专利名称：防治稻中莠草生长的方法
技术领域：
本发明属于作物保护领域，具体地说，涉及防治作物中的单子叶和双子叶杂草的作物保护剂的应用。
US-A-4,369,058、US-A-4,453,971和US-A-4,225,337揭示了N-酰化的2-氨基苯基磺酰脲类，它们被描述为药剂，用于防治广谱的单-和双子叶杂草。所描述的磺酰脲类被归为除草剂，在0.1至20kg活性成分每公顷(kg.a.i./ha)，优选在0.2kg a.i./ha至10kg a.i./ha间的施用量下，它们对莠草生长具有宽广的活性。根据描述于这些专利公开中的试验，那些测试的化合物通常对作物不具有充分的选择性，即，这些化合物对作物造成相当的损害，或是如果对有害植物有任何除草活性的话，它们的除草活性很小。根据所描述的试验，特别是，这些除草活性化合物还对稻作物中的稻株造成相当的损害。
出人意外的是，现已发现，某些磺酰脲除草剂在稻中具有优异的选择性，且甚至在低剂量活性化合物下，仍出人意外地保留了对典型出现于稻作物中的有害植物的突出活性。具体地说，可以有效地防治出现在稻栽培中的、常常是难于防治的多年生杂草，例如慈姑属、水莎草、Scirpus maritimus、针蔺属和萤蔺，和广谱的一年生杂草。因此，所讨论的磺酰脲除草剂特别适合于防治稻作物中的有害植物。
因此，本发明提供一种防治稻作物中的有害植物的方法，该方法包含向栽培区域，该区域含有有害植物和稻作物或其种子，施用从0.0001至0.5kg a.i./ha，优选0.001至0.2kg a.i./ha，特别是0.005至0.12kg a.i./ha的有效量的一或多种式(I)化合物或其盐
其中R1是酰基，该酰基选自下组基团CO-R2、CS-R2、CO-OR3、CS-OR3、CO-SR4、CS-SR4、CO-NR5R6和CS-NR5R6，R2是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的5个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、CN、NH2、单-和二(C1-C4)烷基氨基，且在环状基团的情况下，也可以由(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R3是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，除H外，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，R5、R6相互独立地是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，或者基团NR5R6一起是取代或未取代的4-、5-或6-元饱和或不饱和杂环基团，它在氮原子上键合，且它除了氮原子外，不含另外的杂环原子或是含有另外的杂环原子，优选不含或含有1或2个选自N、O和S的杂环原子，且它是未取代的或由一或多个选自下组的基团取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤代烷氧基，X、Y相互独立地是卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C3-C6)链烯氧基或(C3-C6)炔氧基，且Z是CH或N。
特别感兴趣的本发明方法是使用式(I)化合物或其盐，其中R1是CO-R2、CS-R2、CO-OR3、CS-OR3、CO-SR4、CS-SR4、CO-NR5R6和CS-NR5R6，优选CO-R2、CO-OR3或CO-NR5R6，R2是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基，其中最后提到的5个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)卤代烷氧基、(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)卤代烷硫基、CN、NH2、单-和二(C1-C3)烷基氨基，且在环状基团的情况下，也可以由(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R3是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，除H外，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，R5、R6相互独立地是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，或者基团NR5R6一起是式(A-1)、(A-2)、(A-3)或(A-4)的取代或未取代的4-、5-或6-元饱和杂环基团，它在氮原子上键合，
