-或α,ω-亚丙基,或相应的亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基等等异构体。
作为被一个或多个D取代和/或被一个或多个单元E插入的C1-C50烷基的T1或T2例如是(CH2CH2O)n-Rx,其中n是1-20的数和Rx是H或C1-C10烷基或C2-C10alkanoyl(例如CO-CH(C2H5)C4H9)、CH2-CH(ORy′)-CH2-O-Ry,其中Ry是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、苯基、C7-C15苯基烷基和Ry′包括如Ry的相同的定义或是H;C1-C8亚烷基-COO-Rz,例如CH2COORz、CH(CH3)COORz,C(CH3)2COORz,其中Rz是H、C1-C18烷基、(CH2CH2O)1-15-Rx,和Rx包括上述指明的定义;C1-C12亚烷基-SO3H;CH2CH2-O-CO-CH=CH2;CH2CH(OH)CH2-O-CO-C(CH3)=CH2。
T1和T2优选地、相互独立地是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、C5-C12环烯基、C2-C12炔基;或是在每种情况下被一个或多个D取代的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、C5-C12环烯基、C2-C12炔基;或是被一个或多个E插入的C2-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基或C4-C18烯基;或是被D取代和被E插入的C3-C50烷基、C4-C18链烯基或C7-C18苯基烷基;尤其是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、环己烯基;或是在每种情况下被一个或多个D取代的C1-C18烷基、环己基、环十二烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基或环己烯基;或是被一个或多个E插入的C2-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基或C4-C18链烯基;或是被D取代和被E插入的C3-C50烷基或C4-C18烯基或C7-C18苯基烷基。
取代的环烷基是,例如,甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、羟基环己基、羧基环己基、烷氧基羰基环己基、二甲基环己基、三甲基环己基、叔-丁基环己基。
作为一价金属阳离子的M也可以是正电金属的络合物,优选的是碱金属阳离子,例如,金属Li、Na、K、Cs;尤其是Na。作为N(R)4+的M优选为铵(NH4)+。
在优选的混合物中的X、Y和Z分别是氢、-T1或D,尤其是H。尤其技术有利的通式I的化合物在于X、Y和Z分别是氢和Q具有T1的定义。
尤其重要的是化合物混合物,其中G2和其它的选自G0、G1、G3、G4、G5、G6的化合物分别以1-99重量份存在,例如,10-90或1-80重量份、尤其是50-80重量份,在每种情况下均是以存在于混合物中的100重量份的总化合物G0-G6为基准的。
优选的化合物的混合物包括,除G2,2种G0-G6中的其它化合物,尤其是G2、G3和G4,每种的量以存在于混合物中的100重量份的总化合物为基准为1-98重量份。同样优选的化合物混合物包括G0、G1和G2、尤其优选G1、G2和G3每种的量以存在于混合物中的100重量份的总化合物为基准为1-98重量份。尤其优选的化合物混合物包括,G2,3种G0-G6中的其它化合物,例如,G1、G2、G3和G4、尤其是G1、G2、G3、G4和G5,每种的量以存在于混合物中的100重量份的总化合物为基准为1-97重量份。尤其有利的单个化合物的比例在每种情况下为1-90、尤其是1-80重量份,特别是5-80重量份,其均是以存在于混合物中的100重量份的总化合物G0-G6为基准的。
本发明的化合物混合物的优选组分中X、Y和Z相互独立地为-H、-T1或D;T1和T2相互独立地是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18链烯基、C5-C12环链烯基、C2-C12炔基;或是在每种情况下被一个或多个D取代的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、C5-C12环烯基、C2-C12炔基;或是被一个或多个E插入的C2-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、C5-C12环烷基、C5-C12环链烯基或C4-C18烯基;或是被D取代和被E插入的C2-C50烷基、C3-C18烯基、C7-C18烷基苯基、C5-C12环烷基、C5-C12环烯基或C7-C18苯基烷基;D是-R、-OH、-OR、-NRR′、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-NRCOR′、-NRCOOR′、-NRCONR′R″、oxiranyl、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-OCOO-、OCONR-、-NRCO-、-NRCOO-和-NRCONR′-;R、R′、R″、R*彼此独立地是H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基;Hal是-F或-Cl;和M是碱金属阳离子或N(RR′R″R*)+。
T1、T2以及R、R′、R*和R″可以彼此独立地是直链或支链的。
本发明化合物混合物的尤其优选的组分中Q是-T1、-COT1或-CONT1T2;X、Y和Z彼此独立地是-H、-T1、D;D是-R、-OH、-OR、-Hal、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-OCOO-、OCONR-;R、R′、R″彼此独立地是H、C1-C18烷基、环己基、环十二烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C2-C12烯基;和Hal是-F、或-Cl;和M是Li、Na或K。
尤其优选的本发明的化合物混合物的化合物中Q是-T1、-COT1或-CONT1T2;X、Y和Z彼此独立地是-H、-T1或D;T1和T2是相互独立的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基;或是在每种情况下被D取代的C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;或是被E插入的C3-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基或C4-C18链烯基;或是被D取代和被E插入的C2-C50烷基或C4-C18烯基或C7-C18苯基烷基;D是-R、-OH、-OR、-Hal、-COR″、-COOR、-COOM、-OCOR″、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-CO-、-COO-、-OCO-;
R是H、C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;R″是H、C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;Hal是-F、或-Cl;和M是Li、Na或K。
尤其是那些Q是-T1;X、Y和Z是彼此独立的-H、C1-C12烷基、C7-C9苯基烷基或C3-C8烯基;和T1和T2是相互独立的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基;或是在每种情况下被D取代的C1-C18烷基、环己基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基。
本发明中化合物混合物的G0-G6组分可以通过已知方法或与其类似的方法制备。这类方法已被描述,例如,在GB-A-975966、CH-A-484695中。通式I的化合物也可以按照类似EP-A-434608中方法之一制备,其在公开文本的开始提到,或由H.Brunetti和C.E.Luthi,Helv.Chim.Acta 55,1566(1972)公开。起点化合物是适合的2,4,6-三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪(三间苯二酚三嗪)或该化合物的恰当取代的衍生物(G0,通式II的起始化合物)。通式II的起始化合物 可以通过,例如,类似EP-A-165608的方法制备,其是氰尿酰氯或氰尿酰卤化合物与相对的间苯二酚衍生物(其已经含有X、Y和Z)进行Friedel-Crafts反应,其中X、Y和Z如上述定义。
未取代的三间苯二酚三嗪也可以接着被引入的X、Y和Z取代。
通式II的起始化合物也可以按照已知方法进一步反应,以便给出通式I的化合物G1-G6;这种反应和方法已被描述,例如,EP-A-434608,P15、11行-P17、1行。有机卤化物Hal-Q或磺化Ts-SO3-Q,其中Hal是卤原子和Ts是例如4-甲苯磺酰基或甲基,其用于与化合物G0的非酚OH反应,所述反应是在酸粘合剂和适当溶剂存在下进行的。非质子传递溶剂的使用,例如,二甘醇二甲醚,是有优势的。优选的是二甲基亚砜、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、乙酮、乙基甲基酮、乙醇、甲醇、异丙醇、二甘醇二甲醚、水、甲苯、二甲苯和其混合物。被确定的酸粘合剂包括碱,例如,碳酸盐和碳酸氢盐或醇盐,例如,Na2CO3、K2CO3、乙醇Na、甲醇Na或叔丁醇钾或金属氢化物。可以采用传统方式生产所述产品,例如,通过分离溶剂和/或进行结晶或蒸馏。
可选择地,氰尿酰氯或氰尿酰卤化合物与通式为 的三当量的间苯二酚衍生物反应,例如,类似EP-A-165608,给出G6,其可通过除去某些O-Q(例如,通过AlCl3脱烷基化)接着进一步反应,以便给出G0-G5类型的化合物或本发明的混合物。
本发明的稳定剂可以接着通过将通式I的类型G2的化合物与至少一种其它的前述类型G0、G1和/或G3-G6混合制备。
在这类方法中,直接使用烷基化作用或酰化作用是尤其有优势的,其是从通式II的化合物开始形成希望的混合物。这是用于制备通式I的混合物的优选的路线。为此目的,上述提到的通式II的起始化合物按照描述的与Hal-Q反应,在碱(例如,碱金属或碱土金属例如Na、K、Ca或氨或胺,例如,三乙胺、二丁胺或三丁胺等的碳酸盐或氢氧化物)和适当溶剂存在下有优势,所述溶剂,例如是上述那些提到的,尤其优选的溶剂是二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮。除所述溶剂外,也可以使用助溶剂,有优势地选自脂肪族或芳香族碳氢化物、酯类或酮类,例如,庚烷、苯、甲苯、二甲苯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、乙基甲基酮、甲基异丁基酮。对于所述反应,在热作用下,并使用搅拌是优选的,例如,在40-200℃、尤其是在80-150℃,常在1-10h之间,尤其是2-8h。所希望的反应程度是通过常用的方法监测的,例如薄层色谱(TLC)或高性能液相色谱(HPLC),当达到所希望的反应程度后,就可终止反应,终止被有效进行,例如,通过降低温度、添加水和/或中和作用。进行下一部的反应步骤是可能的,例如,通过酯基转移作用、皂化作用、盐的形成、酯化作用、醚化作用。因此,制备本发明的化合物的混合物,通常接下来是除去盐和/或溶剂,在某些情况下,用适当的有机溶剂对含水混合物进行萃取。适当的萃取剂是列于上面可作为助溶剂的物质。这种方法的优势是所制备的产品通常可用作稳定剂,而不需要进一步纯化。使用直接从合成制备的混合物也是可能的。
在某些情况下,下游的纯化步骤是有利的;例如,产品混合物的溶液过滤,由萃取获得,通过助滤剂(例如,硫酸镁、硫酸钠、氧化铝、粘土、活性炭、硅胶等),尤其是当希望产品在颜色和发光方面得到改善时。蒸馏、沉淀和重结晶用于纯化也是可能的。
