去乙酸基紫杉酚衍生物的利记博彩app

专利名称：去乙酸基紫杉酚衍生物的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及新的具有抗肿瘤活性的紫杉酚衍生物。
背景技术：
紫杉酚(taxol)是由如下化学式(i)表示的天然物质，可少量地由太平洋紫杉、短叶红豆杉、紫杉科的树皮得到。

紫杉酚已知具有抗肿瘤活性，其作用的唯一机理是基于在胞质分裂中对微管分解的抑制活性。因此，紫杉酚的临床应用被预期用作不同于常规抗肿瘤药的新一类抗肿瘤药。
至今，由天然来源仅得到了很少量的紫杉酚。然而，近年来已报导了作为起始物料使用如下式(ii)表示的10-O-脱乙酰基浆果赤霉素III作为紫杉酚母体的半合成的紫杉酚衍生物，所述10-O-脱乙酰基浆果赤霉素III以较大的量由太平洋紫杉的针叶得到(JP-A-03-505725)。(本文使用的“JP-A”指的是未审查的公开的日本专利申请)。

尤其是，就抗肿瘤活性而言，具有如下式(iii)的Taxotere引起人们的注意，其具有相当于或高于紫杉酚的活性，目前正在进行Taxotere作为抗肿瘤药的开发。

然而，尽管由如上式(iii)表示的紫杉酚或衍生物作为抗肿瘤药是有效力的，但已显露出其对消化道的癌症，尤其是大肠癌的效果是弱的，因此需要具有强抗肿瘤活性的衍生物。
发明描述至今，已报导了在10位上被乙酸基或羟基取代的紫杉酚衍生物和其中羟基进一步被酰基取代的紫杉酚衍生物。也报导了具有烷基氨基羰基氧基的紫杉酚衍生物(EP-A-524093)。此外，在10位上仅含有氢原子的衍生物也是已知的(Tetrahedron Lett.，34，4921(1993))。作为广泛研究的结果，本发明人发现在10位上引入烷基的紫杉酚衍生物显示强的抗肿瘤活性，完成了本发明。
本发明涉及由通式(I)表示的化合物或其盐

其中，R1表示烷基、烯基或炔基(其中这些烷基、烯基和炔基可具有一个或多个选自羧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氨基、酰氧基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基和由下式表示的3至8元含氮饱和或不饱和杂环取代基(其中杂环取代基在环碳原子上可带有一个或多个烷基)的取代基

(其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y，其中Y表示烷基)；R2表示氢原子、羟基、卤素原子或烷基；R3表示氢原子、羟基、卤素原子或烷基；R4表示烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基(其中这些烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基和杂环基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基)；R5表示烷基、芳基或烷氧基(其中这些烷基、芳基和烷氧基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基)；R6表示氢原子或羟基；R表示烷基、带有一个取代基的烷基、烯基、带有一个取代基的烯基、炔基、带有一个取代基的炔基、烷氧基、带有一个取代基的烷氧基、环烷基或带有一个取代基的环烷基(其中这些烷基、烯基、炔基、烷氧基和环烷基的取代基选自卤素原子、羟基、羧基、烷氧基、芳氧基、苯基、氨基、烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基，可取代多于一个的取代基)；和Z表示苯基(其可带有多于一个的选自卤素原子、烷基或烷氧基的取代基)。
下文将详细描述本申请中使用的术语。
本文中使用的术语“C1-C6”指的是1至6个碳原子，例如，“C2-C6烯基”指的是具有2至6个碳原子的烯基。
术语“卤素原子”表示氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
术语“烷基”表示直链或支链烷基，例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基等等。
术语“烯基”表示直链或支链烯基，例如，乙烯基、烯丙基、异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基等等。
术语“炔基”表示直链或支链炔基，例如，乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、2-戊炔基、2-己炔基，等等。
术语“环烷基”表示环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基等等。
术语“烷氧基”表示其中烷基与-O-键连的基团，包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基等等。此外，它还包括其中苯基(它可带有取代基)经烷基与-O-基团键连的基团，例如苄氧基、苯乙氧基和对甲氧基苄氧基。
术语“烷氧基羰基”表示其中烷基与-COO-基团的氧原子键连的基团，例如，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基等等。此外，它还包括其中苯基(它可带有取代基)经烷基与-COO-基团的氧原子键连的基团，例如苄氧基羰基、苯乙氧基羰基和对甲氧基苄氧基羰基。
术语“芳基”表示通过从芳烃的核除去氢原子得到的单价基团，包括苯基、甲苯基、联苯基、萘基等等。
术语“芳氧基”表示其中芳基与-O-基团键连的基团，包括苯氧基、萘氧基等等。
术语“芳氧基羰基”表示其中芳基与-COO-基团的氧原子键连的基团，包括苯氧基羰基、萘氧基羰基等等。
术语“氨基烷基”表示其中氨基与烷基键连的基团，包括氨基甲基、2-氨基乙基、1-氨基乙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、5-氨基戊基、6-氨基己基等等。
术语“烷基氨基”表示其中一个烷基与氨基键连或两个烷基(它们可以是相同或不同的)与氨基键连的基团。其中一个烷基与氨基键连的基团实例包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、己基氨基等等，其中氨基上取代两个烷基的基团的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二己基氨基等等。
术语“烷基氨基烷基”表示其中烷基氨基与烷基键连的基团，包括甲基氨基甲基、2-甲基氨基乙基、二甲基氨基甲基等等。
术语“酰基”表示其中氢原子、烷基或芳基与羰基(-CO-)键连的基团，包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、苄酰基等等。
术语“酰氨基”表示其中酰基与氨基键连的基团，包括乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基等等。
术语“酰氧基”表示其中氢原子、烷基或芳基与-COO-基团的碳原子键连的基团，包括乙酰氧基、丙酰氧基、苄酰氧基等等。
术语“烷氧基羰基氨基”表示其中烷基与-OCONH-基团的氧原子键连的基团，包括，甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基等等。此外，它还包括其中苯基(它可带有取代基)与烷基键连的基团，例如苄氧基羰基氨基。
术语“烷硫基”表示其中烷基与-S-基团键连的基团，包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基等等。
术语“烷基亚硫酰基”表示其中烷基与下式基团的硫原子键连的基团

包括甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、丙基亚硫酰基、丁基亚硫酰基、己基亚硫酰基等等。
术语“烷基磺酰基”表示其中烷基与下式基团的硫原子键连的基团

包括甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基等等。
术语“杂环基团”表示含有一个或多个选自氧原子、氮原子和硫原子的杂原子作为环原子的单环或二环饱和或不饱和杂环化合物得到的基团。单环杂环基团的实例包括由单环杂环化合物，例如吡咯、呋喃、噻吩、吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩、咪唑、吡唑、咪唑烷、吡唑烷、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、吡啶、二氢吡啶、四氢吡喃、哌啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌嗪、二噁烷、吡喃、吗啉等等得到的基团，二环杂环基团的实例包括由二环杂环化合物，例如苯并呋喃、二氢吲哚、苯并噻吩、吲哚、二氢萘、喹喔啉、喹唑啉、苯并二氢吡喃等等得到的基团。这些杂环基团可在任何位置键连。
术语“由下式表示的饱和或不饱和3至8元含氮杂环基团

其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y(其中Y表示烷基)”，表示由含有至少一个氮原子作为环原子的饱和或不饱和3至8元杂环化合物，例如吡咯烷、咪唑烷、吡唑烷、噁唑烷、噻唑烷、异噁唑烷、异噻唑烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉和吡啶得到的基团。
下面描述式(I)中的每个取代基。
R1是烷基、烯基或炔基，并且这些烷基、烯基和炔基可带有一个或多个选自羧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氨基、酰氧基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基和由下式表示的饱和或不饱和3至8元含氮杂环取代基的取代基