R7、R8相互独立地是H、卤素、(C1-C3)烷基、(C1-C3)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)卤代烷氧基，X、Y相互独立地是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基、(C3-C4)链烯氧基或(C3-C4)炔氧基，且Z是CH或N。
优选的本发明方法是使用式(I)化合物或其盐，其中R2是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基甲基，优选H、(C1-C4)烷基或(C3-C6)环烷基，特别是C2H5、i-C3H7或环丙基，R3是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基甲基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，优选(C1-C4)烷基和(C3-C6)环烷基，特别是甲基或乙基，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，优选(C1-C4)烷基，R5、R6相互独立地是H或(C1-C4)烷基，基团X和Y之一是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基，优选甲基、甲氧基或乙氧基，特别是甲氧基，且基团X和Y的另一个是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C4)链烯氧基或(C3-C4)炔氧基，优选甲基、甲氧基、乙氧基、氯、氟或CF3，特别是甲氧基，且Z是CH或N，特别是CH。
特别优选的本发明方法是使用所述的式(I)化合物或其盐，其中R1是CO-R2或CO-OR3，例如COOCH3、COOC2H5、COO-n-C3H7、COO-i-C3H7、COO-环-C3H5、CO-C2H5、CO-n-C3H5、COO-i-C3H7或CO-环-C3H7。
在式(I)中和在下文中所使用的化学式中，基团烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基、烷基氨基或烷硫基及其相应的不饱和和/或饱和基团，其碳链均可以是直链或支链。除非具体指明，对于这些基团而言，优选的是低级碳链，例如具有1至4个碳原子，或是在不饱和基团的情况下，具有2至4个碳原子。烷基(同样也包括组合含义如烷氧基、卤代烷基等)是例如甲基、乙基、正-或异丙基、正-、异-、叔-或2-丁基、戊基类、己基类，如正己基、异己基和1，3-二甲基丁基、庚基类，如正庚基、1-甲基己基或1，4-二甲基戊基；链烯基和炔基具有相应于烷基的可能的不饱和基团的含义，链烯基是例如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基和1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基是例如炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
在“(C3-C4)链烯基”或“(C3-C6)链烯基”形式中的链烯基优选是具有3至4或3至6个碳原子、其中双键不在C-1和C-2间(C-1指“基”位)的链烯基；这点相应地适合于(C3-C6)炔基或(C3-C6)炔基。
卤素是例如氟、氯、溴或碘。卤代烷基、卤代链烯基和卤代炔基分别是这样的烷基、链烯基和炔基，它们全部或部分由卤素取代，优选由氟、氯和/或溴，特别是由氟或氯取代，例如CF3、CHF2、CH2F、CF3CF2、CH2FCHCl、CCl3、CHC12、CH2CH2Cl；卤代烷氧基是例如OCF3、OCHF2、OCH2F、CF3CF2O、OCH2CF3和OCH2CH2Cl；这点相应地适合于卤代链烯基和其它卤素取代的基团。
杂环基团或环可以是饱和、不饱和或杂芳族的；它含有一或多个杂环原子，优选选自N、O和S；优选的是5-或6-元的且含有1、2或3个杂环原子。基团可以是例如杂芳环如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基和咪唑基，包括二环或多环状芳族或芳脂族化合物例如喹啉基、苯并噁唑基等，或是部分或全部氢化的基团如环氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊环基、吗啉基、四氢呋喃基。
对取代的杂环基团而言，适合的取代基是在下文中进一步提到的取代基，且另外还可以是氧代基。此氧代基也可以出现在可以以各种氧化态存在的杂环原子上，例如在N和S的情况下。