本发明混合物的某些成分是新的化合物。因此,本发明附加地提供通式III的类型G1、G2、G3、G4、G5和G6的化合物 其中X、Y和Z彼此独立地是H、T1、OT1、NT1T2、ST1、SOT1、SO2T1、SO2NT1T2、SO3H、SO3T1、SO3M或-D;其中T1和T2是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或这些基团被一个或多个D取代和/或,如果希望,被一个或多个单元E插入的一个;T3是C1-C50烷基、C2-C50烯基、C2-C50炔基;或C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基,其在每种情况下被一个或多个以下基团取代-SOR、-SO2R、-SO2NRR’、-SO3H、SO3M、-COR、-COOR、-COOM、CONRR’、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR’、-NRCOR’、-NRCOOR’、-NRCONR’R”;T4是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基,其在每种情况下被一个或多个-COOM取代和,如果希望,被一个或多个单元E插入和/或被一个或多个D取代;D选自以下基团-R、-OH、-OR、-SR、NRR’、-NRSO2R’、-SOR、-SO2R、-SO2NRR’、-SO3H、SO3M、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、CONRR’、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR’、-NRCOR’、-NRCOO R’、-NRCONR’R”;E选自-O-、-S-、-NR-、-SO-、-SO2-、-SO2NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-O-CO-O-、OCONR-、-NRCO-、-NR-COO-和-NRCONR’-;R、R’和R”是彼此独立的H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;Hal是-F、-Cl、-Br或-I;M是单价金属阳离子,优选的是碱金属阳离子,或是N(RR′R″R*)+,尤其是铵或P(RR′R″R*)+;和其中,在化合物中G1,基团R1是Q和R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G2,基团R1和R2彼此独立地各自是Q2和R3、R4、R5和R6各自是氢;G3,基团R1、R2和R3彼此独立地各自是Q3和R4、R5和R6各自是氢;G4,基团R1、R2、R3和R4彼此独立地各自是Q3和R5和R6各自是氢;G5,基团R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地各自是Q3和R6是氢;G6,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地各自是Q3;和Q1是-T1、-COT1、-COH、-COOT1或CONT1T2;和
Q2是-T3、-COT1、-COH、-COOT1或-CONT1T2;和Q3是-T4。
T3优选地是C1-C18烷基、C3-C12烯基、C3炔基;或C1-C18烷基、环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基,其在每种情况下被一个或多个以下基团取代-SO3H、-SO3M、-COOR、-COOM、CONRR’、-OCOR、-OCONRR’、-NRCOR’、-NRCOOR’或-NRCONR’R”;T4优选的是C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、C6-C18苯基,其在每种情况下被一个或多个-COOM取代。
通式III的新化合物其它优选的取代基如所表示的上述通式I的化合物G1-G6。
本发明进一步提供的组合物包括A)对暴露在光、氧和/或热敏感的有机材料,和B)作为稳定剂的通式I的化合物的混合物,和也提供稳定暴露在光、氧和/或热的有机材料的方法,其包括将本发明的化合物混合物添加或使用到所述材料中,也提供用于暴露在光、氧和/或热条件下作为稳定剂的通式I的化合物的混合物的用途。
本发明混合物也可以用于保护对光、热、氧等破坏敏感的各种有机材料,例如,包括油类、脂肪类、蜡类、汽车漆、木材涂层、油漆例如乳液漆或用于矿物结构材料如混凝土或沥青的油漆,例如,电子翻印术材料,例如,照片、胶卷、印刷墨和相应的录制材料、木材或材料,其包括木材、纸、皮革、塑料和在上面的涂层、纺织物、化妆品、太阳保护组合物、温室膜、窗户、窗户涂层或窗户膜(太阳膜)。可能性包括同时保护材料本身,本发明的混合物已混入其中,和保护直接使用或以保护层的形式使用本发明稳定剂混合物的材料。这类保护层的例子包括涂层、片材的顶层、浸渍性部件和覆盖物、屏幕或各种包装材料。因此,可能性也包括,例如,种子、皮肤组织、头发或头发染色或活性物质例如杀虫剂、除草剂或杀菌剂的保护。
尤其有用的是在聚合物中的使用,如存在于塑料、橡胶、涂料、油漆或粘合剂。被稳定的材料包括照相材料,其结构优选U.S专利US-5538840中从列25行60-列106行35中描述的结构,和通式I的本发明的混合物被用在US-5538840中描述的类似通式(I)的化合物的应用中,和/或由其制备的聚合物;US-5538840的参考部分作为本说明书的部分。
包括羧酸酯和/或磺酸酯的通式I的化合物的本发明稳定剂尤其适合稳定涂层组合物或以水为基的乳液漆以及喷墨印刷的油墨。
按照本发明,可以稳定的优选的材料是合成有机聚合物、预聚合物和照相材料。所述预聚合物是为了定义那些单体的或低聚的化合物,其可以在热或辐射影响下转化为高分子量形式(聚合物),例如,UV辐射、电子束或X-射线和/或在化学组分如交联剂、偶联剂或催化剂影响下。
本发明的稳定剂,其出色的保护作用和与被稳定的有机材料的高水平相容性是尤其显著的,并具有好的加工性。更具体地,其适合作光稳定剂(UV吸收剂)。
可以按照这种方式被稳定的聚合物的例子如下1.单烯烃或二烯烃聚合物,例如,聚丙烯、聚异丁烯、聚丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃聚合物,例如,环二戊烯或降冰片烯,聚乙烯(其可被任选地交联),例如,高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烃,即在前面段已明确的单烯烃聚合物,优选的是聚乙烯和聚丙烯,其可用不同的和尤其是通过下面的方法制备a)自由基聚合(通常在高压高温下进行)。
b)使用催化剂进行催化聚合,催化剂通常包含一种或多种周期表中IVb、Vb、VIb或VIII族中的金属。这些金属常含有一个或多于一个的配位体,典型地为氧化物、卤化物、醇化物、酯类、醚类、胺类、烷基类、烯基类和/或可形成π-或σ-配位的芳基类。这些金属络合物可以以自由形式或固定在基材上,典型地在活化的氯化镁、氯化钛(III)、铝或硅氧化物。这些催化剂可以溶解或不溶解在聚合介质中。在聚合中被其使用的催化剂或活化剂,典型地是金属烷基化合物、金属卤化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属alkyloxanes,所述金属是周期表中Ia、IIa
和/或IIIa中的金属元素。所述活化剂可以方便地用进一步的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为Phillips、Standard Oil Indiana、齐格勒(-纳塔)、TNZ(杜邦)、茂金属或单活性中心催化剂(SSC)。
2.1)中提到的聚合物的混合物,例如,聚丙烯与聚异丁烯的混合物、聚丙烯与聚乙烯(例如PP/HDPE、PP/LDPE)的混合物和不同类型聚乙烯(例如LDPE/HDPE)的混合物。
3.单烯烃和二烯烃彼此或与其它乙烯基单体的共聚物,例如,乙烯/丙烯共聚物、线型低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁烯-1共聚物、丙烯/异丁烯共聚物、乙烯/丁烯-1共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、丙烯丁二烯共聚物、异丁烯/异戊二烯共聚物、乙烯/烷基丙烯酸酯共聚物、乙烯/烷基甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物,和其的盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元聚合物;和这些共聚物彼此和与1)提到的聚合物的混合物,例如,聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA和交替的或无规聚亚烷基/一氧化碳共聚物和其与其它聚合物的混合物,例如,聚酰胺。
4.烃类树脂(例如,C5-C9),其包括卤化改性的(例如,粘合剂)和聚亚烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯、聚(p-甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物,例如,苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/烷基丙烯酸酯、苯乙烯/丁二烯/烷基甲基丙烯酸酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;苯乙烯共聚物与其它聚合物的高冲击强度的混合物,例如,聚丙烯酸酯、二烯烃聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元聚合物;和苯乙烯的嵌段共聚物,例如,苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7.苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如,苯乙烯在聚丁二烯上、苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈上;苯乙烯和丙烯腈(甲基丙烯腈)在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上;苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上;苯乙烯和烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚丁二烯上;苯乙烯和丙烯腈在乙烯/丙烯/二烯三元聚合物上;苯乙烯和丙烯腈在聚烷基丙烯酸酯或聚烷基甲基丙烯酸酯上;苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上;以及其与列于6)中的共聚物的混合物,例如,已知的ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8.含卤聚合物,例如,聚氯丁二烯、氯化橡胶、氯化和溴化的异丁烯-异戊二烯(卤丁基橡胶)共聚物、氯化或硫代氯化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均聚-或共聚物,尤其是含卤的乙烯化合物的聚合物,例如,聚氯乙烯、聚(偏)二氯乙烯、聚氟乙烯、聚(偏)二氟乙烯以及其共聚物,例如氯乙烯/二氯乙烯、氯乙烯/乙烯乙酸酯或二氯乙烯/乙烯乙酸酯共聚物。
9.衍生自α,β-不饱和酸的聚合物和其衍生物,例如,聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯冲击改性的聚丙烯腈。
10.在9)中提到的单体彼此或与其它不饱和单体的共聚物,例如,丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物或丙烯腈/乙烯氯化物共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元聚合物。
11.衍生自不饱和醇和胺或酰基衍生物或其乙缩醛的聚合物,例如,聚乙烯醇、聚乙烯基乙酸酯、聚乙烯基硬脂酸酯、聚乙烯基苯甲酸酯、聚乙烯基马来酸酯、聚乙烯基丁醛、聚烯丙基邻苯二甲酸酯或聚烯丙基马来酰亚胺;以及其与上述1)中提到的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物或共聚物,例如,聚亚烷基二醇、聚环氧乙烷、聚环氧丙烷或其与双缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛,例如,聚甲醛和那些包含环氧乙烷作为共聚单体的聚甲醛;用热塑性聚氨基甲酸乙酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯氧化物和硫化物,和聚苯氧化物与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.聚氨酯类,其衍生自羟基为端基的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂肪族或芳香族聚异氰酸酯以及其前身。
16.聚酰胺类或共聚酰胺类,其衍生自二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相对应的内酰胺,例如,聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺11、聚酰胺12、起始于m-二甲苯二胺和己二酸的芳香族聚酰胺;由六亚甲基二胺和间苯或/和对苯二酸制备的聚酰胺,和用或不用弹性体作为改性剂的聚酰胺,例如,聚-2,4,4,-三甲基六亚甲基对苯二酰胺或聚m-亚苯基间苯二酰胺;和以前提到聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键连接的或接枝的弹性体的嵌段共聚物,例如,与聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺类或共聚酰胺类;和在加工过程(RIM聚酰胺体系)中缩合的聚酰胺。
17.聚脲类、聚酰亚胺类、聚酰胺-亚胺类、聚醚亚胺类、聚酯亚胺类、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或羟基羧酸或相对应的内酯的聚酯类,例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,4-二羟甲基环己二醇酯、聚亚烷基萘酯或聚羟基苯甲酸酯,以及衍生自羟基为端基的聚醚的嵌段共聚醚酯;和用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯类或聚酯碳酸酯类。