其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y(其中Y表示烷基)，并且该杂环基在环碳原子上可带有一个或多个烷基。
作为R1的烷基优选是C1-C14的烷基。
同样，作为R1的烯基优选是C2-C6的烯基。
同样，作为R1的炔基优选是C2-C6的炔基。
如下描述作为R1的烷基、烯基或炔基上的取代基。
取代基可键连在烷基、烯基和炔基的任何位置上。
作为R1中烷基、烯基或炔基的取代基的烷氧基优选为C1-C6烷氧基。
同样，芳氧基优选为苯氧基。
同样，烷氧基羰基是其中C1-C6烷基与-COO-基团的氧原子键连的C2-C7烷氧基羰基，包括，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基等等。
同样，芳氧基羰基优选为苯氧基羰基。
同样，烷基氨基是其中一个C1-C6烷基与氨基键连或两个C1-C6烷基(它们可以是相同或不同的)与氨基键连的基团。其中一个C1-C6烷基与氨基键连的基团的优选实例包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、己基氨基等等，其中两个C1-C6烷基与氨基键连的基团的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二己基氨基等等。
同样，酰基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与羰基(-CO-)键连的基团，包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、苄酰基等等。
同样，酰氨基是其中上述酰基与氨基键连的基团，其较好的实例包括乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基等等。
同样，酰氧基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与-COO-基团的碳原子键连的基团，包括乙酰氧基、丙酰氧基、苄酰氧基等等。
同样，烷氧基羰基氨基是其中C1-C6烷基与-OCONH-基团的氧原子键连的基团，包括，甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基等等。此外，它还包括其中苯基(它可带有取代基)经烷基与-OCONH-基团键连的基团，例如苄氧基羰基氨基。
同样，烷硫基优选是C1-C6烷硫基，例如，甲硫基、乙硫基、丙硫基、丁硫基、己硫基等等。
同样，烷基亚硫酰基优选是C1-C6烷基亚硫酰基，例如甲基亚硫酰基、乙基亚硫酰基、丙基亚硫酰基、丁基亚硫酰基、己基亚硫酰基等等。
同样，烷基磺酰基优选是C1-C6烷基磺酰基，例如，甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和己基磺酰基。
同样，由下式表示的饱和或不饱和的3至8元含氮杂环基团

其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、NH或N-Y，(其中Y表示烷基)的优选实例包括由杂环化合物，例如吡咯烷、咪唑烷、吡唑烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉和4-C1-C3烷基哌嗪得到的基团。
键连于杂环中环碳原子上的烷基的优选实例包括甲基、乙基和丙基。
Y优选是C1-C3烷基。
每个R2和R3表示氢原子、羟基、卤素原子或烷基。
R2和R3中的卤素原子的优选实例包括氟原子、氯原子和溴原子。
同样，作为R2和R3的烷基的优选实例包括甲基、乙基和丙基。
R4表示烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基(其中这些烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基)。
作为R4的烷基优选是C1-C8烷基。
同样，作为R4的烯基优选是C2-C6烯基。
同样，作为R4的炔基优选是C2-C6炔基。
同样，作为R4的环烷基优选是C3-C7环烷基。
同样，作为R4的芳基优选是苯基。
同样，作为R4的杂环基优选是由单环4至9元杂环化合物，例如吡咯、呋喃、噻吩、吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩、咪唑、吡唑、咪唑烷、吡唑烷、噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、吡啶、二氢吡啶、四氢吡喃、哌啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、二噁烷、吡喃、吗啉等等得到的基团，和优选由二环杂环化合物，例如苯并呋喃、二氢吲哚、苯并噻吩、吲哚、二氢萘、喹喔啉、喹唑啉、苯并二氢吡喃等等得到的基团。
如下描述作为R4的烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基和杂环基上的取代基。
取代基可键连在烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基的任何位置上。
作为R4的环烷基、芳基或杂环基上的取代基的烷基优选为C1-C6烷基。
作为R4的烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基上的取代基的烷氧基优选为C1-C6烷氧基。
同样，烷基氨基是其中一个C1-C6烷基与氨基键连或两个C1-C6烷基(它们可以是相同或不同的)与氨基键连的基团。其中一个C1-C6烷基与氨基键连的基团的优选实例包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、己基氨基等等，其中两个C1-C6烷基与氨基键连的基团的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二己基氨基等等。
同样，氨基烷基优选是氨基C1-C6烷基，例如，氨基甲基、2-氨基乙基、1-氨基乙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、5-氨基戊基和6-氨基己基。
同样，烷基氨基烷基优选是其中C1-C6烷基氨基与C1-C6烷基键连的基团，例如，甲基氨基甲基、2-甲基氨基乙基、二甲基氨基甲基等等。
同样，烷氧基羰基是其中C1-C6烷基与-COO-基团的氧原子键连的C2-C7烷氧基羰基，包括，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基等等。
同样，芳氧基羰基优选为苯氧基羰基。
同样，酰基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与羰基(-CO-)键连的基团，包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、苄酰基等等。
同样，酰氨基是其中上述酰基与氨基键连的基团，包括乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基等等。
同样，酰氧基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与-COO-基团的碳原子键连的基团，包括乙酰氧基、丙酰氧基、苄酰氧基等等。
R5表示烷基、芳基或烷氧基(其中这些烷基、芳基和烷氧基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基)。
作为R5的烷基是C1-C8烷基。
同样，作为R5的芳基优选是苯基。
同样，作为R5的烷氧基优选是C1-C8烷氧基。
如下描述作为R5的烷基、芳基和烷氧基上的取代基。
取代基可键连在烷基、芳基或烷氧基的任何位置上。
作为R5的芳基取代基的烷基优选为C1-C6烷基。
作为R5的烷基、芳基或烷氧基上的取代基的烷氧基优选为C1-C6烷氧基。
同样，烷基氨基是其中一个C1-C6烷基与氨基键连或两个C1-C6烷基(它们可以是相同或不同的)与氨基键连的基团。其中一个C1-C6烷基与氨基键连的基团的优选实例包括甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、己基氨基等等，其中两个C1-C6烷基与氨基键连的基团的实例包括二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二己基氨基等等。
同样，氨基烷基优选是氨基与C1-C6烷基键连的基团，例如，氨基甲基、2-氨基乙基、1-氨基乙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、5-氨基戊基和6-氨基己基。
同样，烷基氨基烷基优选是其中C1-C6烷基氨基与C1-C6烷基键连的基团，例如，甲基氨基甲基、2-甲基氨基乙基、二甲基氨基甲基等等。
同样，烷氧基羰基是其中C1-C6烷基与-COO-基团的氧原子键连的C2-C7烷氧基羰基，包括，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基等等。
同样，芳氧基羰基优选为苯氧基羰基。
同样，酰基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与羰基(-CO-)键连的基团，包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、苄酰基等等。
同样，酰氨基是其中上述酰基与氨基键连的基团，包括乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基等等。
同样，酰氧基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与-COO-基团的碳原子键连的基团，包括乙酰氧基、丙酰氧基、苄酰氧基等等。
R是烷基、带有一个取代基的烷基、烯基、带有一个取代基的烯基、炔基、带有一个取代基的炔基、烷氧基、带有一个取代基的烷氧基、环烷基或带有一个取代基的环烷基。
作为R的烷基优选是C1-C8烷基。
同样，作为R的烯基优选是C2-C6烯基。
同样，作为R的炔基优选是C2-C6炔基。
同样，作为R的烷氧基优选是C1-C6烷氧基，甲氧基和乙氧基是尤其优选的。
同样，作为R的环烷基优选是C3-C6环烷基，环丙基和环丁基是尤其优选的。
同样，烷基、烯基、炔基、烷氧基或环烷基上的取代基选自卤素原子、羟基、羧基、烷氧基、芳氧基、苯基、氨基、烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的基团，上述基团可带有多于一个的取代基。
取代基可键连在烷基、烯基、炔基、烷氧基或环烷基的任何位置上。
现描述作为R的烷基、烯基、炔基、烷氧基或环烷基的取代基。
作为R的烷基、烯基、炔基、烷氧基或环烷基的取代基的烷氧基优选是C1-C6烷氧基。
同样，芳氧基优选是苯氧基。
同样，烷基氨基是其中一个C1-C6烷基与氨基键连或两个C1-C6烷基(它们可以是相同或不同的)与氨基键连的基团。带有一个C1-C6烷基的氨基的优选实例是甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基和己基氨基，带有两个C1-C6烷基的氨基的优选实例是二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二己基氨基。
同样，烷氧基羰基是其中C1-C6烷基与-COO-基团的氧原子键连的C2-C7烷氧基羰基，包括，甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基、叔丁氧基羰基等等。
同样，芳氧基羰基优选为苯氧基羰基。
同样，酰基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与羰基(-CO-)键连的基团，包括甲酰基、乙酰基、丙酰基、苄酰基等等。
同样，酰氨基是其中上述酰基与氨基键连的基团，包括乙酰氨基、丙酰氨基、苄酰氨基等等。
同样，酰氧基是其中氢原子、C1-C6烷基或芳基与-COO-基团的碳原子键连的基团，包括乙酰氧基、丙酰氧基、苄酰氧基等等。
Z是苯基，作为取代基，苯基可带有多于一个的卤素原子、烷基或烷氧基。
作为Z的苯基上的取代基的卤素原子优选是氟原子和氯原子。
同样，作为取代基的烷基优选是C1-C3烷基。
同样，作为取代基的烷氧基优选是C1-C3烷氧基。
Z的苯基上的取代基的数目优选为1或2，苯基上取代基的位置优选是苯基与羰基的键连位置的间位。
在本发明可能的立体异构体中，具有如下式(iv)表示的立体构型的异构体是优选的。