取代的基团例如取代的烃基，例如取代的烷基、链烯基、炔基、芳基、苯基和苄基，或取代的杂芳基，取代的二环状基团或环或取代的二环状基团，任选带有芳族部分，是(例如)由未取代的骨架衍生的取代的基团，其中取代基是例如一或多个，优选1、2或3个选自下组的基团卤素、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、羟基、氨基、硝基、氰基、叠氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲酰基、单-和二烷基氨基羰基、取代的氨基(如酰基氨基、单-和二烷基氨基)和烷基亚磺酰基、卤代烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、卤代烷基磺酰基，且，在环状基团的情况下，也可以是烷基和卤代烷基，和不饱和的脂族基团，如链烯基、炔基、链烯氧基、炔氧基等(它们相应于上面提到的饱和含烃基团)。在具有碳原子的基团的情况下，优选的是具有1至4个碳原子、特别是1或2个碳原子的基团。通常优选取代基选自下组基团卤素，例如氟和氯，C1-C4-烷基，优选甲基或乙基，C1-C4-卤代烷基，优选三氟甲基，C1-C4-烷氧基，优选甲氧基或乙氧基，C1-C4-卤代烷氧基，硝基和氰基。特别优选的取代基是甲基、甲氧基和氯。
式(I)也包括单独的立体异构体及其混合物。这些立体异构体含有一或多个不对称碳原子或是双键，它们未在式(I)中特别标明。取决于特定的空间形式，可能的立体异构体被称为对映体、非对映异构体、Z和E异构体，且它们可以如下获得通过常规的方法，从立体异构体混合物，或是通过立体选择反应，结合应用立体化学纯起始原料。
式(I)化合物可以形成盐，其中-SO2-NH-基团的氢由适合于农业的阳离子置换。这些盐是例如金属盐，优选是碱金属或碱土金属盐，特别是钠盐和钾盐，或是铵盐或与有机胺形成的盐。盐也可以通过向碱性基团如氨基和烷基氨基加成酸而形成。适合于此目的的酸是强无机酸和有机酸，例如HCl、HBr、H2SO4或HNO3。
式(I)化合物可以通过由文献已知的方法获得(US-A-4,369,058、US-A-4,453,971、US-A-4,225,237)。
本发明式(I)化合物与碱形成的盐是新的。它们构成本发明主题的一部分。
优选在无机或有机溶剂(它们在制备条件下是惰性的)中，例如在水、醇类如甲醇、酮类如丙酮、任选卤代的脂族或芳族烃如庚烷、二氯甲烷、甲苯或氯苯或醚类如四氢呋喃中，在上述溶剂的熔点和沸点间的温度下，优选在0至100℃下，通过使磺酰脲与酸或碱反应，而制备出式(I)化合物的盐。适合于制备本发明盐的碱是例如，碱金属碳酸盐，如碳酸钾，碱金属或碱土金属氢氧化物，如NaOH、KOH和Ca(OH)2，氨或适合的胺碱，如三乙胺或乙醇胺。
适合于成盐的酸业已在上文中提到。
本发明的式(I)化合物及其盐对广谱的经济上重要的单子叶和双子叶杂草具有显著的除草活性。本活性化合物也可有效地作用于难于防治的多年生杂草，这类杂草是由根茎、根状茎或其它多年生器官生芽。在这一方面，本物质是在播种前、芽前或芽后施用并不重要。更具体地说，可以提到一些代表性的单子叶和双子叶杂草植物群的实例，它们可以由本发明化合物防治，这些具体提到的种类并非旨在限制本发明。
可以很好地被防治的单子叶杂草种类是属于一年生组群的燕麦属、黑麦草属、看麦娘属、
草属、稗草属、马唐属、狗尾草属和莎草属种类，和多年生杂草种类冰草属、狗牙根属、白茅属和蜀黍属以及多年生莎草属种类。
在双子叶杂草种类的情况下，作用谱延伸至例如下列种类猪殃殃属、堇菜属、婆婆纳属、野芝麻属、繁缕属、苋属、芥属、甘薯属、母菊属、苘麻属和黄花稔属等一年生种类以及旋花属、蓟属、酸模属和蒿属等多年生杂草。
本发明活性化合物也对在稻田这一特定生长条件下出现的杂草，例如慈姑属、泽泻属、荸荠属、莞草属和莎草属显示出突出的防治活性。
当在芽前向稻栽培中的土壤表面或蓄积的水中施用本发明化合物时，或是杂草幼苗被完全阻止萌发，或是杂草生长达到其子叶期，但之后生长停止，且最后，在三至四个星期过后，完全死亡。
当在芽后向植物的绿色部分施用本活性化合物时，同样在处理后生长停止非常迅速和剧烈，且杂草仍就停留在其施用时间点的生长期，或是在一段时间过后完全死亡，由此以这种方式，在很早的时期就持续地消除对作物有害的杂草竞争。
式(I)化合物或其盐对单子叶和双子叶杂草而言，具有优异的除草活性，与之同时，播种或移栽稻的稻作物只遭受很小的损害或不受损害。因为这些原因，本发明化合物高度适合于选择性地防治农作物中的莠草生长。
再则，一些化合物对稻植株表现生长调节性能。它们调节性地介入植物固有的代谢，且因此可以采用来对植物的内容物进行针对性的控制，和有利于收获(例如通过促进干燥和矮化生长)或用来调控和抑制不希望的植物生长。
式(I)化合物或其盐可以以可湿性粉剂、乳油、可喷雾溶液、粉剂或颗粒剂形式的常规剂型施用。因此本发明还提供包含新颖的式(I)化合物盐的除草和生长调节组合物。