20.聚砜类、聚醚砜类和聚醚酮类。
21.一方面衍生自醛类和另一方面衍生自酚类,脲和蜜胺的交联聚合物,例如,酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。
22.干燥和未干燥的醇酸树脂。
23.不饱和聚酯树脂,其衍生自饱和和不饱和二羧酸与多羟基醇的共聚酯并以乙烯基化合物作交联剂、和含卤改性的低可燃物。
24.衍生自取代的丙烯酸酯的可交联的丙烯酸树脂,例如,环氧丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。
25.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、聚异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸树脂。
26.衍生自脂肪族、环脂肪族、杂环或芳香族缩水甘油基化合物的交联的环氧树脂,例如,双酚A和双酚F的二缩水甘油基醚的产品,其使用通常的硬化剂,例如酐或胺、使用或不使用促进剂进行交联。
27.天然聚合物,例如,纤维素、橡胶、动物胶和经过化学改性的其同系衍生物,例如,醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、或纤维素醚,例如,甲基纤维素;以及松香和其衍生物。
28.前述提到的聚合物(聚共混物)的共混物,例如,PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/热塑性PUR、PC/热塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
稳定剂的使用量依赖于所要稳定的有机材料和所稳定的有机材料的用途。通常,在本发明的组合物中,每100重量份的组分A中包含0.01-15、尤其是0.05-10、和尤其是0.1-5重量份的稳定剂(组分B)。
除通式I的稳定剂外,本发明的组合物可以包括其它的稳定剂或其它的添加剂,例如,抗氧剂、其它光稳定剂、金属减活化剂、亚磷酸酯或膦酸酯,例如下述的稳定剂1.抗氧剂1.1.烷基化了的一元酚类,例如,2,6-二-叔-丁基-4-甲基酚、2-叔-丁基-4,6-二-甲基酚、2,6-二-叔-丁基-4-乙基酚、2,6-二-叔-丁基-4-n-丁基酚、2,6-二-叔-丁基-4-异丁基酚、2,6-二环戊基-4-甲基酚、2-(α-甲基环己基)4,6-二甲基-酚、2,6-二十八烷基-4-甲基酚、2,4,6-三环己基酚、2,6-二-叔-丁基-4-甲氧基-甲基酚、壬基酚,在其侧链中是线型的或支化的,例如,2,6-二-壬基-4-甲基酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一1’-基)酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基-十七-1’-基)酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三-1’-基)酚和其混合物。
1.2.烷基硫代甲基酚类,例如,2,4-二辛基硫代甲基-6-叔-丁基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基酚。
1.3.对苯二酚或烷基化了的对苯二酚类,例如,2,6-二-叔-丁基-4-甲氧基-酚、2,5-二-叔-丁基-对苯二酚、2,5-二-叔-戊基-对苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基酚、2,6-二-叔-丁基-对苯二酚、2,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲醚、3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)己二酸酯。
1.4.生育酚类,例如,α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5.羟基化的硫代二苯基醚类,例如,2,2’-硫代双(6-叔-丁基-4-甲基酚)、2,2’-硫代双(4-辛基酚)、4,4’-硫代双(6-叔-丁基-3-甲基酚)、4,4’-硫代双(6-叔-丁基-2-甲基酚)、4,4’-硫代双(3,6-二-仲-戊基酚)、4,4’-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)-二硫化物。
1.6.亚烷基双酚类,例如,2,2’-亚甲基双(6-叔-丁基-4-甲基酚)、2,2’-亚甲基双(6-叔-丁基-4-乙基酚)、2,2’-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-酚]、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2,2’-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔-丁基-酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二-叔-丁基-酚)、2,2’-亚乙基双(6-叔-丁基-4-异丁基酚)、2,2’-亚甲基双[6-(α-甲基苯基)-4-壬基酚]、2,2’-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苯基)-4-壬基酚]、4,4’-亚甲基双(2,6-二-叔-丁基酚)、4,4’-亚甲基双(6-叔-2-甲基酚)、1,1-双(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔-丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-4-甲基酚、1,1,3-三(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-n-十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3’-叔-丁基-4’-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-6-叔-丁基-4-甲基苯基]对苯二酸、1,1-双-(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双-(5-叔-丁基-4-羟基2-甲基苯基)-4-n-十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔-丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7.O-、N-知S-苄基化合物,例如,3,5,3’,5’-四-叔-丁基-4,4’-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二-叔-丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)胺、双(4-叔-丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫代对苯二酸酯、双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)硫化物、异辛基-3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基巯基乙酸酯。
1.8.羟基苄基化的丙二酸酯类,例如,二-十八烷基-2,2-双(3,5-二-叔-丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸酯、二-十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四-甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯。
1.9.芳香族羟基苄基化合物,例如,1,3,5-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)酚。
1.10.三嗪化合物,例如,2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔-丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。
1.11.苄基膦酸酯类,例如,二甲基-2,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基膦酸的单元乙基酯的钙盐。
1.12.酰氨基酚类,例如,4-羟基月桂酸苯胺、4-羟基硬脂酸苯胺、辛基N-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯。
1.13.β-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类,例如,甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N’-双-(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.14.β-(5-叔-丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类,例如,甲醇、乙醇、n-辛醇、i-辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N’-双-(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三噁双环[2.2.2]辛烷;3,9-双[2-{3-(3-叔-丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四噁螺旋[5.5]-十一烷。
1.15.β-(3,5-二-环己基-4-羟基苯基)丙酸与单-或多羟基醇的酯类,例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N’-双-(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.16.3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基乙酸与单-或多羟基醇的酯类,例如,甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二亚乙基二醇、二亚乙基二醇、三亚乙基二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰尿酸酯、N,N’-双-(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一醇、3-硫代十五醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三噁双环[2.2.2]辛烷。
1.17.β-(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺类,例如,N,N’-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N’-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、、N,N’-双[2-(3-[3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基]丙酸基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,购自Uniroyal)。
1.18.抗坏血酸(维生素C)1.19.胺类抗氧剂,例如,N,N’-二-异丙基-p-亚苯基二胺、N,N’-二-仲-丁基-p-亚苯基二胺、N,N’-双(1,4-二甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N,N’-双(1-乙基-3-甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N,N’-双(1-甲基苯基)-p-亚苯基二胺、N,N’-二环己基-p-亚苯基二胺、N,N’-二苯基-p-亚苯基二胺、N,N’-双(2-萘基)-p-亚苯基二胺、N-异丙基-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N’-苯基-p-亚苯基二胺、N-环己基-N’-苯基-p-亚苯基二胺、4-(p-甲苯氨磺酰)二苯胺、N,N’-二甲基-N,N’-二-仲-丁基-p-亚苯基二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-异丙氧基-二苯胺、N-苯基-1-萘胺、N-(4-叔-辛基苯基)-1-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化的二苯胺,例如,p,p’-二-叔-辛基二苯胺、4-n-丁基氨基酚、4-丁酰氨基酚、4-壬酰氨基酚、4-十二酰氨基酚、4-十八酰氨基酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二-叔-丁基-4-二甲基氨基甲基酚、2,4’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二二氨基二苯基甲烷、N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(o-甲苯基)双胍、双[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺、叔-辛基化的N-苯基-1-萘胺、单-和二烷基化的叔-丁基/叔-辛基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的壬基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的异丙基/异己基二苯胺的混合物、单-和二烷基化的叔-丁基二苯胺、2,3-二氢化-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并嗪、吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔-丁基/叔-辛基吩噻嗪的混合物、单-和二烷基化的叔-辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁烯-2、N,N-双-(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇。