在与取代基R1健连的10位和与取代基R4健连的3′位的立体构型均包括R和S构型，然而，对于3′位，与天然紫杉酚相同的立体构型是优选的。
如下是本发明化合物中每个取代基的优选实例。
R1的优选基团包括烷基或烯基(其中烷基可带有一个或多个选自羧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氨基、酰氧基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基和由下式表示的饱和或不饱和3至8元含氮杂环取代基的取代基

其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y(其中Y表示烷基)并且该杂环基在环碳原子上可带有一个或多个烷基。
烷基优选是含有1至6个碳原子的烷基，甲基、乙基、丙基和丁基是尤其优选的。
烯基优选是含有2至6个碳原子的烯基，烯丙基是尤其优选的。
该烷基上的优选取代基包括烷氧基羰基、羟基、氰基、酰基、烷基氨基、烷硫基和由下式表示的饱和5或6元含氮杂环取代基的取代基

其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y(其中Y表示C1-C3烷基)并且该杂环基在环碳原子上可带有一个或多个烷基。
最优选的取代基是由下式表示的饱和5或6元含氮杂环取代基

其中，X为如上定义的例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉、硫代吗啉和4-C1-C3烷基哌嗪-1-基。
此外，在杂环基的环碳原子上取代的烷基优选是甲基。
最优选的R1是含有2或3个碳原子，并且，作为取代基带有吗啉或硫代吗啉的烷基(其中吗啉或硫代吗啉在其环碳原子上可带有一个或多个甲基)，或烯丙基。
R2优选是卤素原子或羟基，在卤素原子中，氟原子是尤其优选的。
R3优选是卤素原子、氢原子或烷基。在卤素原子中，氟原子是尤其优选的。在烷基中，甲基是尤其优选的。
最优选的R2和R3包括R2是氟原子和R3是氟原子的组合、R2是羟基和R3是氢原子的组合或R2是羟基和R3是甲基的组合。
R4优选是烯基、芳基或杂环基，在烯基中，2-甲基-1-丙烯基是尤其优选的，在芳基中，苯基是尤其优选的。
在杂环基团中，单环杂环基是优选的，并且，单环5或6元杂环基，例如由杂环化合物，如，吡咯、呋喃、噻吩、吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩、咪唑、吡唑、咪唑烷、吡唑烷、 噁唑、噻唑、噁二唑、噻二唑、吡啶、二氢吡啶、四氢吡喃、哌啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌嗪、二噁烷、吡喃、吗啉等等得到的基团是优选的。
在杂环基团中尤其优选的是作为环原子含有氧原子、氮原子和硫原子的单环5或6元杂环基团，例如由杂环化合物，如，吡咯、呋喃、噻吩、吡咯烷、四氢呋喃、四氢噻吩、吡啶、二氢吡啶、四氢吡喃、哌啶、吡喃等等衍生的基团。
在杂环基团中最优选的是单环5或6元杂环基团和作为环原子含有氧原子、氮原子和硫原子的不饱和杂环基团。
尤其是由呋喃、吡啶或吡咯衍生的基团(例如呋喃基、吡啶基或吡咯基)是最优选的。
R5优选是芳基或烷氧基，在芳基中，苯基是尤其优选的，在烷氧基中，叔丁氧基是尤其优选的。
R优选是C1-C8烷基、C1-C6烷氧基和C3-C6环烷基；甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基和环丙基是尤其优选的。
Z优选是被一个或两个氟原子、氯原子、甲基或甲氧基的取代基取代的苯基或未取代的苯基。取代基的优选取代位置是苯基与羰基键连的位置的间位。
取代基的优选组合是R1是含有2或3个碳原子，并且，作为取代基带有吗啉代或硫代吗啉代的烷基(其中吗啉代或硫代吗啉代在其环碳原子上可带有一个或多个甲基)，R2是羟基，R3是氢原子，R4是呋喃基或苯基，R5是叔丁氧基和R是甲基、乙基或丙基。
在本发明的紫杉酚衍生物中，能够成盐的衍生物可是游离形式或其酸加合盐。在形成酸加合盐的情况下，盐的实例包括无机酸盐，例如，盐酸盐、硫酸盐、硝酸盐、氢溴酸盐、氢碘酸盐、磷酸盐等等，或有机酸盐，例如乙酸盐、甲磺酸盐、苯磺酸盐、甲苯磺酸盐、柠檬酸盐、马来酸盐、富马酸盐、乳酸盐等等。
以下参考实施例说明本发明的化合物的制备方法。

式中，R61表示氢原子或用保护基团保护的羟基，羟基的保护基团包括三乙基甲硅烷基、2，2，2-三氯乙氧基羰基和苄基。
R7表示羧基、用保护基团保护的羧基、酰基或氰基。羧基的保护基团优选是甲基、乙基、苄基、叔丁基或2，2，2-三氯乙基。
R10表示R或用保护基团保护的R(在其中R是被羟基或氨基取代的情况下)。
Z是如上定义的。
用于羟基或氨基的保护基团包括甲硅烷基类型保护基团，例如三乙基甲硅烷基或叔丁基二甲基甲硅烷基、1-乙氧基乙基、2，2，2-三氯乙氧基羰基、苄基等等。
首先，由式(1)表示的化合物(下文称为化合物(1)，由其它数目表示的化合物也以相同方式表示)和化合物(2)在溶剂中在游离基引发剂存在下反应，随后，向其中小部分地滴加溶解于溶剂中的三烷基锡氢化物得到化合物(3)。
优选任何对反应惰性的溶剂用于反应中以得到化合物(3)，其实例包括甲苯和苯。
游离基引发剂的实例包括2′，2′-偶氮二(异丁腈)和2，2，6，6-四甲基-1-哌嗪基氧游离基团，所使用的游离基引发剂的量应是催化量的。
通常，反应优选在搅拌下在50-90℃下进行。
三烷基锡氢化物包括三丁基锡氢化物等等，它通过溶解于对反应惰性的溶剂，例如甲苯或苯中使用。
化合物(2)以相对于化合物(1)5-50摩尔当量的量使用，三烷基锡氢化物以相对于化合物(1)约0.5-5摩尔当量的量使用。
由此得到的其中10位被改性以具有碳-碳键的化合物(3)可通过在13位引入侧链用于合成其它化合物。

在如上式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R61、R7、R、R10和Z是如上定义的。
R11表示R1或被保护基团保护的R1(在带有羟基、氨基或羧基作为取代基的情况下)。
R21表示氢原子、卤素原子、用保护基团保护的羟基或烷基。
R31表示氢原子、卤素原子、用保护基团保护的羟基或烷基。
R41表示R4或被保护基团保护的R4(在带有羟基、氨基或羧基作为取代基的情况下)。
R51表示R5或被保护基团保护的R5(在带有羟基、氨基或羧基作为取代基的情况下)。
每个R8和R9独立地表示氢原子、烷基或芳基，R8和R9优选的组合实例包括其中两个基团均为甲基的组合和其中一个基团是对甲氧基苯基和另一个基团是氢原子的组合。
为了由上述得到的化合物(3)得到式(I)化合物，化合物(6)、化合物(7)或化合物(8)与化合物(3)缩合以合成化合物(4)，随后将化合物(4)的10位上的取代基转化为R1，随后再除去保护基团等等。
此外，化合物(3)的10位上的取代基首先被改性成R11以得到化合物(5)，然后，化合物(5)与化合物(6)、化合物(7)或化合物(8)缩合，随后除去保护基团以得到式(I)化合物。
同样，当10位上的取代基的改性包括多级步骤时，可首先进行部分改性步骤，得到的化合物与化合物(6)、化合物(7)或化合物(8)缩合，随后进行10位上的取代基的其余改性步骤以得到式(I)化合物。
对于化合物(6)或化合物(7)与化合物(3)的缩合过程，在碱性催化剂，例如4-二甲基氨基吡啶存在下使用活化剂例如，二(2-吡啶基)碳酸盐或二环己基碳化二亚胺的方法可用于本发明的合成过程。
对于化合物(8)与化合物(3)的缩合过程，使用碱，例如六甲基乙硅烷基叠氮化(disilazide)钠的方法可用于本发明的合成过程。
在10位上的取代基转化成相当于R1或R11的取代基的过程可通过常规有机化学转化反应实现。
例如，当R7是羧基时，它可转化成酯、酰胺等等。
当R7是被保护基团保护的羧基时，它可脱保护成羧基，随后用格利雅反应等等进行烷基化，从而增加碳原子数目以转化成醇形式。
当R7是酰基时，它可通过还原反应，用格利雅反应等等进行烷基化，从而增加碳原子数目以转化成醇形式的取代基。同样，它可通过Wittig反应等等转化成烯烃类型的取代基。
当R7是氰基时，它可通过还原反应转化成氨基甲基。
通过上述转化反应得到的羟基可转化成酰氧基、烷氧基、氨基、烷基氨基或烷硫基。
同样，氨基可转化成酰氨基、烷氧基羰基氨基或烷基氨基。
烯烃类型取代基可通过氢化反应转化成烷基类型的取代基，或通过氧化反应转化成二醇类型的取代基。同样，它也可通过氧化分解反应转化成含有减少的碳原子数目的取代基，例如，甲酰基甲基或羧基甲基。
在甲酰基甲基的情况下，它可进一步进行各种转化反应。例如，甲酰基甲基可转化成乙基，它通过在还原条件下与仲胺反应与叔胺键连。
化合物(4)可通过如下方法合成。