取决于给定的生物和/或物理化学参数，式(I)化合物或其盐可以以各种方式加工。适合的剂型的实例是可湿性粉剂(WP)、水溶性粉剂(SP)、水溶性浓缩物、乳油(EC)、乳剂(EW)如水包油和油包水乳剂、可喷雾溶液、悬浮剂(SC)、油-或水基可分散液、与油可混溶液、胶悬剂(CS)、粉剂(DP)、拌种组合物、撒播和土壤用颗粒剂、微粒、喷雾颗粒、包涂颗粒和吸附性颗粒形式的颗粒剂(GR)、水可分散颗粒(WG)、水溶性颗粒(SG)、ULV剂、微囊剂和蜡剂。
这些单独的剂型类型原则上是已知的，且描述于例如Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”[化学技术]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986；Wade van Valkenburg，“Pesticide Formulations”[农药剂型]，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“Spray Drying”Handbook[喷雾干燥]手册，第3版，1979，G.Goodwin Ltd.London。
必须的剂型辅助剂如惰性材料、表面活性剂、溶剂和其它添加剂同样是已知的且描述于例如，Watkins，“Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers”[杀虫剂粉剂稀释剂与载体手册]第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“Introductionto Clay Colloid Chemistry”[粘土胶体化学介绍]，第2版，J.Wiley& Sons，N.Y.；C.Marsden，“溶剂指南”[Solvents Guide]，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutcheon’s “Detergents andEmulsifiers Annual”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisleyand Wood，“Encyclopedia of Surface Active Agents”[表面活性剂百科全书]，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schoenfeldt，“Grenzflaechenaktive Aethylenoxidaddukte”[表面活性环氧乙烷加成物]，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Kuechler，“Chemische Technologie”[化学技术]，第7卷，C.Hauser Verlag Munich，第4版1986。
以这些剂型为基础，也可以生产出与其它农药活性物质例如杀虫剂、杀螨剂、其它除草剂、杀真菌剂、安全剂、生长调节剂、和/或化肥的组合，例如以直接可用混合物或桶混物形式。
可湿性粉剂是均匀分散于水中的制剂，除了活性成分以及稀释剂或惰性物质外，它们含有离子和/或非离子型表面活性剂(润湿剂、分散剂)，例如聚乙氧基化的烷基苯酚类、聚乙氧基化的脂肪醇类、聚乙氧基化的脂肪胺类、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、木素磺酸钠、2，2’-二萘基甲-6，6’-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。制备可湿性粉剂时，将除草活性化合物细细研磨，例如用常规的设备如锤磨、风选磨和气流磨，并同时或随后与剂型辅助剂一起混合。
乳油是通过如下步骤获得的将活性成分溶解于有机溶剂例如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或相对高沸点的芳族化合物或烃或有机溶剂的混合物，溶剂中加入一或多种离子和/或非离子型表面活性剂(乳化剂)。可以使用的乳化剂的实例是烷芳基磺酸钙、如十二烷基苯磺酸钙，或非离子乳化剂，如脂肪酸聚乙二醇酯类、烷芳基聚乙二醇醚类、脂肪醇聚乙二醇醚类、环氧丙烷-环氧乙烷缩合产物、烷基聚醚类、失水山梨醇酯类，例如失水山梨醇脂肪酸酯类或聚氧乙烯失水山梨醇酯类，例如聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯类。
粉剂是通过将活性成分与细细分散的固体物质(例如滑石，天然陶土如高岭土、膨润土和叶蜡石，或硅藻土)一起研磨而获得。
悬浮剂可以是水基或油基的。它们可以例如通过使用商用的常规珠磨，加或不加(例如在其它剂型中业已提到的)表面活性剂进行湿磨而制备。
乳剂，例如水包油乳剂(EW)，可以例如通过搅拌器、胶体磨和/或静态混合机，使用含水有机溶剂和(如果需要)例如在其它剂型中业已提到的表面活性剂的方式来制备。
