专利名称：卤代苯酐的制备方法
技术领域：
本发明属于用气相空气催化氧化制备卤代苯酐的方法。
用卤代芳香族脂肪化合物制备苯环上带有卤素的芳香羧酸酐西德专利1974年2236875公开了题为“卤素芳香酐的制取”的一种制备方法。该方法所采用的催化剂是由五氧化二钒或五氧化二钒加二氧化钛或少量其他氧化物组成的。将活性物质喷或浸泡在载体上。这种方法制备的催化剂活性较低。目的产物3-及4-氯代苯二甲酸酐对于加进去的原料3-及4-氯代-1，2-二甲苯而言重量收率为90％。
本发明的目的是提供一种卤代苯酐的制备方法。用惰性物质作催化剂载体，将催化剂活性物质热熔后粘在载体上，经熔融，焙烧制得高活性催化剂。用这种催化剂制得的3-及4-氯代苯二甲酸酐对加进去的原料3-及4-氯代-1，2-二甲苯而言收率在98％以上，纯度在98.5％以上。
本发明采用氯代邻二甲苯，氯代均二甲苯作原料。采用石英，氧化铝作载体，载体重量为100，加入重量为1-30％的活性物质五氧化二钒或五氧化二钒与氧化物的混合物，氧化物总量在载体重量的5％以内。这些氧化物有氧化钛，氧化铅，氧化钴，氧化铁，氧化镁，氧化镍，氧化锑，氧化铋，氧化铜，氧化锡，氧化锌，氧化铈，氧化铯，氧化银。制备催化剂时，将载体在500-1100℃下焙烧，活性物质热熔后粘在载体上。进行气相空气催化氧化时，将催化剂装入反应器中，反应温度300-600℃，通入催化剂体积的600-8000倍体积的空气，并加入0.7倍以内体积的原料。所得产物重量收率和纯度均在98％以上。
本发明所采用的方法制得的卤代芳香羧酸酐中没有不卤代的邻苯二甲酸酐，也没有多卤代物生成。产品收率高，容易提纯。该方法容易工业化，可以连续化生产。
本发明提供的实施例如下实施例1将0.87重量份的硝酸镍，0.67重量份的硝酸铁，0.21重量份的硝酸铈，0.2重量份的硝酸锌，16重量份的水和16.7重量份的五氧化二钒混合蒸干，将100重量份的10-20目的石英650℃焙烧半小时与上混合物混合，冷却至室温。将制备的催化剂100体积份装入反应管中，每小时通入400000体积份的空气和25体积份的氯代邻二甲苯，炉温420℃。反应产物冷却，产物用气相色谱分析，3-及4-氯代邻苯二甲酸酐对加进去的3-及4-氯代-1，2-二甲基苯而言重量收率98.6％，纯度98.5％。
实施例2将0.33重量份的硝酸铋，0.51重量份的硝酸钴，3.0重量份的水和3.3重量份的五氧化二钒与0.12重量份的三氧化二锑混合物蒸干。100重量份的10-20目的三氧化二铝750℃焙烧半小时，与上混合物混合。按实施例1的方法进行催化氧化反应。色谱分析得出对加进的氯代二甲苯而论，3-及4-氯代邻苯二甲酸酐重量收率为98.8％，纯度98.7％。
实施例3将0.2重量份的硝酸铯，0.15重量份的硝酸镁，2.6重量份的二氧化钛和5.0重量份的五氧化二钒，8.0重量份的水，载体石英100重量份，1000℃焙烧20分钟与上述混合物混合，冷至室温后450℃通氢气四小时。按实施例1进行催化氧化。3-及4-氯代邻苯二甲酸酐重量收率为98.5％，纯度98.6％。
实施例4将0.45重量份的硝酸铜，0.32重量份的硝酸铅，0.23重量份的硝酸银，0.15重量份的二氧化锡，5.0重量份的水，6.2重量份的五氧化二钒和100重量份的氧化铝，900℃焙烧半小时与上混合物混合。进行反应时，将100体积份的催化剂装入内径16mm反应管中，每小时通入80000体积份空气和4.3份的3，5-二氯代-1，2-二甲基苯，炉温340℃。色谱分析结果是按加进的3，5-二氯代-二甲基苯计，3，5-二氯邻苯二甲酸酐重量收率为98.4％，纯度98.5％。
权利要求
1.一种卤代苯酐的制备方法，其特征在于采用石英，氧化铝作载体，载体重量为100，加入重量为1-30％的活性物质五氧化二钒或五氧化二钒与氧化物的混合物，氧化物总量在载体重量的5％以内，氧化物有氧化钛，氧化铅，氧化钴，氧化铁，氧化镁，氧化镍，氧化锑，氧化铋，氧化铜，氧化锡，氧化锌，氧化铈，氧化铯，氧化银，制备催化剂时，将载体在500-1100℃下焙烧，活性物质热熔后粘在载体上，将催化剂装入反应器中，反应温度300-600℃，通入催化剂体积的600-8000倍体积的空气，同时加入0.7倍以内体积的原料，所得产物重量收率和纯度均在98％以上。
全文摘要
本发明属于用气相空气催化氧化制备卤代苯酐的方法。该方法用惰性物质石英,氧化铝作催化剂载体,采用氯代邻二甲苯,氯代均二甲苯作原料,将催化剂活性物质热熔后粘在载体上,经熔融,焙烧制得高活性催化剂。所得产物收率和纯度均在98%以上。
文档编号C07C63/00GK1257867SQ98125650
公开日2000年6月28日 申请日期1998年12月24日 优先权日1998年12月24日
发明者李淑芳 申请人:中国科学院长春应用化学研究所