化合物(4)可通过化合物(2)与化合物(9)反应得到，化合物(9)可通过化合物(1)与化合物(6)反应得到。
为得到其中7位上的R6是氢原子的目标化合物，可采用如下方法，首先制备其中R61是被保护基团保护的羟基的化合物(5)，随后除去保护基团得到其中R61是羟基的化合物(5)，然后通过在参考文献中的已知方法(例如，J.Org.Chem.，第58卷，第5028页(1993))除去羟基得到其中R6是氢原子的化合物(5)，最后，以如上所述的相同方式使得到的化合物与化合物(6)、化合物(7)或化合物(8)缩合，并且，如果需要，可进行10位上的基团的转化反应和脱保护反应。
同样，目标化合物可通过使用已知化合物，7-脱氧浆果赤霉素III作为起始物料合成。
此外，可通过合成其中R61是氢原子的化合物(3)，将该化合物转化成化合物(4)或化合物(5)，然后使生成的化合物进行缩合反应或10位上的取代基的转化反应得到上述目标化合物。
其中Z是带有一个取代基的苯基的化合物可通过选择性地水解2位上的酯基，随后根据参考文献(Tetrahedron Lett.，第35卷，第8931页(1994))中描述的方法酰基化得到。
起始化合物(1)可由10-O-脱乙酰浆果赤霉素III合成，其中R61是被三乙基甲硅烷基保护的羟基的化合物是已知的(Tetrahedron Lett.，第34卷，第4921页(1993))。
其中R是除甲基之外的烷基的化合物(5)可如下合成

其中R11、R61、Z的R10是如上定义的，其前提是，R10不是甲基或带有取代基的甲基。
在上述方法中，化合物(10)首先被氧化(例如，在惰性溶剂，例如二噁烷中，在室温或加热下用二氧化锰处理)得到化合物(11)。
然后，化合物(11)在对反应惰性的溶剂(例如，四氢呋喃等等)中，在-100℃至0℃的反应温度下与碱反应，得到的化合物与式R101-Q(其中R101表示烷基，Q表示卤原子，如碘原子或溴原子，或离去基团，例如甲磺酰基、对-甲苯磺酰基等等)表示的化合物在-100℃或室温下反应得到化合物(12)。
可使用的碱包括六甲基乙硅烷基叠氮化锂、六甲基乙硅烷基叠氮化钠、二甲基乙硅烷基叠氮化钾、二异丙基氨化锂、叔丁醇钾、氢化钠等等，碱的用量为相对于化合物(11)1至10摩尔当量。
得到的化合物(12)通过用还原剂，例如硼氢化钠在溶剂，例如甲醇或四氢呋喃等等处理还原得到化合物(5)。
同样，其中R是除甲基之外的烷基的化合物(5)可通过将4位上的乙酸基转化成羟基，随后，根据参考文献，例如，J.Org.Chem.，第59卷，第6156页(1994)中描述的方法酰基化合成。同样，其中R是烷氧基的化合物可通过上述方法合成。
起始化合物(6)、(7)或(8)可通过常规方法合成，例如，化合物(6)可通过Tetrahedron Letter.，第33卷，第5185页(1992)中描述的方法制备，化合物(7)可通过Journal of American Chemical Society，第110卷，第5917页(1988)中描述的方法制备，化合物(8)可通过TetrahedronLetter，第34卷，第4149页(1993)中描述的方法制备。
本发明的化合物用作各种类型的癌症，例如肺癌、消化道癌、卵巢癌、子宫癌、乳腺癌、肝细胞瘤、头部和颈部癌、血癌、直肠癌或睾丸癌的药物。
本发明的化合物可以肠胃外的(例如，静脉内、肌肉或皮下注射)、口腔或经皮给药的各种剂量形式给药。在这些剂量形式中，采用液体制剂的静脉内给药和口腔给药是优选的。液体制剂可通过与可药用的酸形成酸加成物或与碱金属，例如钠生成盐制备。在口腔给药中，本发明的化合物可作为游离化合物或其盐使用。
含有一个或多个本发明的化合物作为活性成分的药物制剂可根据给药途径适当地选择，可通过常规制备方法制备。用于口腔给药的药物制剂的实例包括片剂、粉剂、粒剂、胶囊、溶液、糖浆、酏剂或油状或含水悬浮液。可注射的制剂可含有助剂，例如稳定剂、防腐剂和增溶剂。可含有这些助剂的可注射溶液可放入容器中，通过例如冻干固化以制备在使用时溶解的固体制剂。
液体制剂包括溶液、悬浮液和乳化液。它们可含有助剂，例如悬浮剂和乳化剂。
本发明的化合物可用作哺乳动物，尤其是人的抗肿瘤剂。作为人体使用的药物的活性成分的本发明化合物的剂量通常为每天每1m2身体表面0.5至50mg，优选为每天每1m2身体表面1至20mg。口腔或非口腔给药优选一天经适当间隔进行一次。
进行本发明的最佳方式用如下实施例进一步说明本发明。
实施例1

在氮气气氛中，将200mg10-脱乙酰-10-O-(甲硫基)硫羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III悬浮在3ml无水甲苯中，向其中加入催化量的2，2′-偶氮二(异丁腈)和20μl丙烯腈，随后用氮气置换。在80℃加热后，在30分钟内在搅拌下向其中同时滴加123μl三丁基锡氢化物溶解于0.3ml甲苯的溶液和200μl丙烯腈。在滴加完成后，将混合物冷却至室温，减压蒸馏出反应溶液中的溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到109mg标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.58(6H，m)，0.97(9H，t)，1.06(3H，s)，1.09(3H，s)，1.63(3H，s)，1.94(2H，m)，2.05(3H，d，J＝1Hz)，2.06(1H，m)，2.29(3H，s)，3.91(1H，t，J＝7Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.58(1H，dd，J＝11Hz，6.5Hz)，4.86(1H，m)，4.97(1H，d，J＝9Hz)，5.59(1H，d，J＝7Hz)，7.48(2H，t)，7.60(1H，t)，8.11(2H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氧酸基]-10-(2-氰基乙基)-10-去乙酸-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将107mg上述步骤1得到的化合物和93mg(4S，5R)-3-(叔丁氧羰基)-2，2-二甲基-4-苯基噁唑啉-5-羧酸溶解于5ml无水二氯甲烷中，向其中加入16mg4-二甲基氨基吡啶和70mg二环己基碳化二亚胺，然后在室温下搅拌15小时。经过滤除去沉淀的不溶解物质，减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到118mg标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.97(9H，t)，1.10(9H，br)，1.11(3H，s)，1.20(3H，s)，1.60(3H，s)，1.76(3H，s)，1.81(3H，s)，1.86(3H，s)，1.92(3H，s)，2.14(2H，m)，2.37(2H，t，J＝7Hz)，2.51(2H，m)，3.89(2H，m)，4.11(1H，d，J＝8Hz)，4.24(1H，d，J＝8Hz)，4.46(1H，d，J＝7Hz)，4.53(1H，dd，J＝11Hz，6.5Hz)，4.89(1H，d，J＝8.5Hz)，5.05(1H，br)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，6.23(1H，t，J＝9Hz)，7.35(5H，m)，7.50(2H，t)，7.64(1H，t)，8.04(2H，m).步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-(2-氰基乙基)-10-去乙酸浆果赤霉素III将118mg上述步骤2得到的化合物溶解于2ml甲酸中，然后在室温下搅拌2小时。在减压蒸馏出溶剂后，向其中加入碳酸氢钠水溶液，混合物用氯仿-甲醇(90∶10(v/v))提取。提取液层在无水硫酸镁上干燥，减压蒸发溶剂，残余物溶解在5ml四氢呋喃。向其中加入41μl焦碳酸二叔丁基酯(di-tert-butyl dicarbonate)，随后在室温下搅拌3.5小时，减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到52mg标题化合物，为无色固体。
熔点157-162℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.12(3H，s)，1.20(3H，s)，1.33(9H，s)，1.65(3H，s)，1.84(3H，s)，2.22(1H，m)，2.31(1H，m)，2.39(3H，s)，2.50(3H，m)，2.63(1H，m)，3.36(1H，d，J＝4Hz)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，3.99(1H，dd，J＝10Hz，3.5Hz)，4.18(1H，d，J＝8.5Hz)，4.31(1H，d，J＝8.5Hz)，4.43(1H，m)，4.63(1H，br)，4.96(1H，d，J＝9Hz)，5.26(1H，m)，5.39(1H，d，J＝9.5Hz)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.19(1H，t，J＝9Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.50(2H，t)，7.61(1H，t)，8.11(2H，d).
实施例2