颗粒剂可以通过将活性化合物喷雾到吸附性的粒状惰性物质上或通过将活性化合物浓缩物借助粘合剂涂敷到载体的表面，载体如砂、高岭土或粒状的惰性物质上来制备，粘合剂例如有聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或是矿物油。适合的活性化合物也可以用常规制备化肥颗粒的方式造粒，如果需要作为与化肥一起的混合物。
水可分散颗粒剂通常用常规的方法制备，如喷雾干燥、流化床造粒、盘式造粒、使用高速混合机混合，和不加固体惰性材料的挤出法。
农用化学制剂通常含有按重量计0.1至99％，特别是按重量计0.1至95％的式(I)活性化合物或其盐。
在可湿性粉剂中，活性化合物的浓度是例如按重量计约10至90％，余量由常规制剂组分组成，补至按重量计100％。在乳油中，活性成分的浓度可以是按重量计约1至90％，优选5至80％。在粉剂制剂中，含有按重量计1至30％的活性化合物，通常优选按重量计5至20％的活性化合物，而可喷雾溶液含有按重量计约0.05至80％，优选2至50％的活性化合物。在水可分散颗粒剂的情况下，活性化合物的含量部分取决于活性化合物是液体还是固体形式，以及使用的造粒辅助剂、填料等。在水可分散颗粒剂中，活性化合物的含量是例如按重量计1至95％，优选按重量计10至80％。
此外，所述的活性化合物制剂可以包含粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、防腐剂、抗冻剂、溶剂、填料、载体、着色剂、消泡剂、蒸发抑制剂和pH和粘度调节剂，它们均是常规的。
在混合制剂或桶混物中的可以用来与本发明活性化合物组合的组分(共组分)是例如已知的用于稻作物中的活性化合物，如描述在“Weed Research”[杂草研究]26，441-445(1986)，或“ThePesticide Manual”[农药手册]，第9版，英国作物保护委员会，1990/91，Bracknell，英国，以及其中引述的文献中的那些。
如果适宜，例如在可湿性粉剂、乳油、分散液和水可分散颗粒剂情况下，以可商用形式存在的剂型是以常规方式用水稀释来使用的，且它们随后施用于植物、植物部分或农业或工业用土壤，或施用于植物种植或生长或它们以种子存在的栽培区域。这包括在稻栽培中是常规的特别施用方案，例如通常浇灌施用，将除草组合物施用于灌溉栽培区的蓄积的水中。粉剂、用于土壤和撒播施用的颗粒剂和可喷雾溶液在使用前通常不用惰性物质进一步稀释。
式(I)化合物或其盐的所需施用量因外部条件如温度、湿度、所用的除草剂的种类等等的不同而变化。它可以在宽的范围内变化，例如是0.0001至0.5kg/ha或更多的活性物质，但优选是0.005至0.12kg/ha。
化学实施例实施例A1N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基-羰基]-2-甲氧基羰基氨基苯磺酰胺(表1，实施例序号6)先将3.0克2-(甲氧基羰基氨基)苯磺酰胺和7.1克4，6-二甲氧基-2-(苯氧基羰基氨基)-嘧啶放入30毫升乙腈中，冷却0至5℃，并与4.9毫升1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)混合。在反应结束后，将混合物浓缩，并用水吸收。将混合物用乙醚洗涤，并将水相用浓盐酸(pH＝1-2)酸化。将分离出的固体通过用甲醇和二异丙醚搅拌而纯化。由此给出4.5克所需产物(参见标题A1)；熔点195至196℃(分解)。实施例A2N-[(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)氨基羰基]-2-甲氧基羰基氨基-苯磺酰胺的钠盐(表1，实施例序号9)先将1.0克N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-(甲氧基羰基氨基)苯磺酰胺(实施例A1)放入20毫升二氯甲烷中，并与0.1克氢氧化钠混合。在反应结束后，将混合物减压浓缩。由此给出1.1克所需的盐(参见标题A2)；熔点170-173℃(分解)。
列于下文表1中的化合物与上述提到的实施例A1和A2的产物一起按照实施例A1和A2，或以相似的方式，如果适宜，通过使用在一般性描述中提到的方法来获得。在表1中，缩写的含意是Bsp.-Nr.＝实施例序号/化合物序号Smp.℃＝熔点℃(摄氏)Me＝甲基Et＝乙基Pr＝正丙基n-Pr＝正丙基i-Pr＝异丙基
c-Pr＝环丙基在式(Ia)中，“M”在“H”的情况下是共价键合的H，其它的情况为表1中给出的化学式的阳离子等同物，正电荷未给出。
一些化合物不能以晶体或无溶剂的形式获得，它们由NMR谱确认。
表1式(Ia)化合物
B.剂型实施例a)粉剂，它通过将10重量份的式(I)化合物和90重量份的作为惰性物质的滑石混合，并将此混合物在锤磨中粉碎而获得。
b)易于用水分散可湿性粉剂，它通过将25重量份的式(I)化合物、64重量份的作为惰性物质的含高岭土的石英、10重量份的木素磺酸钾和1重量份的作为润湿剂与分散剂的油酰甲基牛磺酸钠混合，并将此混合物在棒磨中研磨而获得。