2.UV吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类,例如,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(5’-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔-丁基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-仲-丁基-5’-叔-丁基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-4’-辛氧基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-二-叔-戊基-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’,5’-双(α,α-二甲基苄基)-2’-羟基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-5’-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基-2’-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3’-十二烷基-2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(3’-叔-丁基-2’-羟基-5’-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基酚];2-[3’-叔-丁基-5’-(2-甲氧基羰基乙基)-2’-羟基苯基]-2H-苯并三唑与聚乙二醇300的酯基转移产品;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2,其中R=3’-叔-丁基-4’-羟基-5’-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2’-羟基-3’-(α,α-二甲基苄基)-5’-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑、2-[2’-羟基-3’-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5’-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。
2.2.2-羟基二苯酮类,例如,4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十八氧基、4-苄氧基、4,2’,4’-三羟基和2’-羟基-4,4’-二甲氧基衍生物。
2.3.取代的和未取代的苯甲酸的酯类,例如,4-叔-丁基苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基间苯二酚、双(4-叔-丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、2,4-二-叔-丁基苯基3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、十八烷基3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯、2-甲基-4,6-二-叔-丁基苯基-3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯甲酸酯。
2.4.丙烯酸酯类,例如,乙基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、异辛基α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基α-羰基甲氧基肉桂酸酯、甲基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、丁基α-氰基-β-甲基-p-甲氧基肉桂酸酯、甲基α-羰基甲氧基-p-甲氧基肉桂酸酯和N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5.镍化合物,例如,2,2’-硫代双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚]的镍络合物,例如,1∶1或1∶2络合物,有或没有附加的配位体,例如,n-丁胺、三醇胺或N-环己基二醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸镍、单烷基酯类的镍盐,例如,甲基或乙基酯、4-羟基-3,5-二-叔-丁基苄基膦酸,酮肟的镍络合物,例如,2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟、1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物,有或没有附加的配位体。
2.6.(空间)位阻的胺类,双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基丁基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)n-丁基-3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔-辛基氨基-2,6-二-氯-1,2,3-三嗪、三(2,2,6,6-四甲基-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-四羧酸丁酯、1,1’-(1,2-ethanediyl)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苄氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3,5-二-叔-丁基苄基)丙二酸酯、3-n-辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三嗪基螺旋[4.5]癸烷-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉-2,6-二-氯-1,3,5-三嗪的线型和环状缩合物、2-氯-4,6-双(4-n-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-2,6-二-(4-n-丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三嗪基螺旋[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基-2,6-二-氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[136504-96-6])的缩合物;1,6-六亚甲基二胺与2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及N,N-二丁基胺与4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS Reg.No.[192268-64-7])的缩合物;N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基-琥珀酸胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-n-十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-噁-3,8-二氮杂-4-氧代螺旋[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-噁-3,8-二氮杂-4-氧代螺旋[4.5]癸烷与表氯醇的反应产品、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基-羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N’-双-甲酰基-N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)硅烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产品。
2.7.草酰胺类,例如,4,4’-二辛氧基N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二辛氧基-5,5’-二-叔-丁基N,N’-草酰二苯胺、2,2’-二-十二烷氧基-5,5’-二-叔-丁基N,N’-草酰二苯胺、2-乙氧基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺、N,N’-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔-丁基-2’-乙基N,N’-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2’-乙基-5,4’-二-叔-丁基N,N’-草酰二苯胺的混合物、o-和p-甲氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物和o-和p-乙氧基-二取代的N,N’-草酰二苯胺的混合物。
2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如,2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己氧基-1)-2羟基丙氧基]苯基}-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3.金属减活化剂,例如,N,N’-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N’-水杨酰肼、N,N’-双(水杨酰)肼、N,N’-双(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、双(亚苄基)草酰二肼、N,N’-草酰二苯胺、间苯二酰二肼、癸二酰双苯基肼、N,N’-二乙酰己二酰二肼、N,N’-双(水杨酰)草酰二肼、N,N’-双(水杨酰)硫代丙酰基二肼。
4.亚磷酸酯类和phosphonites,例如,三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二-叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二异癸氧基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三(叔-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨醇三亚磷酸酯、四(2,4-二-叔-丁基苯基)4,4’-双亚苯基二亚磷酸酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四-叔-丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin、双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双(2,4-二-叔-丁基-6-甲基苯基)乙基亚磷酸酯、6-氟-2,4,8,10-四-叔-丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin、2,2’,2”-次氮-[三乙基三(3,3’,5,5’-四-叔丁基-1,1’-双苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯]、2-乙基己基(3,3’,5,5’-四-叔丁基-1,1’-双苯基-2,2’-二基)亚磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔-丁基苯氧基)-1,3,2-dioxaphosphirane。