步骤110-去乙酸-10-(2-乙氧基羰基乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用丙烯酸乙酯代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法进行反应，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.58(6H，m)，0.92(9H，t)，1.06(3H，s)，1.12(3H，s)，1.26(3H，t)，1.62(3H，s)，1.96(3H，s)，2.29(3H，s)，3.83(1H，m)，4.03(1H，d，J＝7Hz)，4.15(4H，m)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝11Hz，6.5Hz)，4.86(1H，m)，4.96(1H，d，J＝9Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.60(1H，t)，8.11(2H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(2-乙氧基羰基乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例1步骤2中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.56(6H，m)，0.95(9H，t)，1.10(9H，br)，1.15(3H，s)，1.21(3H，s)，1.26(3H，t，J＝7Hz)，1.60(3H，s)，1.78(3H，s)，1.81(3H，s)，1.82(6H，s)，2.14(2H，m)，2.29(2H，m)，2.43(2H，m)，3.80(1H，dd，J＝9Hz，5Hz)，3.90(1H，d，J＝7Hz)，4.13(4H，m)，4.22(1H，d，J＝8Hz)，4.48(2H，m)，4.88(1H，d，J＝8.5Hz)，5.05(1H，br)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.24(1H，t，J＝9Hz)，7.35(5H，m)，7.50(2H，t)，7.64(1H，t)，8.04(2H，m).步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-乙氧基羰基乙基)-浆果赤霉素III用与实施例1步骤3中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色固体。熔点126-128℃
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.14(3H，s)，1.20(3H，s)，1.27(3H，t，J＝7Hz)，1.33(9H，s)，1.64(3H，s)，1.73(3H，s)，1.87(1H，m)，2.20(1H，m)，2.30(1H，m)，2.37(3H，s)，3.32(1H，d，J＝4Hz)，3.94(3H，m)，4.13(2H，m)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.37(1H，m)，4.60(1H，m)，4.96(1H，dd，J＝9.5Hz)，5.26(1H，br)，5.37(1H，d，J＝9.5Hz)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.18(1H，t，J＝9Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.50(2H，t)，7.61(1H，t)，8.11(2H，d).
实施例310-(3-氨基丙基)-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-浆果赤霉素III

将32mg实施例1步骤3中得到的化合物溶解于3ml四氢呋喃中，向其中加入约1ml活性雷内镍在四氢呋喃中的悬浮液。另外向其中加入0.5ml浓氨水，随后在氢气中在室温下搅拌2小时。反应溶液用氯仿-甲醇-蒸馏水(6∶4∶1(v/v))混合溶剂稀释，经过滤除去沉淀的不溶解物质。减压蒸发滤液的溶剂后，残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿-甲醇-蒸馏水＝6∶4∶1(v/v))纯化得到22mg标题化合物，为无色固体。熔点177-184℃
1H-NMR(CDCl3-CD3OD(1∶1(v/v))/TMS)δ(ppm)1.12(3H，s)，1.20(3H，s)，1.39(9H，s)，1.64(3H，s)，1.83(3H，s)，2.38(3H，s)，2.94(2H，m)，3.85(1H，m)，3.97(1H，d，J＝7Hz)，4.27(2H，AB type q)，4.37(1H，m)，4.53(1H，m)，5.02(1H，d，J＝9Hz)，5.15(1H，br)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.12(1H，t，J＝8.5Hz)，7.25-7.45(5H，m)，7.52(2H，t)，7.64(1H，t)，8.11(2H，d).
实施例410-(3-乙酰氨基丙基)-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-浆果赤霉素III

将10mg实施例3中得到的化合物溶解于0.5ml四氢呋喃中，向其中加入溶解于0.1ml四氢呋喃中的0.2μlN-甲氧基二乙酰基胺和1.6μl三乙胺，随后在室温下搅拌16小时。减压蒸发溶剂后，残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝20∶1(v/v))纯化得到8mg标题化合物，为无色固体。熔点157-161℃1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.19(3H，s)，1.33(9H，s)，1.64(3H，s)，1.79(3H，s)，1.98(3H，s)，2.22(1H，m)，2.39(3H，s)，3.09(1H，m)，3.47(1H，m)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.40(1H，dd，J＝11Hz，c6.5Hz)，4.61(1H，br)，4.94(1H，d，J＝8.5Hz)，5.27(1H，m)，5.55(1H，d，J＝9.5Hz)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.16(1H，t，J＝8.5Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.52(2H，t)，7.62(1H，t)，8.11(2H，d).
实施例5

步骤110-去乙酸-10-(3-氧代丁基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用甲基乙烯基酮代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法进行反应，得到标题化合物。
1H-NM.R(CDCl3)/TMS)δ(ppm)0.59(6H，m)，0.97(9H，t)，1.05(3H，s)，1.12(3H，s)，1.63(3H，s)，1.95(3H，s)，2.16(3H，s)，2.29(3H，s)，3.79(1H，m)，4.03(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.54(1H，dd，J＝10.5Hz，6.5Hz)，4.85(1H，m)，4.96(1H，d，J＝9Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.60(1H，t)，8.11(2H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(3-氧代丁基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例1步骤2中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.96(9H，t)，1.13(12H，br)，1.20(3H，s)，1.60(3H，s)，1.77(3H，s)，1.79(6H，s)，1.80(3H，s)，2.15(3H，s)，3.78(1H，m)，3.88(1H，d，J＝7.5Hz)，4.11(1H，d，J＝8.5Hz)，4.23(1H，d，J＝8.5Hz)，4.47(2H，m)，4.87(1H，d，J＝8Hz)，5.05(1H，br)，5.61(1H，d，J＝7.5Hz)，6.23(1H，t，J＝9.5Hz)，7.35(5H，m)，7.50(2H，t)，7.63(1H，t)，8.04(2H，m).步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-氧代丁基)浆果赤霉素III用与实施例1步骤3中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色固体。熔点137-142℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.20(3H，s)，1.33(9H，s)，1.63(3H，s)，1.76(3H，s)，2.14(3H，s)，2.38(3H，s)，3.85(1H，m)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，4.18(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.33(1H，m)，4.61(1H，br)，4.94(1H，d，J＝9Hz)，5.27(1H，br)，5.38(1H，m)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，6.19(1H，t，J＝8.5Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.49(2H，t)，7.60(1H，t)，8.10(2H，d).
实施例6


