专利名称：一种苯肼盐酸盐的制备方法
技术领域：
本发明属于有机化工产品的制备方法，特别涉及一种苯肼盐酸盐的制备方法。
苯肼盐酸盐是一种中间体，主要用来制取苯肼，还可用来制取其它化工产品。苯肼盐酸盐的制取工艺包括苯胺重氮化和氯化重氮苯二步工艺，其中苯胺重氮化多是在盐酸介质中，PH＝2的条件下，在0～5℃的低温下加亚硝酸钠反应，生成氯化重氮苯；氯化重氮苯还原，一般是采用亚硫酸钠和焦亚硫酸钠作为还原剂，也有采用亚硫酸氢铵和氢氧化铵作为还原剂，还原后的苯肼二磺酸盐料液经过压滤器进入酸析釜，经酸析操作得到苯肼盐酸盐，苯胺盐酸盐经碱处理分离后得工业苯肼。该工艺中重氮化必须在0～5℃之间，以防分解反应加快而使氯化重氮苯的质量下降，这样则使反应时间长达3～4小时；还原剂如采用价格较高的亚硫酸钠和焦亚硫酸钠，将加大生产成本；如采用亚硫酸氢铵和氢氧化铵，因其为液体，不易运输和贮存。此外，该工艺中要采用还原釜、压滤器和酸析釜，设备多，投资大，又造成物料流失，可见，该工艺操作时间长、苯胺收率低、生产成本高、设备投资大。
本发明的目的在于克服现有技术的不足之处，提供一种反应速度快、操作时间短，生产成本低、产品质量好、设备投资小的苯肼盐酸盐的制备方法。
本发明是这样实现的取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯胺中，其中盐酸、亚硝酸钠与苯胺的摩尔比为1∶2.3～3.2∶1～1.1，且亚硝酸钠在0～5℃时开始投料，反应温度为0～22℃，反应时间为30～90分钟，再按与苯胺的摩尔比为1∶2～3.5∶2.5～3.0加入亚硫酸铵、盐酸，进行还原、水解、酸析，再经抽滤或甩干，即制得苯肼盐酸盐。
本发明的优点是通过增加盐酸量、降低PH值，抑制分解反应，而将反应温度提高至22℃以下，大大提高了反应速度，缩短了重氮化反应时间，并减少了副反应发生的可能性，从而，保证了重氮液的质量，提高了氯化重氮苯的收率，最高可达95％；还原剂采用亚硫酸铵，既便于运输和贮存，又使产品成本大大降低；不经过压滤器而直接在还原釜中进行水解、酸析，不但节省设备投资，而且简化操作、缩短操作时间，减少维护和维修费用，减少物料损失，提高产品收率；此外，酸析废水经处理可回收硫酸铵或氨水，又可解决原工艺废水排放造成的环境污染问题，该制备方法中的苯胺重氮化和氯化重氮苯工艺还可用于医药和其它化工领域。
下面提供
具体实施例方式实施例1取苯胺、盐酸和亚硝酸钠，其间的摩尔比为1∶2.3∶1.1，先将盐酸加入苯胺中，再在起始温度0℃时加入亚硝酸钠，在0～10℃条件下反应，反应时间为90分钟，生成氯化重氮苯；按与苯胺的摩尔比1∶2∶3加入亚硫酸铵、盐酸，在还原釜中进行还原，时间为60～70分钟，再进行水解、酸析，时间为130分钟。首先，亚硫酸铵与多余的盐酸反应生成亚硫酸氢铵，亚硫酸氢铵，亚硫酸铵与氯化重氮苯反应生成苯肼二磺酸盐，再与盐酸进行水解、酸析反应，并经抽滤(或甩干)，制得苯肼盐酸盐。实施例2
取苯胺、盐酸和亚硝酸钠，其间的摩尔比为1∶3.2∶1.0，先加入盐酸，再在5℃时加入亚硝酸铵，在0～22℃条件下反应，反应时间为40分钟，生成氯化重氮苯；按与苯胺的摩尔比1∶3.5∶2.5加入亚硫酸铵、盐酸，在还原釜中进行还原、水解、酸析，还原时间为60～70分钟，水解、酸析时间为50分钟。首先，亚硫酸铵与多余的盐酸反应生成亚硫酸氢铵，亚硫酸氢铵、亚硫酸铵与氯化重氮苯反应生成苯肼二磺酸盐，再与盐酸进行水解、酸析反应，并经甩干(或抽滤)，制得苯肼盐酸盐。实施例3取苯胺、盐酸和亚硝酸钠，其间的摩尔比为1∶2.6∶1.06，先加入盐酸，再在2℃时加入亚硝酸铵，在0～18℃条件下反应，反应时间为60分钟，生成氯化重氮苯；按与苯胺的摩尔比1∶2.7∶2.7加入亚硫酸铵、盐酸，在还原釜中进行还原，时间为65分钟，再水解、酸析，时间为80分钟。首先，亚硫酸铵与多余的盐酸反应生成亚硫酸氢铵，亚硫酸氢铵、亚硫酸铵与氯化重氮苯反应生成苯肼二磺酸盐，再与盐酸进行水解、酸析反应，并经抽滤(或甩干)，制得苯肼盐酸盐。
权利要求
1.一种苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于，取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯胺中，其中苯胺、盐酸、亚硝酸钠的摩尔比为1∶2.3～3.2∶1～1.1，且亚硝酸钠在0～5℃时开始加入，反应温度为0～22℃，反应时间为30～90分钟，再按与苯胺的摩尔比为1∶2～3.5∶2.5～3.0加入亚硫酸铵、盐酸，进行还原、水解、酸析，再经抽滤或甩干，即制得苯肼盐酸盐。
全文摘要
本发明公开了一种苯肼盐酸盐的制备方法,其特征是取盐酸、亚硝酸钠依次加入苯胺中,其中苯胺、盐酸、亚硝酸钠摩尔比为1∶2.3～3.2∶1～1.1,且亚硝酸钠在0～5℃时开始投料,反应温度为0～22℃,反应时间为30～90分钟,再按与苯胺的摩尔比为1∶2～3.5∶2.5～3.0加入亚硫酸铵、盐酸,进行还原、水解、酸析,再经抽滤或甩干,即可,其优点是反应速度快,操作时间短,氯化重氮苯的收率高,生产成本低且设备投资小。
文档编号C07C243/00GK1169423SQ9611539
公开日1998年1月7日 申请日期1996年6月20日 优先权日1996年6月20日
发明者张海林 申请人:张海林