下述亚磷酸酯是尤其优选的三(2,4-二-叔-丁基苯基)亚磷酸酯(Irgafos168,Ciba-Geigy)、三(壬基苯基)亚磷酸酯, 5.羟基胺类,例如,N,N-二苄基羟基胺、N,N-二乙基羟基胺、N,N-二辛基羟基胺、N,N-二月桂基羟基胺、N,N-二-十四烷基羟基胺、N,N-二-十六烷基羟基胺、N,N-二-十八烷基羟基胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺、N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺、衍生自氢化的脂胺的N,N-二烷基羟基胺。
6.硝酮类,例如,N-苄基-α-苯基硝酮、N-乙基-α-甲基硝酮、N-辛基-α-庚基硝酮、N-月桂基-α-十一烷基硝酮、N-十四烷基-α-十三烷基硝酮、N-十六烷基-α-十五烷基硝酮、N-十八烷基-α-十七烷基硝酮、N-十六烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十五烷基硝酮、N-十七烷基-α-十七烷基硝酮、N-十八烷基-α-十六烷基硝酮、衍生自氢化的脂胺的N,N-二烷基羟基胺的硝酮。
7.硫代协同剂,例如,二月桂基硫代二丙酸酯或二硬脂基硫代二丙酸酯。
8.过氧化物清除剂,例如,β-硫代二丙酸的酯类,例如,月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯、巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
9.聚酰胺稳定剂,例如,铜盐与碘化物混合和/或磷化合物与锰的二价盐混合使用。
10.碱式助稳定剂,例如,蜜胺、聚乙烯吡咯烷酮、二氰基二酰胺、三烯丙基氰尿酸酯、脲的衍生物、肼的衍生物、胺类、聚酰胺类、聚氨酯类、高脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如,硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。
11.成核剂,例如,无机物质,例如,滑石、金属氧化物,例如,二氧化钛或氧化镁、膦酸盐、碳酸盐或硫酸盐,优选地,碱土金属;有机化合物,例如,单或多羧酸和其盐,例如,4-叔-丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合的化合物,例如,离子聚合物(离聚物)。尤其优选的是1,3 2,4-双(3’,4’-二甲基亚苄基)山梨醇、1,32,4-二(3’,4’-对甲基亚苄基)山梨醇和1,32,4-二(亚苄基)山梨醇。
12.填料和增强剂,例如,碳酸钙、硅酸盐、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、碳黑、石墨、木粉和其它自然产品的粉末或纤维、合成纤维。
13.其它添加剂,例如,增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动-控制剂、光亮剂、阻燃剂、抗静电剂和吹塑剂。
14.苯并呋喃酮和二氢吲哚酮,例如,那些在以下专利中公开的U.S.4,325,863;U.S.4,338,244;U.S.5,175,312;U.S.5,216,052;U.S.5,252,643;DE-A-4316611;DE-A-4316622;DE-A-4316876;EP-A-0589839或EP-A-0591102或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)-苯基]-5,7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔-丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)-苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3’-双[5,7-二-叔-丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔-丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二-叔-丁基-苯并呋喃-2-酮。
添加的其它稳定剂的性质和量由将要稳定的基材的性质和用途决定;在很多情况下,以所要稳定的有机材料为基准,为0.1-5wt%。
尤其有优势的是,本发明的稳定剂可以用在包括作为组分A的合成有机聚合物的组合物中,尤其是热塑性聚合物或用于涂层材料,如涂料的粘合剂,或电子翻印材料,尤其是照相材料。
按照本发明的优势稳定的电子翻印材料、尤其是彩色照相材料是,例如,在Research DisClosure 1990,31429(p474-480)中描述的材料,在US-A-553840列26-106,在GB-A-2319523或在DE-A-19750906,p22,15行-p105,32行。优选的是用在包括卤化银的层上或在彩色照相材料的保护层中、尤其是彩色胶卷或彩色照相纸。
可适用的热塑性聚合物包括,例如,聚烯烃(例如,上述所列1-3)和主链上含有杂原子的聚合物,例如,主链上含有氮、氧和/或硫、尤其是氮或氧的热塑性聚合物,这类聚合物的例子列在上述13.-20.,尤其重要的是聚酰胺、聚酯和聚碳酸酯(17.-19.)。
按照传统技术的方法,通过添加本发明的稳定剂和其它添加剂可以进行混入合成有机聚合物或预聚物。混合可以有利地在成型前或过程中进行,例如,向熔体或聚合物溶液中通过混合粉状组分或通过添加稳定剂,或通过将溶解的或分散的化合物应用到聚合物中,其使用或不使用后续溶剂蒸发。弹性体可以以乳胶的形式被稳定。用于将本发明的化合物混入到聚合物中的其它可能性是在相应的单体聚合之前或过程中和/或交联之前将其加入。
本发明的化合物或混合物添加到被稳定的塑料中也可以发生在预成型中,例如,以含有2.5-98%重量份的本发明的稳定剂和至少一种其它组分的形式,例如,乳化剂或分散剂,或以含有这些化合物的母粒的形式,例如,浓度为2.5-25%重量。
按照下述方法可以进行混合-作为乳液或分散体(例如,胶乳或乳液聚合物)-在混合其它附加组分或聚合物混合物的过程中作为干的混合物-通过直接添加到加工设备中(例如,挤出机、内混合器等)-作为溶液或熔体。
采用这种方法制备的稳定的聚合物组合物可以传统方法,例如,热压、纺丝、挤出或注射模塑转化成型材,例如,纤维、膜、条、片、夹心板、容器、管和其它型材。
因此,本发明进一步提供用于生产型材的本发明的聚合物组合物的用途。
用在多层体系中也是有利的。在这种情况下,本发明的聚合物组合物,其包括相当大量的通式I的稳定剂,例如,1-15%重量,被用于薄膜(10-100μm)中,以便由包含少或没有本发明的稳定剂的聚合物制备型材。其应用可以与基本部件的成型同步,例如,通过共挤出。可选择地,对于基本部件,其应用也可以发生在已经成型的部件,例如,通过用膜层压或用溶液涂层。成型部件的外层或外面的多层已经具有UV过滤器的功能,其保护部件内层免受UV光。外层优选地含有1-15%重量、尤其是5-10%重量的至少一种通式I的稳定剂。
本发明进一步提供本发明聚合物组合物的用途,其用于生产多层体系,其中厚度为10-100μm的外层包括本发明的聚合物组合物,而内层包含少或没有通式I的稳定剂。
因此,稳定的聚合物的高耐侯稳定性是显著的,尤其是高抵抗UV光的能力。因此,即使在室外使用,他们长期保持机械性能以及颜色和光泽度。
尤其有利的要归于本发明的通式I的混合物的用途,其作为稳定剂用于涂层,例如,用于表面涂层。本发明因此也提供那些组分A是成膜粘合剂的组合物。
本发明的涂层组合物优选地在每100重量份的固体粘合剂A中包含0.01-10重量份、尤其是0.05-10重量份、尤其是0.1-5重量份的本发明的稳定剂B。
这里需要重复的是,多层体系是可能的,其中在顶层中组分B的浓度可以相对高例如,在每100重量份的固体粘合剂A中包含1-15重量份、尤其是3-10重量份。
本发明的稳定剂在涂层中使用提供其它的附加优势,其避免层离,即涂层从基材脱落。该优势在基材为金属的情况下尤其明显,其包括在金属基材上的多层体系。
在原理上可适用的粘合剂(组分A)是所有那些在现有技术中普通的,那些例子已在Ullmann’s Encyclopedia of industrial Chemistry,第5版,Vol.A18,pp.368-426,VCH,Weinheim 1991中描述。通常,所述粘合剂是基于热塑性或热固性树脂的成膜粘合剂,有优势地是基于热固性树脂。实例是醇酸、丙烯酸、聚酯、酚类、蜜胺、环氧和聚氨酯树脂及其混合物。
组分A可以是冷固化或热固化的粘合剂。添加固化催化剂可能是有利的。可适用的加速粘合剂固化的催化剂已被描述,例如,Ullmann’s Encyclopedia of industrial Chemistry,Vol.A18,pp.469,VCHVerlagsgesellschafft,Weinheim 1991。
优选的涂层组合物中组分A是包括官能丙烯酸树脂和固化剂的粘合剂。
使用专有粘合剂的涂层组合物的例子是1.涂层材料,其基于冷或热固化的醇酸、丙烯酸、聚酯、环氧或蜜胺树脂或其混合物,含有或不含固化催化剂;2.二组分聚氨酯涂层材料,其是基于含有羟基的丙烯酸、聚酯或聚醚树脂和基于脂肪族或芳香族异氰酸酯、异氰尿酸酯或聚异氰酸酯;3.单组分聚氨酯涂层材料,其是基于封端的异氰酸酯类、异氰尿酸酯类或聚异氰酸酯类,其在烘烤过程中进行去封端,如果希望,加入蜜胺树脂也是可能的;4.单组分聚氨酯涂层材料,其是基于脂肪族或芳香族聚氨酯橡胶类或聚氨酯类和基于含有羟基的丙烯酸、聚酯或聚醚树脂;5.单组分聚氨酯涂层材料,其是基于脂肪族或芳香族聚氨酯橡胶丙烯酸酯类或聚氨酯丙烯酸酯类,其在聚氨酯结构上含有自由胺基基团,和基于蜜胺树脂或聚醚树脂,其含有或不含固化催化剂;6.二组分涂层材料,其是基于(聚)酮亚胺类和脂肪族或芳香族异氰酸酯类、异氰尿酸酯类或聚异氰酸酯类;7.二组分涂层材料,其是基于(聚)酮亚胺类和不饱和丙烯酸树脂或聚乙酰乙酸酯树脂或甲基丙烯酰胺甘醇酸甲酯;8.二组分涂层材料,其是基于包含羧基-或氨基-的聚丙烯酸酯和聚环氧化合物;9.二组分涂层材料,其是基于包含酸酐基团的丙烯酸树脂和聚羟基或聚氨基组分;10.二组分涂层材料,其是基于包含丙烯酸酯的酸酐和聚环氧化合物;11.二组分涂层材料,其是基于(聚)噁唑啉和包含酸酐基团的丙烯酸树脂、或不饱和丙烯酸树脂、或脂肪族或芳香族异氰酸酯类、异氰尿酸酯类或聚异氰酸酯类;12.二组分涂层材料,其是基于不饱和聚丙烯酸酯类和聚丙二酸酯类;13.热塑性聚丙烯酸酯涂层材料,其是基于热塑性丙烯酸树脂或外固化丙烯酸树脂与酯化的蜜胺树脂混合;14.基于硅烷改性或氟改性的丙烯酸树脂的涂层体系。
除了组分A和B外,本发明的组合物优选地包括作为组分C的空间位阻胺光稳定剂,2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪和/或2-羟基苯基-2H-苯并三唑类型,作为例子已在上述2.1、2.6和2.8中列出。在本发明中,2-单-间苯二酚基-4,6-二芳基-1,3,5-三嗪和/或2-羟基苯基-2H-苯并三唑的添加是尤其有技术优势的。
为了取得最大光稳定性,添加位阻胺是尤其有优势的,其已列于上述2.6中。因此,本发明还提供涂层组合物,其除包括组分A和B外,还包括作为组分C的空间位阻胺类光稳定剂。
稳定剂优选地为2,2,6,6-四烷基哌啶衍生物,其包含至少一个下述通式的基团 其中R是氢或甲基,尤其是氢。
组分C的用量优选的为每100重量份的固体粘合剂中存在0.05-5重量份。
可以作为组分C使用的四烷基哌啶衍生物的例子可以参考EP-A-356677,P.3-17部分a)-f)。该EP-A的部分作为本说明书的部分。尤其是使用下述四烷基哌啶衍生物双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁基(3,5-二-叔-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)丁烷-1,2,3,4-四羧酸酯,2,2,4,4-四甲基-7-噁-3,20-二氮杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷,8-乙酰基-3-十二烷基-1,3,8-氮杂-7,7,9,9-四甲基螺[4,5]癸烷-2,4-二酮,1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烷,或下述通式的化合物 其中 其中 或 其中m是5-50。
除了组分A、B和,如果存在C外,所述涂层组合物也可以包括其它组分,例如,溶剂、颜料、染料、增塑剂、稳定剂、触变剂、干燥催化剂和/或均化剂。
可能的组分的例子是那些在Ullmann’s Encyclopedia of industrialChemistry,5th.,Vol.A18,pp.429-471,VCH,Weinheim 1991描述的。
可能的干燥催化剂和固化催化剂是,例如,有机金属化合物、胺类、包含氨基的树脂和/或膦类。有机金属化合物的例子是金属羧酸盐、尤其是Pb、Mn、Co、Zn、Zr或Cu的化合物或金属螯合物,尤其是金属Al、Ti或Zr的螯合物,或有机化合物,例如,有机锡化合物。金属羧酸盐的例子是Pb、Mn或Zn的硬脂酸盐,Co、Zn或Cu的辛酸盐,Mn和Co的环烷酸盐,或相应的亚油酸盐、树脂酸盐或树脂酸盐。