步骤110-去乙酸-10-(3-氧代丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用丙烯醛代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法进行反应，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.96(9H，t)，1.05(3H，s)，1.12(3H，s)，1.63(3H，s)，1.94(3H，s)，2.29(3H，s)，3.82(1H，m)，4.02(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.54(1H，dd，J＝11Hz，6.5Hz)，4.85(1H，m)，4.96(1H，d，J＝9Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.60(1H，t)，8.10(2H，m)，9.80(1H，s)步骤210-去乙酸-10-(3-羟基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将73mg上述步骤1得到的化合物溶解在3ml甲醇中，在搅拌及冰冷却下，以1小时的间隔分4次以加入16mg分成4份的硼氢化钠。再搅拌30分钟后，在反应溶液中加入1N盐酸，用氯仿提取混合物。在用无水硫酸镁干燥后，减压蒸发溶剂，残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝20∶1(v/v))纯化得到39mg标题化合物，为无色固体。
1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)0.55(6H，m)，0.95(9H，t)，1.05(3H，s)，1.11(3H，s)，1.62(3H，s)，1.88(1H，m)，1.97(3H，s)，2.29(3H，s)，2.49(1H，m)，3.68(3H，m)，3.83(1H，m)，4.07(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.55(1H，dd，J＝10.5Hz，6.5Hz)，4.84(1H，t，J＝8Hz)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.59(1H，t)，8.10(2H，d).步骤310-去乙酸-10-(3-三乙基甲硅烷氧基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将39mg上述步骤2得到的化合物溶解在2ml无水二氯甲烷中，向其中加入4.5mg咪唑和10.5μl三乙基甲硅烷基氯，随后在室温下搅拌1小时。再加入5mg咪唑和10.5μl三乙基甲硅烷基氯，随后搅拌15分钟。在反应溶液中加入1N盐酸，用乙酸乙酯提取混合物，用饱和氯化钠水溶液洗涤提取的有机层。在用无水硫酸镁干燥后，减压蒸发溶剂，残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶丙酮＝20∶1(v/v))纯化得到34mg标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.5-0.65(12H，m)，0.95(18H，m)，1.05(3H，s)，1.11(3H，s)，1.62(3H，s)，1.76(1H，m)，1.88(1H，m)，1.97(3H，s)，2.07(1H，m)，2.29(3H，s)，2.48(1H，m)，3.64(2H，m)，3.81(1H，dd，J＝10Hz，4Hz)，4.07(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.55(1H，dd，J＝10.5Hz，6.5Hz)，4.85(1H，t，J＝8Hz)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.59(1H，t)，8.10(2H，d).步骤413-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(3-三乙基甲硅烷基氧丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例1步骤2中所述的相同方法，使上述步骤3得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.5-0.65(12H，m)，0.9-1.0(18H，t)，1.13(12H，br)，1.20(3H，s)，1.60(3H，s)，1.77(3H，s)，1.81(6H，s)，1.83(3H，s)，2.09(4H，m)，2.44(1H，m)，3.64(3H，m)，3.76(1H，dd，J＝9.5Hz，4Hz)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，4.12(1H，d，J＝8.5Hz)，4.23(1H，d，J＝8.5Hz)，4.45(1H，d，J＝7Hz)，4.49(1H，dd，J＝10Hz，6.5Hz)，4.88(1H，t，J＝8Hz)，5.05(1H，br)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.24(1H，t，J＝8.5Hz)，7.35(5H，m)，7.49(2H，t)，7.63(1H，t)，8.05(2H，m).步骤513-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-羟基丙基)浆果赤霉素III用与实施例1步骤3中所述的相同方法，使上述步骤4得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色固体。熔点130-138℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.14(3H，s)，1.21(3H，s)，1.33(9H，s)，1.64(3H，s)，1.77(3H，s)，2.22(1H，m)，2.38(3H，s)，2.57(1H，m)，3.30(1H，br)，3.81(1H，d，J＝6.5Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.20(4H，m)，4.32(2H，m)，4.61(1H，br)，4.95(1H，d，J＝9.5Hz)，5.27(1H，br)，5.37(1H，m)，5.67(1H，d，J＝7Hz)，6.20(1H，t，J＝8.5Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.50(2H，t)，7.61(1H，t)，8.11(2H，d).
实施例7


步骤113-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-脱乙酰-10-O-(甲硫基)硫代羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例1步骤2中所述的相同方法，使10-脱乙酰-10-O-(甲硫基)硫代羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III与(4S，5R)-3-(叔丁氧基羰基)-2，2-二甲基-4-苯基噁唑啉-5-羧酸反应得到标题化合物，为无色油状物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.91(9H，t)，1.11(9H，br)，1.22(3H，s)，1.29(3H，s)，1.68(3H，s)，1.77(3H，s)，1.81(3H，s)，1.87(3H，s)，1.88(1H，m)，2.16(3H，s)，2.52(1H，m)，2.65(3H，s)，3.77(1H，d，J＝7Hz)，4.11(1H，d，J＝8.5Hz)，4.25(1H，d，J＝8.5Hz)，4.45(2H，m)，4.88(1H，d，J＝8Hz)，5.06(1H，br)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，6.24(1H，t，J＝8Hz)，7.26(10H，s)，7.3-7.4(5H，m)，7.49(2H，t)，7.63(1H，t)，8.05(2H，d).步骤213-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(2-甲氧基羰基乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用丙烯酸甲酯代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1中得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.95(9H，t)，1.14(12H，br+s)，1.21(3H，s)，1.31(1H，m)，1.60(3H，s)，1.77(3H，s)，1.81(9H，s)，3.68(3H，s)，3.80(1H，m)，3.89(1H，d，J＝7Hz)，4.11(1H，d，J＝8.5Hz)，4.23(1H，d，J＝8.5)，4.46(2H，m)，4.88(1H，m)，5.03(1H，br)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，6.23(1H，t)，7.36(5H，m)，7.50(2H，t)，7.63(1H，t)，8.04(2H，m).步骤313-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-甲氧基羰基乙基)浆果赤霉素III用与实施例1步骤3中所述的相同方法，使上述步骤2中得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为无色固体。熔点130-134℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.20(3H，s)，1.33(9H，s)，1.64(3H，s)，1.73(3H，s)，1.87(1H，m)，2.37(3H，s)，3.33(1H，br)，3.68(3H，s)，3.95(2H，m)，4.13(2H，m)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.33(1H，m)，4.60(1H，m)，4.95(1H，d，J＝9Hz)，5.26(1H，br)，5.37(1H，m)，5.66(1H，d，J＝7.5Hz)，6.18(1H，t，J＝9Hz)，7.3-7.45(5H，m)，7.49(2H，t)，7.60(1H，t)，8.11(2H，d)实施例813-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-(2-羧基乙基)-10-去乙酸浆果赤霉素III

除了用丙烯酸代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法，使上述实施例7步骤1中得到的化合物进行反应，得到无色非晶形固体。用与实施例1步骤3中所述的相同方法，使上述得到的固体进行反应，得到标题化合物，为无色固体。熔点148-152℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.20(3H，s)，1.32(9H，s)，1.64(3H，s)，1.78(3H，s)，2.38(3H，br)，3.95(1H，d，J＝7.5Hz)，3.99(1H，m)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.37(1H，dd，J＝9Hz，6.5Hz)，4.63(1H，br)，4.96(1H，d，J＝9.5Hz)，5.27(1H，br)，5.45(1H，m)，5.65(1H，d，J＝7.5Hz)，6.18(1H，br)，7.3-7.45(5H，m)，7.50(2H，t)，7.61(1H，t)，8.10(2H，d).
实施例9

步骤113-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-乙氧基羰基乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将67mg实施例2步骤1得到的化合物和218mg3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酸悬浮于2ml无水甲苯中，向其中加入123mg二-2-吡啶基碳酸酯和20mg4-甲基氨基吡啶，然后，在70℃加热搅拌14小时。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到77mg标题化合物，为无色固体。步骤213-O-[(3-叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-乙氧基羰基乙基)-浆果赤霉素III将75mg上述步骤1得到的化合物溶解于10ml80％乙酸水溶液中，然后，在70℃加热搅拌4小时。在减压蒸发溶剂后，加入碳酸氢钠水溶液，用乙酸乙酯提取混合物。用饱和氯化钠水溶液洗涤有机层，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝97∶3(v/v))纯化得到标题化合物，为在3′-位的异构体的混合物。异构体用高效液相色谱(所使用的柱硅胶型正相柱，展开溶剂；己烷∶乙酸乙酯＝3∶1(v/v))分离，得到12mg较早洗脱的标题化合物的异构体A，和13mg较晚洗脱的标题化合物的异构体B，均为白色粉末。异构体A熔点118-120℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.18(3H，s)，1.18(3H，s)，1.27(3H，t，J＝7.5Hz)，1.42(9H，s)，1.64(3H，s)，1.72(3H，s)，1.86(1H，m)，2.31(3H，s)，3.95(2H，m)，4.15(3H，m)，4.30(1H，d，J＝9Hz)，4.45(1H，m)，4.96(1H，d，J＝9Hz)，5.35(1H，m)，5.63(1H，m)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.18(1H，m)，6.41(2H，m)，7.44(1H，s)，7.49(2H，t)，7.62(1H，t)，8.10(2H，d).异构体B熔点103-105℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.18(3H，s)，1.27(3H，m)，1.45(9H，s)，1.64(3H，s)，1.72(3H，s)，1.86(1H，m)，2.24(3H，s)，3.95(2H，m)，4.14(3H，m)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.40(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8.5Hz)，5.37(1H，m)，5.62(1H，m)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.13(1H，m)，6.41(2H，m)，7.4 2(1H，s)，7.50(2H，t)，7.62(1H，t)，8.08(2H，d).实施例10

