专利名称：连续制备1，4-二氧六环的生产工艺的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种1，4-二氧六环的生产工艺。
目前，合成1，4-二氧六环的生产都采用大型化工设备反应釜、精馏塔。精制都是使用脱水剂，如金属钠、NaoH、无水碳酸钠吸水。而后，重新精馏。投资大，物料费，能耗高。见《精细有机化学品技术手册》，科学出版社，1991年第一版，P802。
中国专利CN87102847A公开了一种合成1，4-二氧六环的方法，该方法使用H2SO4作催化剂，负压操作，仅是投料300g的小试。负压操作抽出的气体，不高空远处排放，很可能引起火灾。而且没有提出精制办法，产品质量可达什么标准也没有。其成果只能是含量为80％左右的与水共沸物，不具备工业生产的价值。
《精细化工》1996年第13卷第5期公开了一种二甘醇或乙二醇连续催化合成1，4-二氧六环的方法，该方法提出以固体酸(硫钼酸、硫酸铁、硫钨酸银作催化剂，用250ml三颈烧瓶、精馏塔、自动加料器、恒温电加热设备连续合成二氧六环。精馏塔顶温度控制二氧六环的沸点为宜。这也是个小试成果，对产品质量也没有详述。而且想用控制精馏塔温度为二氧六环的沸点，达到脱水精致的目的是很困难的。二氧六环的沸点为102～103℃，与水的沸点100℃非常接近。而且二氧六环能与水混溶形成共沸物。用这种方法合成二氧六环，在工业生产上是不能办到的。
《精细化工》1996年第13卷第4期公开了一种硫酸铜催化制备1，4-二氧六环，该方法提出250ml圆底烧瓶中，投106g试剂二甘醇、2.5g无水硫酸铜装上分馏柱，接上蒸馏装置，收集＜105℃的馏分，而后用浓盐酸回流去缩醛类杂质，后经分离水层，油层干燥，重新蒸馏收集100～103℃馏出物。由于二氧六环与水完全混溶，分层困难，此法要经三次蒸馏，操作程序多，能耗太大，物料损失也大，而且我们实验发现，催化剂被还原析出金属铜。
本发明目的是要提供一种连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，它工艺简单、投资小，成本低，可进行连续规模工业化再生产。
本发明目的是这样实现的配料→内加热进行反应和蒸馏→补料→出料→冷冻结晶→甩干或吸干→室温溶化。
内加热进行反应和蒸馏使用石英装置，出料温度为180-195℃，0～-2℃甩干或吸干。
本发明使用冰柜冷冻结晶法脱水提纯，省缺许多大型化工设备和操作工序。使用5％CuSO4.5H2O，5％Fe2(SO4)3的二甘醇作起始反应物料，正常连续生产仅用二甘醇单一原料，避免了H2SO4催化的炭化、胶化现象，也避免了单用CuSO4催化析出金属铜的现象，使反应体系长时间保持稳定不变。
本发明用生产试剂硫酸的内加热石英装置作合成和蒸馏设备，不用脱水剂和精馏塔，投资少、能耗低，可连续生产，生产的二氧六环含量可达99％，产出试剂级产品，各项指标均合格，可进行连续规模工业化生产。
下面结合实施例作详细说明。
实施例初始投料，用二甘醇配制成5％的CuSO4.5H2O，5％的Fe2(SO4)3溶液。经高位槽进入石英装置，内加热进行反应和蒸馏。以后用不加催化剂的工业二甘醇补料。190℃开始出料，控制补液速度与蒸出速度相等，使生产连续平稳进行。蒸出产物进入冰柜冷冻结晶，在-2℃将晶体甩干或吸干，而后把晶体在室温熔化即成。含量可达99％，各项指标均合格。
上海化学试剂研究所对本发明进行的分析报告按HG3-1529-83分析方法测定1)含量99.5％ 4)水份0.18％2)凝固点10.7℃ 5)游离酸0.003％3)不挥发物0.002％ 6)过氧化物0.01％报告时间89年8月15日；报告人曹梅瑛
权利要求
1.一种连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，其特征是配料→内加热进行反应和蒸馏→补料→出料→冷冻结晶→甩干或吸干→室温溶化。
2.根据权利要求1所述的连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，其特征是初始配料用二甘醇配制成5％的CuSO4.5H2O，5％的Fe2(SO4)3溶液，以后用不加催化剂的工业二甘醇补料。
3.根据权利要求1所述的连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，其特征是溶液经高位槽进入石英装置，内加热进行反应和蒸馏。
4.根据权利要求1所述的连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，其特征是180-195℃开始出料，控制补液速度与蒸出速度相等，使生产连续平稳进行。
5.根据权利要求1所述的连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，其特征是在0～-2℃将晶体甩干或吸干。
全文摘要
本发明公开了一种连续制备1，4-二氧六环的生产工艺，该工艺是配料→内加热进行反应和蒸馏→补料→出料→冷冻结晶→甩干或吸干→室温溶化。本发明使用冰柜冷冻结晶法脱水提纯，省缺许多大型化工设备和操作工序。用生产试剂硫酸的内加热石英装置作合成和蒸馏设备，不用脱水剂和精馏塔，投资少、能耗低，可连续生产，生产的二氧六环含量可达99％，产出试剂级产品，各项指标均合格，可进行连续规模工业化生产。
文档编号C07C319/12GK1165137SQ9710691
公开日1997年11月19日 申请日期1997年4月4日 优先权日1997年4月4日
发明者张永正 申请人:张永正