金属螯合物的例子是乙酰基丙酮、乙基乙酰基乙酸酯、水杨醛、水杨醛肟、o-羟基苯乙酮或乙基三氟乙酰基乙酸盐的铝、钛或锆螯合物和这些金属的醇盐。
有机锡化合物的例子是二丁基锡氧化物、二丁基锡二月桂酸盐和二丁基锡二辛酸盐。
胺类的例子尤其是叔胺,例如,三丁基胺、三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉或二氮杂双环辛烷(三亚乙基二胺)和其盐。其它的例子是季铵盐,例如,三甲基苄基氯化铵。
包含氨基基团的树脂同时是粘合剂和固化催化剂,其例子是包含氨基的丙烯酸酯共聚物。
作为固化催化剂,使用膦类也是可能的,例如,三苯基膦。
本发明的涂层组合物也可以包括辐射可固化涂层组合物。在这种情况下,所述粘合剂主要包括单体的或低聚的化合物,该化合物含有烯属不饱和键(预聚物),其在应用后被固化,也就是,转化成固化的、高分子量形式-通过光辐射。其中所述体系是UV固化体系时,其通常进一步包括光引发剂。相对应的体系已在上述提到的公开物中描述,Ullmann’s Encyclopedia of industrial Chemistry,5th.,Vol.A18,pp.451-453。在可光固化的涂层组合物中,甚至在没有添加位阻胺的情况下可以使用本发明稳定剂。
可以将本发明的涂层组合物使用于任何希望的基材上,例子是金属、木材、塑料或陶瓷材料。在汽车涂层体系中,其优选地用作底层材料。其中顶层包括两层,该两层的底层是含颜料的,而顶层是不含颜料的,本发明的涂层组合物可以用作顶层或底层或两层,但优选地是用作底层(含颜料的)。
同样优选地是本发明化合物在木材保护中的用途,例如,通过将通式I的化合物混入到用于木材的清漆、着色剂或浸渍剂中。因此本发明进一步提供稳定木材表面免受破坏性气候影响的方法,尤其是光、氧和/或热,其包括用通式I的化合物处理木材,尤其是应用包括通式I的化合物的清漆、着色剂或浸渍剂。借助于本发明的方法,在不希望的退色如木材的变黄或漂白方面取得显著降低是可能的。通式I的化合物的混合物优选地被用作浸渍剂、着色剂或顶层涂层的部分。
在应用于木材的情况下,使用通式I的化合物也是可能的,其中R9具有用于R11的定义之一,化合物的例子是1(2,4,6-三(2-羟基-4-[1-乙氧基羰基-1-甲基乙氧基]苯基)-1,3,5-三嗪)。在这些组合物中优选的化合物如前所述。
通常,同时使用位阻胺,其例子是那些在前面所述的,尤其是以粘合剂和溶剂的总重量为基准,其量为0.1-10%,例如,0.2-5%、尤其是0.2-2%。对于木材用途尤其优选的是所给出的羟基胺类的位阻胺(如EP-A-309401中描述)或相对应的N-氧化物和这些化合物的盐类。
当其应用以着色剂或浸渍剂形式进行时,优选使用的溶剂选自,例如,脂肪族的、环状脂肪族的和/或芳香族的烃类、醇类、醚类、酯类、酮类、乙二醇类、乙二醇醚类、乙二醇酯类、聚乙二醇或其混合物。在这种情况下,粘合剂优选地是醇酸树脂、改性的醇酸树脂、自固化或非自固化丙烯酸树脂,聚酯树脂、氧化地干燥油、酚醛树脂、硝化纤维素或相对应的混合物。
传统的添加剂如杀菌剂或杀虫剂是可能的,例如,三丁基锡氧化物、苯基汞盐、环烷酸铜、1-氯萘、五氯酚、狄氏剂、高丙体六六六、氮杂conazole、cypermethrin、benzalkonium hydrochloride、propiconazole或对硫磷。
在木材上的顶层涂层通常包括粘合剂,其是溶解或分散在有机溶剂或水或有机溶剂与水的混合物中。所述粘合剂是典型的树脂,该树脂是空气干燥或在室温固化的(即,约10-30℃)。这类粘合剂的例子是硝化纤维素、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、不饱和聚酯树脂、聚丙烯酸酯、聚氨酯、环氧树脂、酚醛树脂和尤其是醇酸树脂。相对应的混合物和可辐射固化和/或无溶剂体系也是可能的;说明的例子是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的混合物、不饱和聚酯/苯乙烯聚合物、或其它烯属基不饱和单体或低聚物的混合物。
按照本发明的表面处理的木材的例子是那些家具、木板地板、板材和木材胶合板以及外部用途如栅栏、建筑元件、木材表面、窗户框或门框等。
本发明的涂层组合物也可以通过传统方法被用于基材,例如,刷新、喷淋、浇涂、浸涂或电泳;也见Ullmann’s Encyclopedia of industrialChemistry,5th.,Vol.A18,pp.491-500。
根据粘合剂体系,可以在室温或通过加热固化涂层。优选地,在50-150℃固化所述涂层,也可以在较高的温度固化粉末涂层或线团涂层。
按照本发明制备的涂层具有杰出的抵抗光、氧和热的有害影响;尤其是对于由此制备的涂层的好的光稳定性和气候稳定性,例如,表面涂层。
本发明因此也提供涂层,尤其是表面涂层,其被稳定避免光、氧和热的有害影响,这是添加通式I的化合物的结果。所述表面涂层优选地是用于汽车的底层或木材涂层。本发明进一步包括稳定涂层的方法,该涂层基于聚合物,使该聚合物避免光、氧和/或热的有害影响,其中包括涂层组合物与通式I的化合物的掺和,也提供通式I的化合物的用途,其在涂层组合物中作为稳定剂,使组合物避免光、氧和/或热的有害影响。
所述涂层组合物可以包括有机溶剂或溶剂混合物,其中粘合剂是可溶解的。可选择的,涂层组合物可以是水溶液或分散体。载体可以是有机溶剂和水的混合物。涂层组合物也可以是高固体涂层材料或也可以是无溶剂的(例如,粉末涂层)。粉末涂层是那些,例如,在Ullmann’s Encyclopedia of industrial Chemistry,5th.,Vol.A18,pp.438-444中描述的。粉末涂层也可以以粉末淤浆的形式存在,即,粉末分散体,优选地在水中。
所述颜料可以是有机的、无机的或金属颜料。优选地,本发明的涂层组合物不包含颜料和作为透明涂料。
优选的是涂层组合物的用途,其是作为底层用于汽车工业,尤其是涂层的含颜料的顶层。用于涂层的上层也是可能的。
下面的实施例提供进一步的本发明的描述,其不代表任何限制。其中的份和百分数按重量计;如果实施例提到室温,其指20-25℃。在溶剂混合物的情况下,例如色谱,份按体积描述。使用这些条件,除非给出不同的详述。
缩略语THF 四氢呋喃abs.无水的m.p.熔点或熔程
NMR核磁共振torr =mmHg(1torr相当于约133Pa)Tg 玻璃化转变温度h 小时实施例1UV-吸收剂混合物包括2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-甲氧基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-甲氧基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪和2-(2,4-二(甲氧基羰基戊氧基)苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-甲氧基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪。
将12.15g的三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、10.5g的碳酸钠、20ml的二甲基甲酰胺和20.15g(96.4mmol)的甲基溴己酸盐在90℃搅拌加热5h。接着将反应混合物与水掺和,并用庚烷萃取,将萃取液浓缩,得到23.78g的浅橙色树脂,其包含下述组分 可以获得相似的结果,如果萃取不是用庚烷进行,使用下述溶剂之一苯、甲苯、二甲苯、丁基乙酸酯、乙酸乙酯、乙基甲基酮、甲基异丁基酮或其混合物或与庚烷的混合物。
实施例2按照实施例1的工作条件,但起始于三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基溴化乙酸酯,得到的混合物包括 实施例3按照实施例1的工作条件,但起始于三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪和乙基2-溴化辛酸酯,得到的混合物包括 实施例4按照实施例1的工作条件,但起始于三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪和甲基2-溴化丙酸酯,得到的混合物包括 实施例4a按照实施例1的工作条件,但起始于三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪和等量的直链的辛醇异构物混合物和支链C7、C8和C9的醇以及溴化丙酸的酯,得到的混合物包括下述通式的组分 iC8H17C7-C9烷基异构混合物,产率95%。
实施例4b将10g的三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、8.89g的碳酸钠、20ml的二甲基甲酰胺和17.97g的α-氯化丙酸酯(类似实施例4a中C7-C9醇的异构体混合物)和40ml的甲苯在90℃搅拌加热18h。冷却后,加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。用水将有机相冲洗数次,然后干燥。除去溶剂后,得到产率为77%的具有实施例4a中所述的主要组分的产品混合物,包含31%的双烷基化的(A)、16%的三烷基化的(B)、和2%的四烷基化的产品(C)(HPLC,1H-NMR)以及单烷基化的产品和起始材料。
实施例4C按照实施例4b,将10g的三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、8.89g的碳酸钠、20ml的二甲基甲酰胺和17.97g的α-氯化丙酸酯在100℃加热20h。冷却后,加入水,并用乙酸乙酯萃取混合物。用水将有机相冲洗数次,然后干燥。除去溶剂后,得到产率为96%的与实施例4a相同的橙色产品混合物,其包含10%的(A)、36%的(B)和42%的(C)(HPLC,1H-NMR)以及单烷基化的产品和起始材料。
实施例4d将包含3当量的二甲基乙酰胺的10g三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、5.40g的碳酸钠、13ml的二甲基甲酰胺和13.26g的α-溴化丙酸酯(类似实施例4a中C7-C9醇的异构体混合物)和13ml的庚烷在90℃搅拌加热7h。冷却后,加入水,并用庚烷和乙酸乙酯萃取混合物。用盐水和水将有机相冲洗数次,然后干燥。除去溶剂后,定量地得到与实施例4a相同的橙色树脂产品混合物,其包含30%的(A)、41%的(B)和15%的(C)(HPLC,1H-NMR)以及单烷基化的产品和起始材料。
实施例4e将包含3当量的二甲基乙酰胺的10g三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪、5.40g的碳酸钠、13ml的二甲基甲酰胺和13.26g的α-溴化丙酸酯(类似实施例4a中C7-C9醇的异构体混合物)和13ml的甲苯在90℃搅拌加热7h。冷却后,加入水,并用甲苯萃取混合物。用水将有机相冲洗数次,然后干燥。除去溶剂后,得到与实施例4a相同的橙色树脂产品混合物,其包含12%的(A)、58%的(B)和28%的(C)(HPLC,1H-NMR)以及单烷基化的产品和起始材料;产率98%。
实施例4f将300g三(2,4-二羟基苯基)-1,3,5-三嗪和258.85g的碳酸钠与776ml的二甲基甲酰胺混合,然后搅拌加热2.5h到130℃。然后将反应混合物冷却到80℃,并将在776ml乙基甲基酮中的539.1g的α-氯化丙酸辛酯的异构体混合物(由2-氯化丙酸和支化和直链C7、C8和C9醇制备)在20分钟内滴定加入。
在80℃搅拌反应混合物超过一夜。将其冷却至室温,并过滤。在滤液中加入200ml的甲苯和2000ml的水。将相分离,用1000ml的水冲洗有机相两次。然后将有机相在MgSO4上干燥、过滤和溶剂蒸发,得到产率为80%的橙色树脂,其除单烷基化的产品和起始材料外包含22.1%的双烷基化的产品A、34.1%的三烷基化的产品B和11.9%的四烷基化的产品C,其由HPLC和1H-NMR测定。 iC8H17支化的和直链的庚基、辛基和壬基烷基异构体混合物。
实施例5UV-吸收剂混合物,其包括2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-羟基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-羟基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪和2-(2,4-二(羟基羰基戊氧基)苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-羟基羰基戊氧基)苯基)-1,3,5-三嗪。
在100℃将11.5g的从实施例1得到的化合物溶解在10ml的DMF中。然后将30ml水中的4.08gNaOH的溶液加入,在100℃搅拌反应混合物超过一夜。将反应混合物中和并过滤。用水冲洗残余物并干燥。得到12.32g的黄色粉末混合物,其包括下述组分 实施例6按照实施例5的工作条件,但起始于实施例2得到的产品,所得混合物包括 实施例7按照实施例5的工作条件,但起始于实施例3得到的产品,所得混合物包括 实施例8按照实施例5的工作条件,但起始于实施例4得到的产品,所得混合物包括 实施例9UV-吸收剂混合物,其包括2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-钾-氧基羰基乙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(2-羟基-4-(1-钾-氧基羰基乙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪和2-(2,4-二(钾-氧基羰基乙氧基)苯基)-4,6-双(2-羟基-4-(1-钾-氧基羰基乙氧基)苯基)-1,3,5-三嗪。