步骤110-去乙酸-10-(3-羟基-3-甲基丁基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III在氮气气氛中，将164mg实施例5步骤1得到的化合物溶解在5ml无水四氢呋喃中，将溶液在干冰-丙酮浴中冷却至-78℃，然后滴加100μl甲基锂己烷溶液(浓度为1.15M)。在该温度下搅拌30分钟后，加入10％(w/v)氯化铵水溶液，随后使溶液温热至室温。用氯仿提取混合物，有机层用无水硫酸钠干燥。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝97∶3(v/v))纯化得到171mg标题化合物，为无色油状物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，1.06(3H，s)，1.13(3H，s)，1.25(6H，s)，1.49(2H，m)，1.63(3H，s)，1.89(1H，m)，1.97(3H，s)，2.29(3H，s)，2.49(1H，m)，3.78(1H，dd，J＝4.5Hz，9.5Hz)，4.06(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.55(1H，dd，J＝10.5Hz，6.5Hz)，4.85(1H，m)，4.97(1H，d，J＝9.5Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t)，7.60(1H，t)，8.11(2H，d).步骤213-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-羟基-3-甲基丁基)-浆果赤霉素III用与实施例9步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物与3-(叔丁氧基羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酸反应，随后用实施例9步骤2中所述的相同方法进行脱保护反应。反应混合物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝96∶4(v/v))纯化得到标题化合物，为在3′-位的异构体的混合物。异构体用高效液相色谱(所使用的柱ODS型逆相柱，展开溶剂；甲醇∶水＝62∶38(v/v))分离，得到较早洗脱的标题化合物的异构体A，和较晚洗脱的标题化合物的异构体B，均为白色粉末。异构体A1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.14(3H，s)，1.19(3H，s)，1.24(3H，s)，1.26(3H，s)，1.45(9H，s)，1.64(3H，s)，1.79(3H，s)，1.82(1H，m)，2.25(3H，s)，2.53(1H，m)，3.98(1H，d，J＝7.5Hz)，4.07(1H，m)，4.17(1H，d，J＝9Hz)，4.30(1H，d，J＝9Hz)，4.37(1H，dd，J＝11.5Hz，7Hz)，4.96(1H，br-d，J＝8Hz)，5.36(1H，br-d，J＝8.5Hz)，5.6(1H，m)，5.67(1H，d，J＝7.5Hz)，6.17(1H，br-t，J＝8.5Hz)，6.39(1H，dd，J＝3.5Hz，2Hz)，6.43(1H，d，J＝3.5Hz)，7.42(1H，J＝2Hz)，7.50(2H，t)，7.62(1H，t)，8.08(2H，d).异构体B1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.14(3H，s)，1.19(3H，s)，1.25(3H，s)，1.26(3H，s)，1.42(9H，s)，1.64(3H，s)，1.79(3H，s)，1.83(1H，m)，2.30(3H，s)，2.53(1H，m)，3.98(1H，d，J＝7Hz)，4.08(1H，dd，J＝8Hz，4Hz)，4.17(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.37(1H，dd，J＝11Hz，6.5Hz)，4.97(1H，d，J＝8.5Hz)，5.37(1H，d，J＝10Hz)，5.6(1H，m)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.21(1H，br-t，J＝8.5Hz)，6.40(1H，dd，J＝3Hz，1.5Hz)，6.43(1H，d，J＝3Hz)，7.45(1H，J＝1.5Hz)，7.50(2H，t)，7.62(1H，t)，8.10(2H，d).
实施例11

步骤110-去乙酸-10-(3-对甲装磺酰基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将400mg10-去乙酸-10-(3-羟基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III溶解于10ml二氯甲烷中，在0℃向其中加入245mg对甲苯磺酰氯、130mg三乙胺和催化量的4-甲基氨基吡啶，然后搅拌过夜。在反应溶液中加入冰水，用氯仿提取混合物。提取物用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶柱色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝97∶3(v/v))纯化得到360mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.52(6H，m)，0.92(9H，t，J＝8Hz)，1.00(3H，s)，1.04(3H，s)，1.60(3H，s)，1.92(3H，s)，2.28(3H，s)，2.46(3H，s)，3.73-3.77(1H，m)，4.00-4.10(3H，m)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.49-4.55(1H，m)，4.80-4.88(1H，br)，4.95(1H，d，J＝10Hz)，5.57(1H，d，J＝7Hz)，7.36(2H，d，J＝8Hz)，7.47(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝8Hz)，7.80(2H，d，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).步骤210-去乙酸-10-(3-吗啉代丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将100mg如上步骤1得到的化合物溶解于2ml甲醇中，加入51mg吗啉，然后回流加热5小时。减压蒸发反应溶液，得到的残余物经硅胶柱色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝9∶1(v/v))纯化得到74mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.50-0.61(6H，m)，0.95(9H，t，J＝8Hz)，1.04(3H，s)，1.11(3H，s)，1.45-2.51(23H，m，Incl s at 1.62，1.96，2.28 each 3H)，3.72(4H，t，J＝4.5Hz)，3.81(1H，dd，J＝4.5Hz，9Hz)，4.05(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.80-4.85(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.59(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t，J＝8Hz)，7.59(1H，t，J＝8Hz)，8.10(2H，d，J＝7Hz).步骤313-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-吗啉代丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将74mg步骤2得到的化合物、83mg二-2-吡啶基碳酸酯和112mg3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酸溶解于2ml甲苯中，向其中加入12mg4-二甲基氨基吡啶，混合物在室温下搅拌15分钟，然后，在70℃搅拌70小时。在加入饱和碳酸氢钠水溶液后，混合物用乙酸乙酯提取。提取物用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶柱色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝95∶5(v/v))纯化得到20mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.49-0.61(6H，m)，0.95(9H，t，J＝8Hz)，1.14(3H，s)，1.18(3H，s)，1.44(9H，s)，1.62(3H，s)，1.71-1.94(3H，m)，2.04(3H，s)，2.04-2.50(11H，m)，2.25(3H，s)，3.73(4H，br-s)，3.96(1H，d，J＝7Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.51(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.93(1H，d，J＝8Hz)，5.37-5.42(1H，m)，5.58-5.62(1H，m)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，6.15-6.24(1H，m)，6.39-6.45(2H，m)，7.43 and 7.44(total 1H，each s)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，7.59-7.64(1H，m)，8.06-8.10(2H，m).步骤413-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-吗啉代丙基)-浆果赤霉素III将20mg步骤3得到的化合物溶解于5ml乙腈中，在-10℃下加入20μml浓盐酸。在该温度下搅拌1小时后，加入饱和碳酸氢钠水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。提取物用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶柱色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝93∶7(v/v))纯化得到13mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.12(3H，s)，1.17(3H，s)，1.42 and 1.45(total 9H，each s)，1.63(3H，s)，1.70-1.88(7H，m)，2.25(3H，s)，2.19-2.57(7H，m)，3.72(4H，t，J＝4Hz)，3.79-3.82(1H，m)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.36(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.96(1H，d，J＝10Hz)，5.34-5.40(1H，m)，5.60-5.64(1H，m)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，6.11-6.21(1H，m)，6.39-6.44(2H，m)，7.43-7.45(1H，m)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.60-7.65(1H，m)，8.07-8.11(2H，m).
MS-FAB930(MH+)实施例12