c)易于用水分散浓缩物，它通过将20重量份的式(I)化合物和6重量份的烷基苯酚聚乙二醇醚(Triton X 207)、3重量份的异十三醇聚乙二醇醚(8EO)和71重量份的石蜡样矿物油(沸程是例如约255至超过277℃)混合，并将此混合物在球磨机中研磨至细度小于5微米而获得。
d)乳油，它通过将15重量份的式(I)化合物、75重量份的作为溶剂的环己酮和10重量份的作为乳化剂的乙氧基化壬基苯酚混合而获得。
e)水可分散颗粒剂，它通过将75重量份的式(I)化合物10重量份的木素磺酸钙、5重量份的月桂基硫酸钠、3重量份的聚乙烯吡咯烷酮，和7重量份的高岭土混合，并将此混合物在棒磨中研磨，并将粉未在流化床上通过将水作为造粒液体喷雾而造粒。
f)水可分散颗粒剂还可以通过如下方法制备在胶体磨中均质化和预粉碎25重量份的式(I)化合物、5重量份的2，2’-二萘基甲烷-6，6’-二磺酸钠、2重量份的油酰甲基牛磺酸钠1重量份的聚乙烯醇、17重量份的碳酸钙，和50重量份的水接着在珠磨中研磨，并将所得的悬浮液在喷雾塔中，使用单物质喷嘴雾化和干燥。
C.生物实施例对稻中有害作物的作用在温室中，在水稻条件下(蓄水深度2-3厘米)，将移栽稻和播种稻以及典型的稻田杂草栽培在密闭的塑料盆中至三叶期(稗草1.5叶期)。接着用式(I)化合物或其盐处理。为此，将配制好的活性化合物悬浮、溶解或乳化于水中，并以浇灌应用的方式将之以不同的剂量施于试验植株蓄积的水中。在此处理之后，将试验植物放在最佳生长条件下的温室中，并将之在整个试验期间保持在这些生长条件下。
施用约三周后，通过与未处理对照作比较，目测评价对上述植物的损害等级，式(I)化合物及其盐对那些稻作物中的典型有害植物显示出非常好的除草活性，而对稻株的损害(如果有的话)却可忽略不计，这点特别是出现在低施用量的条件下。然而，一些有非常相似结构的对比化合物出人意外地未表现出选择性或选择性相当差。一系列试验结果概述于表2中。
表2在稻中的除草活性和选择性
表2中的缩写说明如下表2中的缩写g a.i./ha＝克活性物质/公顷，以100％纯活性物质为基准ECHCG＝稗(Echinocloa crus-galli)SAGPY＝矮慈姑(Sagittaria pygmaea)ELEOAC ＝牛毛毡(Eleocharis acicularis)CYPSE＝Cyperus serotinusORYSA/V ＝稻(移栽)，ReisORYSA/S ＝稻(播种)，ReisBsp.(Nr.)＝实施例(序号)/化合物(序号)，其中在简单数字的情况下，表1的实施例用同一序号表示Bsp.V＝对比化合物N-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羰基]-2-氨基苯磺酰胺
权利要求
1.一种防治稻作物中的有害植物的方法，该方法包含向栽培区域，该区域含有有害植物和稻作物或其种子，施用从0.0001至0.5kga.i./ha的有效量的一或多种式(I)化合物或其盐
其中R1是酰基，该酰基选自下组基团CO-R2、CS-R2、CO-OR3、CS-OR3、CO-SR4、CS-SR4、CO-NR5R6和CS-NR5R6，R2是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C4)烷基、(C2-C6)链烯基或(C2-C6)炔基，其中最后提到的5个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)卤代烷硫基、CN、NH2、单-和二(C1-C4)烷基氨基，且在环状基团的情况下，也可以由(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R3是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，除H外，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，R5、R6相互独立地是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，或者基团NR5R6一起是取代或未取代的4-、5-或6-元饱和或不饱和杂环基团，它在氮原子上键合，且它除了氮原子外，不含另外的杂环原子或是含有另外的杂环原子，且它是未取代的或由一或多个选自下组的基团取代(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)卤代烷氧基，X、Y相互独立地是卤素、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C6)链烯基、(C3-C6)炔基、(C3-C6)链烯氧基或(C3-C6)炔氧基，且Z是CH或N。