将由实施例8得到的5g化合物混合物加入到30ml水中的1.45g的KOH的溶液中,并在室温下搅拌混合物1小时。将其过滤,得到透明的含水的橙色溶液,其包括下述组分 实施例10按照实施例9的工作条件,但起始于实施例6得到的产品,并用NaOH作为碱,所得混合物包括 实施例11木材的表面处理a)浸渍将相对于总组成重量的0.5%的实施例4f的稳定剂加入到商业上可得的浸渍剂(Xylamon IncoloreTM.,制造商Sepam)中。
将浸渍剂通过刷涂应用于云杉板(1用途),并在室温干燥24小时。
b)顶层涂层顶层涂层按以下制备53.48重量份的醇酸树脂(Jagalyd AntihydroTM.,E.Jager KG,在石油溶剂中60%的溶液);10.69重量份的触变辅助剂(Jagalyd Antihydro-ThixTM.,E.JagerKG,50%的溶液);1.92重量份的促进剂(Jager Antihydro-TrocknerTM.);33.44重量份的溶剂(TerlitolTM.);0.32重量份的抗结皮剂(AscininTM.P,BAYER);
0.15重量份的抗结皮剂(LuactinTM.M,BASF)。
可以通过添加1.0%的实施例4f的稳定剂和1.0%的通式为T1的化合物来稳定顶层涂层 (位阻胺类光稳定剂,Ciba Specialty Chemicals),在每种情况下,其用量是以粘合剂的固含量为基准的。不添加上述稳定剂制备对比样品。
将顶层涂层通过刷涂(3次刷涂)应用于浸渍的云杉板,并在每次刷涂后在室温干燥24小时。
接着,将样品进行加速老化UV-A灯在340nm具有最大光强度;老化循环在58℃光照5h,在22℃喷淋1h。
在老化的所述期间后,按照DIN6174确定颜色变化ΔE;使用的对比样是使用未稳定的浸渍剂和未稳定的顶层涂层的未老化样品。结果显示了使用按照实施例4f的化合物的混合物稳定的样品的优异的稳定作用。
实施例11a按照实施例11所描述的方法制备顶层涂层,并将其用于预处理的云杉板,不使用位阻胺类光稳定剂或使用通式为T1的化合物。使用的对比样是未稳定的顶层涂层。下表显示了在老化的所述期间后的结果(按照DIN6174确定ΔE)。所述稳定剂的量涉及每种情况下固体涂层的重量。
样品a按照实施例11加速老化,但永久光曝晒没有喷淋。
表A1000h曝晒后颜色变化 ΔE添加剂ΔE无 29由实施例4f制备的2%组合物 11样品b按照实施例11加速老化。
表B1200h加速老化后颜色变化 ΔE
添加剂 ΔE无 31由实施例4f制备的1%组合物+1%T123结果显示了使用本发明的混合物稳定的样品的优异的稳定作用。
实施例122-涂层金属涂饰剂的稳定作用将被测试的本发明的稳定剂混入30g的Solvess1004),并在下述组合物(重量份)的透明涂层中测试SynthacrylSC 3031)27.51SynthacrylSC 3702)23.34Maprenal6503)27.29乙酸丁酯/丁醇(37/8) 4.33异丁醇 4.87Solvesso1504)2.72KristalllK-305)8.74Levelling assistant BaysilonMA6)1.2100.01)丙烯酸树脂,Hoechst AG;在二甲苯/丁醇(26/9)中的65%的溶液2)丙烯酸树脂,Hoechst AG;在Solvess1004)中的75%的溶液3)蜜胺树脂,Hoechst AG;在异丁醇中55%的溶液4)芳香族烃类(制造商Esso)的混合物;沸程182-203℃(Solvess150)或161-178℃(Solvess100)5)脂肪族烃类(制造商Shell)的混合物;沸程145-200℃6)在Solvess1504)中1%(制造商Bayer AG)在每种情况下,将1.5%重量的从实施例1或实施例3或实施例4a制备的化合物混合物加入到透明涂层中;在某些样品中,将附加的0.7%的化合物 (化合物A)混入(每种情况下用量均以涂层的固含量为基准)。使用的对比样是不含光稳定剂的透明涂层。
用Solvess100稀释透明涂层,以便形成喷涂粘度并喷涂到制备的铝片(Unipime环氧、银-金属底层),然后将其在130℃烘烤30分钟。得到干膜厚度为40-50μm的透明涂层。
然后,将样品在由Atlas Corp.(UVB-313灯)制备的UVCON设备上进行老化,在70℃循环4h的UV曝晒和在50℃浓缩4h。
在规则间隔内测定样品光泽度(按照DIN67530测定20℃的光泽度)和龟裂自由度。按照本发明稳定的样品显示比未稳定对比样品明显地较好的老化稳定性(光泽保留度、耐龟裂性)。
实施例13在粘合剂中的溶解度为了测定溶解度,将在测试下的化合物加入到典型粘合剂GELVA263(Solutia;其是44.5%的在乙酸乙酯和己烷的混合物中的聚丙烯酸酯溶液,所述聚丙烯酸酯是甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物)中。
将测试样品溶解在5ml的乙酸乙酯、甲苯或乙酸乙酯和甲苯的混合物中。将5g的GELVA263掺和到溶液中,并将2-3ml的产物溶液引入单独的玻璃皿中。接着测定溶解度,其是根据在几小时到几星期内观察随溶剂蒸发的结晶。
下表中报道的溶解度数据是观察到的最大浓度,在该浓度下仍没有开始结晶的迹象,所报道的是按掺和的三嗪化合物的总重量对GELVA263而言的。
化合物 溶解度(%)实施例4a 22.6对比样*8.0*使用的对比样是单独的化合物2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异亚丙氧基苯基)-s-三嗪(由GB-A-2337049获得的化合物no.4)。
数据表明本发明化合物的混合物在粘合剂中的溶解度明显地较好于相似结构的单独化合物。
实施例14太阳膜按照下述方法制备聚氨酯膜将26.2g的乙酸丁酯、5.8g的乙酸乙酯和0.4g的50%的FC430掺和到595g的丙烯酸多元醇RK4037中,其是在固含量为75%的甲基戊基酮中(杜邦;MW7000-9000;OH数为145)。将由实施例11(1%,其是以固含量为基准)得到的0.75g的化合物T1加入。将0.9g的DesmodurN-3390(脂肪族聚异氰酸酯,90%固含量,Bayer)加入到2.43g的这种混合物中。将将要被测定的UV吸收剂混入丙烯酸多醇组分中。将混合物通过旋涂涂于石英盘(1000rpm,2秒)。将涂层(1.4mil)在260°F固化30分钟。
使用Perkin Elmer制造的λ-9UV分光光度计记录UV谱,在120nm/min条件下用2nm宽度的间隙,每0.5nm记录一次。
通过测定每200h的长波吸收最大值来确定通过老化UV吸收剂的损失。在开始老化之前在长波吸收最大值时的吸光约为2.3。老化按照SAEJ1960(外汽车老化条件)进行在340nm时使用能量为0.55W/m2的内和外硼硅酸盐过滤器,40分钟的曝晒干燥,20分钟的曝湿(前),然后60分钟曝晒,接着60分钟不曝晒,在每种情况下使用冷凝(后);黑板温度70℃;相对空气湿度在曝晒过程中为50-55%和在黑暗中为100%。结果总结于下表,用量是以总组成的重量为基准的。
表在老化前和2012h老化后聚氨酯膜的吸光UV吸收剂 老化前消光老化后消光1.6%的从实施例4a制备的化合物 2.33 1.83本发明的稳定剂在聚氨酯膜中显示好的持久性。
实施例15在照相层中的应用按传统方法在聚酯载体上施涂下述组成(每m2)的明胶层组分量明胶 1200mg磷酸三甲苯酯 150mg固化剂40mg润湿剂100mg实施例4a的化合物 300mg使用的固化剂是2-羟基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪的钾盐,润湿剂是4,8-二异丁基亚萘基-2-磺酸钠。
将明胶层在20℃干燥7天。
该实施例给出了具有最大的1.1的光密度的清晰透明层,其可适合用于照相记录材料,作为UV过滤层,例如。可以通过对磷酸三甲苯酯的用量减半或通过使用邻苯二甲酸二丁酯代替磷酸三甲苯酯制备透明层。
实施例16重复实施例15的方法,但使用1重量份的实施例4a的化合物与1重量份的化合物B的混合物。化合物B对应的通式为
中的no.21化合物)。
制备了清晰透明层,其可适合用于照相记录材料,作为UV过滤层,例如。
实施例17按照实施例15描述的制备涂层。将样品在120kJ/cm2条件下、在Atlas设备中曝晒,并确定在长波吸收最大值(λmax)时密度下降。结果总结于下表。
包括本发明的化合物的UV过滤层显示杰出的光稳定性,因此,其可适用于照相层的长期光保护。
实施例18使用下述层状结构制备照相材料
明胶层包括下述组分(每m2的基础材料)兰色-敏感层α-(3-苄基-4-乙氧基乙内酰脲-1-基)-α-新戊酰基-2-氯-5-[α-(2,4-二-t-戊基苯氧基基)丁酰胺基]N-乙酰苯胺(400mg)α-(1-丁基-苯基尿唑基-4-基)-α-新戊酰基-5-(3-十二烷磺酰基-2-甲基丙酰胺基)-2-甲氧基乙酰胺(400mg)苯二甲酸二丁酯(130mg)苯二甲酸二壬酯(130mg)明胶(1200mg)1,5-二噁-3-乙基-3-[β-(3,5-二-t-丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]-8,10-二苯基-9-硫杂-[5,5]螺旋十一烷(150mg)双(1-丙酰基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)2,2-双(3,5-二-t-丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯(150mg)3,5-二-t-丁基-4-羟基(2,4-二-t-戊基苯基)苯甲酸酯(150mg)聚(N-t-丁基丙烯酰胺)(50mg)兰色-敏感银氯溴化物乳液(240mg)第一明胶内层明胶(1000mg)2,5-二-t-辛基氢醌(100mg)己基5-[2,5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1,1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸酯(100mg)苯二甲酸二丁酯(200mg)苯二甲酸二异癸酯(200mg)绿色-敏感层7-氯-2-{2-[2-(2,4-二-t-戊基苯氧基)辛酰胺基]-1-甲基乙基}-6-甲基-1H-吡唑[1,5-b][1,2,4]三唑(100mg)
6-t-丁基-7-氯-3-(3-十二烷磺酰基丙基)-1H-吡唑[5,1-o][1,2,4]三唑(100mg)苯二甲酸二丁酯(100mg)磷酸二甲苯酯(100mg)磷酸三辛酯(100mg)明胶(1400mg)3,3,3’,3’-四甲基-5,5’,6,6’-四丙氧基-1,1’-螺双1,2-二氢化茚(100mg)4-(i-十三烷氧基苯基)硫代吗啉1,1-二氧化物(100mg)4,4’-亚丁基双(3-甲基-6-t-丁基酚)(50mg)2,2’-亚异丁基双(4,6-二甲基酚)(10mg)3,5-二氯-4-(十六烷氧基羰氧基)乙基苯甲酸酯(20mg)3,5-双[3-(2,4-二-t-戊基苯氧基)丙基氨基甲酰基]苯磺酸钠(20mg)绿色-敏感银氯溴化物乳液(150mg)第二明胶内层明胶(1000mg)5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羟基苯基)苯并-1,2,3-三唑(200mg)2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并-1,2,3-三唑(200mg)磷酸三壬酯(300mg)2,5-二-t-辛基氢醌(50mg)己基5-[2,5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1,1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸酯(50mg)红色-敏感层2-[α-(2,4-二-t-戊基苯氧基)丁酰胺基]-4,6-二-氯-5-乙基酚(150mg)2,4-二氯-3-乙基-6-十六酰胺基酚(150mg)4-氯-2-(1,2,3,4,5-五氟苯酰胺基)-5-[2-(2,4-二-t-戊基苯氧基)-3-甲基丁酰胺基]酚(100mg)苯二甲酸二辛酯(100mg)苯二甲酸二环己酯(100mg)明胶(1200mg)5-氯-2-(3,5-二-t-丁基-2-羟基苯基)苯并-1,2,3-三唑(100mg)
2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)苯并-1,2,3-三唑(100mg)3,5-二-t-丁基-4-羟基(2,4-二-t-戊基苯氧基)苯甲酸酯(50mg)聚(N-t-丁基丙烯酰胺)(300mg)N,N-二乙基-2,4-二叔戊基苯氧基乙酰胺(100mg)2,5-二-t-辛基氢醌(50mg)红色-敏感银氯溴化物乳液(200mg)用或不用UV吸收剂制备所述最顶层;使用UV吸收剂2,5-二-t-辛基氢醌(20mg)己基5-[2,5-二羟基-4-(4-己氧基羰基-1,1-二甲基丁基)苯基]-5-甲基己酸酯(20mg)明胶(400mg)磷酸三壬酯(120mg)实施例4a制备的UV吸收剂(20mg)不使用UV吸收剂明胶(800mg)使用的固化剂是2,4-二氯-6-羟基三嗪K盐溶液,润湿剂是二异丁基亚萘基磺酸钠。
在每种情况下,暴露的样品(分别用兰色、绿色或红色光)处于三个阶段,每阶段使用密度不同的0.3logE。接着,按照RA-4(Kodak)方法将样品加工用于彩色相纸。
在曝晒和加工之后,在红色中的深蓝阶段、绿色中深红阶段或蓝色中的黄色阶段测定减退密度,密度在0.9-1.1的wedges。然后将wedges在Atlas曝晒设备中用总的15kJ/cm2的能量曝晒,再测定减退密度。
使用深红色的wedge,附加地,在曝晒前和后,在蓝色中测定减退密度,用于变黄。
本发明化合物在最顶层中存在降低了深蓝、深红和黄色染料的染料密度损失以及深红层中的变黄。
实施例19油墨的光稳定化作用将下述组分混合在一起制备喷墨油墨。
-2g的Acid Red52-20g的二甘醇
-78g的水。
搅拌油墨直到所有的组分都溶解,然后用孔径为0.45mm的微孔过滤器将溶液过滤。
将部分油墨灌入HP DeskJet 510打印机的干净的桶内。在纸上制备印刷样品,纸是公司sihl+eika生产的(参考193.178)(样品1,对比样)。
测试由实施例9制备的本发明的化合物(混合物),其是通过将0.30g的这种化合物与2.70g的上述油墨混合,并使用这种混合物制备前述的印刷样品(样品2)。
干燥后,采用使用状态A过滤器的密度计(Macbeth TR924)测定两个样品印刷的颜色密度。接着,将印刷样品暴露在Atlas Ci35老化试验机中,使用81 klux的氙灯,其通过6mm厚度的窗玻璃过滤器(剂量3660 klux h)。进行曝晒后,再次测定颜色密度,以确定颜色密度的百分数损失。结果列于下表
正如表所显示的,本发明的化合物混合物明显改善了染料的光稳定性。
权利要求
1.化合物的混合物,其包括化合物G2和至少一种来自G0、G1、G3、G4、G5、G6的其他化合物,所述化合物G0-G6每个对应于通式I 其中X、Y和Z彼此独立地是H、T1、OT1、NT1T2、ST1、SOT1、SO2T1、SO2NT1T2、SO3H、SO3T1、SO3M或-D;其中T1和T2是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或这些基团由一个或多个D取代和/或,如果需要,被一个或多个单元E插入的一个;D选自-R、-OH、-OR、-SR、-NRR′、-NRSO2R′、-SOR、-SO2R、-SO2NRR′、-SO3H、-SO3M、-SO3R、oxiranyl、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-NRCOR′、-NRCOOR′、-NRCONR′R″;E选自-O-、-S-、-NR-、-SO-、-SO2-、-SO2NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-O-CO-O-、OCONR-、-NRCO-、-NR-CO-O-和-NRCONR′-;R、R′、R″、R*彼此独立地是H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或是上述的烃基团由OH取代和/或被O插入的一个;Hal是-F、-Cl、-Br或-I;M是单价金属阳离子、优选碱金属阳离子,或是N(RR′R″R*)+、尤其是铵,或是P(RR′R″R*)+;和其中,对于化合物G0,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G1,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的一个基团是Q和其余各自是氢;G2,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的二个基团各自是Q和其余各自是氢;G3,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的三个基团各自是Q和其余各自是氢;G4,来自R1、R2、R3、R4、R5和R6的四个基团各自是Q和其余各自是氢;G5,来自基团R1、R2、R3、R4、R5和R6的五个基团各自是Q和1个基团是氢;G6,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6各自是Q;和Q是-T1、-COT1、-COH、-COOT1、-CONHT1、-CONH2或-CONT1T2。
2.权利要求1的化合物混合物,其包括G2和来自G0、G1、G3、G4、G5、G6的其他化合物,在每种情况下其用量在每100重量份存在于稳定剂混合物中的化合物G0-G6中为1-99重量份。
3.权利要求1的化合物混合物,其包括G2以及G3和/或G4,在每种情况下其用量在每100重量份存在于稳定剂混合物中的化合物G0-G6中为1-98重量份。
4.权利要求1的化合物混合物,其中通式I的化合物G1-G6中,X、Y和Z彼此独立地是H、-T1或-D;T1和T2彼此独立地是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、C5-C12环烯基、C2-C12炔基,或是每种情况下被一个或多个D取代的C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基、C5-C12环烯基、C2-C12炔基;或是被一个或多个E插入的C2-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、C5-C12环烷基、C5-C12环烯基、C4-C18烯基;或是被D取代和被E插入的C2-C50烷基、C3-C18烯基、C7-C18烷基苯基、C5-C12环烷基、C5-C12环烯基或C7-C18苯基烷基;D是-R、-OH、-OR、-NRR′、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-NRCOR′、-NRCOOR′、-NRCONR′R″、oxiranyl、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-OCOO-、OCONR-、-NRCO-、-NRCOO-、-NRCONR′-;R、R′、R″、R*彼此独立地是H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基;Hal是-F、-Cl;和M是碱金属阳离子,或是N(RR′R″R*)+。
5.权利要求1的化合物混合物,其中在通式I的化合物G1-G6中,Q是-T1、-COT1或-CONT1T2;X、Y和Z彼此独立地是H、-T1或-D;D是-R、-OH、-OR、-Hal、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR′、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR′、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-OCOO-、OCONR-;R、R′、R″彼此独立地是H、C1-C18烷基、环己基、环十二烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C2-C12烯基;和Hal是-F或-Cl;和M是Li、Na或K。
6.权利要求1的化合物混合物,其中在通式I的化合物G1-G6中,Q是-T1、-COT1或-CONT1T2;X、Y和Z彼此独立地是H、-T1或-D;T1和T2彼此独立地是是C1-C18烷基、C5-C12环烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、萘基、联苯基、C2-C18烯基;或是各自被D取代的C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;或是被E插入的C3-C50烷基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基或C4-C18烯基;或是被D取代和被E插入的C2-C50烷基或C4-C18烯基或C7-C18苯基烷基;D是-R、-OH、-OR、-Hal、-COR”、-COOR、-COOM、-OCOR”、-SO3H、-SO3M;E是-O-、-CO-、-COO-、-OCO-;R是H、C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;R″是H、C1-C18烷基、环己基、C7-C18苯基烷基、C7-C18烷基苯基、苯基、C3-C12烯基;和Hal是-F、-Cl;和M是Li、Na或K。
7.一种组合物,其包括A)对光、氧和/或热破坏敏感的有机金属材料,和B)作为稳定剂的权利要求1的化合物混合物。
8.权利要求7的组合物,其在每100重量份的组分A中包括0.01-15重量份的组分B。
9.权利要求7的组合物,其中组分A是热塑性聚合物或用于涂层的粘合剂或翻印材料或木材或包含木材的材料。
10.权利要求7-9的组合物,其包括作为其它组分的选自以下的添加剂抗氧剂、UV吸收剂和光稳定剂、金属减活化剂、亚磷酸酯和亚膦酸酯、羟基胺、硝酮、硫代协同剂、过氧化物破坏化合物、聚酰胺稳定剂、碱性助稳定剂、成核剂、填料和增强剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、分散剂、颜料、流变添加剂、催化剂、均化辅助剂、光亮剂、阻燃剂、抗静电剂、吹塑剂、苯并呋喃酮和/或二氢吲哚酮。
11.权利要求7-10的组合物,其包括作为其它组分的一种或多种稳定剂,其选自抗氧剂和位阻胺、2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪、2-羟基苯基-2H-苯并三唑、2-羟基二苯酮和/或N,N’-二苯基乙二酰胺类光稳定剂。
12.通式III的G1、G2、G3、G4、G5、G6类型的化合物 其中X、Y和Z彼此独立地是H、T1、OT1、NT1T2、ST1、SOT1、SO2T1、SO2NT1T2、SO3H、SO3T1、SO3M或-D;其中T1和T2是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;或这些基团中被一个或多个D取代和/或,如果需要,被一个或多个单元E插入的一个;T3是C1-C50烷基、C2-C50烯基、C2-C50炔基;或C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基,其各自被一个或多个以下基团取代-SOR、-SO2R、-SO2NRR’、-SO3H、SO3M、-COR、-COOR、-COOM、CONRR’、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR’、-NRCOR’、-NRCOOR’、-NRCONR’R”;T4是C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基,其各自被一个或多个-COOM取代和,如果需要,被一个或多个单元E插入;D选自以下基团-R、-OH、-OR、-SR、NRR’、-NRSO2R’、-SOR、-SO2R、-SO2NRR’、-SO3H、SO3M、-Hal、-CN、-COR、-COOR、-COOM、-CONRR’、-OCOR、-OCOOR、-OCONRR’、-NRCOR’、-NRCOOR’、-NRCONR’R”;E选自-O-、-S-、-NR-、-SO-、-SO2-、-SO2NR-、-CO-、-COO-、-CONR-、-OCO-、-O-COO-、OCONR-、-NRCO-、-NR-CO-O-和-NRCONR’-;R、R’和R”彼此独立地是H、C1-C50烷基、C5-C12环烷基、C7-C18芳基烷基、C7-C18烷基芳基、C6-C18芳基、C2-C50烯基、C5-C12环烯基、C2-C50炔基、C5-C12环炔基、C5-C18双环烷基、C6-C18双环烯基;Hal是-F、-Cl、-Br或-I;M是单价金属阳离子,优选的是碱金属阳离子,或是N(R)4+,尤其是铵或P(R)4+,尤其是磷鎓;和其中,对于化合物G1,基团R1是Q1和R2、R3、R4、R5和R6各自是氢;G2,基团R1和R2彼此独立地各自是Q2和R3、R4、R5和R6各自是氢;G3,基团R1、R2和R3彼此独立地各自是Q3和R4、R5和R6各自是氢;G4,基团R1、R2、R3和R4彼此独立地各自是Q3和R5和R6各自是氢;G5,基团R1、R2、R3、R4和R5彼此独立地各自是Q3和R6是氢;G6,基团R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此独立地各自是Q3;和Q1是-T1、-COT1、-COH、-COOT1或-CONT1T2;和Q2是-T3、-COT1、-COH、-COOT1或-CONT1T2;和Q3是-T4。
13.稳定破坏性地暴露于光、氧和/或热的有机材料的方法,其中包括在所述材料中掺和和/或施用作为稳定剂的权利要求1的化合物混合物或权利要求12的化合物。
14.权利要求1的化合物混合物或权利要求12的化合物作为稳定剂用于暴露于光、氧和/或热的有机材料的用途。
全文摘要
化合物的混合物,其包括化合物G
文档编号C08K5/3492GK1413199SQ00817691
公开日2003年4月23日 申请日期2000年12月14日 优先权日1999年12月23日
发明者P·哈约兹 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司
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