2.根据权利要求1的方法，其中R1是CO-R2、CS-R2、CO-OR3、CS-OR3、CO-SR4、CS-SR4、CO-NR5R6和CS-NR5R6，R2是H、(C1-C6)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基-(C1-C2)烷基、(C2-C4)链烯基或(C2-C4)炔基，其中最后提到的5个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C3)烷氧基、(C1-C3)卤代烷氧基、(C1-C3)烷硫基、(C1-C3)卤代烷硫基、CN、NH2、单-和二(C1-C3)烷基氨基，且在环状基团的情况下，也可以由(C1-C4)烷基和(C1-C4)卤代烷基取代，R3是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，除H外，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，R5、R6相互独立地是一基团，该基团选自对R2而言是可能的那组基团，或者基团NR5R6一起是式(A-1)、(A-2)、(A-3)或(A-4)的取代或未取代的4-、5-或6-元饱和杂环基团，它在氮原子上键合，
R7、R8相互独立地是H、卤素、(C1-C3)烷基、(C1-C3)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基或(C1-C3)卤代烷氧基，X、Y相互独立地是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团各是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C3-C4)链烯基、(C3-C4)炔基、(C3-C4)链烯氧基或(C3-C4)炔氧基，且Z是CH或N。
3.根据权利要求1或2的方法，其中R2是H、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基或(C3-C6)环烷基甲基，R3是(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C3)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C3)烷硫基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)环烷基、(C3-C6)环烷基甲基、(C3-C4)链烯基或(C3-C4)炔基，R4是一基团，该基团选自对R3而言是可能的那组基团，R5、R6相互独立地是H或(C1-C4)烷基，基团X和Y之一是(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷基或(C1-C4)卤代烷氧基，且基团X和Y的另一个是卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基，其中最后提到的三个基团是未取代或由一或多个选自下组的基团取代卤素、(C1-C4)烷氧基和(C1-C4)烷硫基，或是(C3-C6)环烷基、(C2-C4)链烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C4)链烯氧基或(C3-C4)炔氧基，Z是CH或N。
4.根据权利要求1至3之任一项的方法，其中R1是CO-R2或CO-OR3，R2是H、(C1-C4)烷基或(C3-C4)环烷基，R3是(C1-C4)烷基或(C3-C6)环烷基，基团X和Y之一是甲氧基、乙氧基或甲基，且基团X和Y的另一个是甲氧基、乙氧基、甲基、氯、氟或CF3，且Z是CH或N。
5.根据权利要求1至4之任一项的方法，其中R2是乙基、异丙基或环丙基，R3是甲基或乙基，X和Y各是甲氧基，且Z是CH。
6.根据权利要求1至5之任一项的方法，其中式(I)化合物或其盐是以0.001至0.2kg a.i./ha的施用量施用的。
7.式(Ia)的盐
其中M是阳离子等同物，且R1、R2、R3、R4、X和Y如权利要求1至5之任一项中要求的式(I)中所定义。
8.一种制备权利要求7中所要求的盐的方法，它包含将其中M＝H的式(Ia)化合物与碱反应。
9.由权利要求1至5和7之任一项所定义的式(I)或(Ia)化合物或其盐作为除草活性化合物用于防治稻作物中有害植物的应用。
全文摘要
本发明涉及防治稻作物中的有害植物的方法,该方法包含向栽培区域,该区域含有有害植物和稻作物或其种子,施用从0.0001至0.5kga.i./ha的有效量的一或多种式(Ⅰ)化合物或其盐,其中R
文档编号C07D251/46GK1202801SQ96198525
公开日1998年12月23日 申请日期1996年11月4日 优先权日1995年11月23日
发明者G·施纳伯, L·威尔姆斯, K·保尔 申请人:赫彻斯特-舍林农业发展有限公司