步骤110-去乙酸-10-(3-哌啶子基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用哌啶代替吗啉之外，用与实施例11步骤2中所述的相同方法，使实施例11步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.49-0.61(6H，m)，0.94(9H，t，J＝8Hz)，1.04(3H，s)，1.08(3H，s)，1.49-1.96(11H，m)，1.61(3H，s)，1.96(3H，s)，2.00-2.32(2H，m)，2.29(3H，s)，2.45-2.53(1H，m)，2.55-2.86(6H，m)，3.79-3.83(1H，m)，4.04(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.28(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.82(1H，br-t，J＝8Hz)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.58(1H，d，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝8Hz)，7.59(1H，t，J＝7Hz)，8.10(2H，d，J＝7Hz).步骤213-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-哌啶子基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例11步骤3中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.49-0.60(6H，m)，0.94(9H，t，J＝8Hz)，1.13(3H，s)，1.17(3H，s)，1.39-2.15(11H，m)，1.42 and 1.45(total 9H，each s)，1.62(3H，s)，1.76 and 1.79(total 3H，each s)，2.15-2.30(1H，m)，2.25(3H，s)，2.30-2.60(8H，m)，3.72-3.80(1H，m)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.49-4.53(1H，m)，4.93(1H，d，J＝8Hz)，5.37-5.42(1H，m)，5.56-5.64(1H，m)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，6.13-6.22(1H，m)，6.39-6.46(2H，m)，7.43 and 7.45(total 1H，each s-d)，7.49(2H，t，J＝8Hz)，7.59-7.65(1H，m)，8.06-8.11(2H，m).步骤313-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-哌啶子基丙基)浆果赤霉素III用与实施例11步骤4中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.07(3H，s)，1.17(3H，s)，1.43 and 1.46(total 9H，each s)，1.66(3H，s)，1.81(3H，s)，2.24(3H，s)，3.90-3.93(1H，m)，3.97-4.01(1H，m)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.48-4.53(1H，m)，5.35-5.40(1H，m)，5.57-5.70(1H，m)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，5.60-5.65(1H，m)，6.09-6.21(1H，m)，6.41(2H，m)，7.44 and 7.46(total 1H，each s-d)，7.49(2H，t，J＝8Hz)，7.59-7.64(1H，m)，8.07-8.11(2H，m).MS-FAB928(MH+)实施例13

步骤113-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-[3-(对甲苯磺酰基)丙基]-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例11步骤3中所述的相同方法，使实施例11步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.45-0.55(6H，m)，0.92(9H，t，J＝8Hz)，1.07(3H，s)，1.12(3H，s)，1.35-1.90(5H，m)，1.42 and 1.45(total 9H，each s)，1.61(3H，s)，1.72 and 1.74(total 3H，each s)，2.00-2.10(1H，m)，2.10-2.40(1H，m)，2.25(3H，s)，2.38-2.50(1H，m)，2.46(3H，s)，3.68-3.72(1H，m)，3.91(1H，d，J＝7Hz)，4.02-4.09(2H，m)，4.13(1H，d，J＝8Hz)，4.28(1H，d，J＝8Hz)，4.48(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.92(1H，d，J＝9Hz)，5.35-5.40(1H，m)，5.60-5.65(1H，m)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.10-6.20(1H，m)，6.40-6.45(2H，m)，7.36(2H，d，J＝8Hz)，7.44 and 7.46(total 1H，each s)，7.49(2H，t，J＝8Hz)，7.58-7.64(1H，m)，7.79(2H，d，J＝8Hz)，8.05-8.10(2H，m).步骤213-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-[3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基]-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用N-甲基哌嗪代替吗啉之外，用与实施例11步骤2中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.50-0.60(6H，m)，0.94(9H，t，J＝8Hz)，1.14(3H，s)，1.18(3H，s)，1.42 and 1.45(total 9H，each s)，1.62(3H，s)，1.76(3H，s)，2.25(3H，s)，2.34(3H，s)，3.73-3.79(1H，m)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.48-4.52(1H，m)，4.93(1H，d，J＝9Hz)，5.33-5.39(1H，m)，5.57-5.63(1H，m)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，6.17 and 6.21(total 1H，each t，J＝8Hz)，6.39-6.45(2H，m)，7.43 and 7.44(total 1H，each s)，7.45(2H，t，J＝8Hz)，7.59-7.64(1H，m)，8.06-8.11(2H，m).
步骤313-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2，2-二氟-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-10-[3-(4-甲基哌嗪-1-基)丙基]浆果赤霉素III用与实施例11步骤4中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.11 and 1.17(total 3H，each s)，1.25(3H，s)，1.42 and1.45(total 9H，each s)，1.64(3H，s)，2.04(3H，s)，2.20-2.32(1H，m)，2.25(3H，s)，2.30(3H，s)，3.80(1H，m)，3.98(1H，m)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.35(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.30-5.40(1H，m)，5.61(1H，m)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，6.10-6.20(1H，m)，6.34-6.43(2H，m)，7.38-7.50(3H，m)，7.57-7.65(1H，m)，8.04-8.11(2H，m).
MS-FAB943(MH+)实施例14

步骤113-O-[(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(3-吗啉代丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将33mg实施例11步骤2得到的化合物和27mg(2R，3S)-N-(叔丁氧羰基)-2，3-N，O-异亚丙基-3-苯基异丝氨酸溶解于2m1甲苯中，然后冷却至0℃。向其中加入18mg二-2-吡啶基碳酸酯。在搅拌15分钟后，向其中加入5mg4-二甲基氨基吡啶，随后在70℃搅拌过夜。在冷却后，混合物用乙酸乙酯提取。提取物用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸镁干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂；氯仿∶甲醇＝95∶5(v/v))纯化得到10mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.48-0.59(6H，m)，0.93(9H，t，J＝8Hz)，1.05-1.50(5H，m)，1.13(3H，s)，1.20(3H，s)，1.59(3H，s)，1.67(9H，s)，1.77-1.98(2H，m)，1.77(3H，s)，1.79(3H，s)，1.82(3H，s)，2.08-2.16(3H，m)，2.30-2.48(5H，m)，3.70-3.80(5H，m)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.06(1H，br-d，J＝7Hz)，4.11(1H，d，J＝8Hz)，4.23(1H，d，J＝8Hz)，4.44-4.50(1H，m)，4.47(1H，m)，4.88(1H，d，J＝8Hz)，5.04(1H，br)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.24(1H，br-t，J＝8Hz)，7.30-7.41(5H，m)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.63(1H，t，J＝7Hz)，8.05(2H，d，J＝7Hz).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-吗啉代丙基)-浆果赤霉素III将10mg上述步骤1得到的化合物溶解于2ml甲酸中，然后在室温下反应30分钟。减压浓缩反应溶液，残余物用氯仿稀释，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤，在无水硫酸钠上干燥，并减压蒸发溶剂。残余物溶解在2ml四氢呋喃，向其中加入15mg焦碳酸二叔丁基酯，随后在室温下搅拌过夜。在浓缩后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶甲醇＝95∶5(v/v))纯化得到5mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.13(3H，s)，1.20(3H，s)，1.58(9H，s)，1.64(3H，s)，1.68(3H，s)，1.78(3H，s)，3.65-3.75(4H，m)，3.80-3.83(1H，m)，4.01(1H，d，J＝7Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.30-4.36(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.22-5.30(1H，m)，5.34-5.37(1H，m)，5.67(1H，d，J＝8Hz)，6.15-6.21(1H，m)，7.30-7.42(5H，m)，7.50(2H，t，J＝8Hz)，7.61(1H，m)，8.12(2H，d，J＝7Hz).
MS-FAB920(MH+)
实施例15

步骤110-去乙酸-10-(3-二甲基氨基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用二甲胺代替吗啉之外，用与实施例11步骤2中所述的相同方法，使实施例11步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)0.50-0.61(6H，m)，0.95(9H，t，J＝8Hz)，1.05(3H，s)，1.11(3H，s)，1.45-1.54(2H，m)，1.62(3H，s)，1.65-1.92(6H，m)，1.97(3H，d，J＝1Hz)，2.04-2.44(4H，m)，2.25(6H，s)，2.29(3H，s)，2.44-2.52(1H，m)，3.81(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.06(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝11Hz，7Hz)，4.81-4.85(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t，J＝8Hz)，7.52-7.61(1H，m)，8.11(2H，d，J＝7Hz).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-N，O-亚异丙基-3-苯基异丝氨酸基]-10-去乙酸-10-(3-二甲基氨基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例14步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.49-0.59(6H，m)，0.94(9H，t，J＝8Hz)，1.10(9H，br-s)，1.12(3H，s)，1.19(3H，s)，1.59(3H，s)，1.77(3H，s)，1.81(3H，s)，1.84(3H，s)，2.09-2.16(3H，m)，2.33(6H，s)，2.40-2.50(3H，m)，3.72-3.78(1H，m)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.11(1H，d，J＝8Hz)，4.24(1H，d，J＝8Hz)，4.45(1H，d，J＝7Hz)，4.46-4.51(1H，m)，4.88(1H，d，J＝8Hz)，5.06(1H，br)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，6.22(1H，m)，7.30-7.40(5H，m)，7.50(2H，t，J＝8Hz)，7.63(1H，t，J＝7Hz)，8.04(2H，d，J＝7Hz).步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(3-二甲基氨基丙基)浆果赤霉素III用与实施例14步骤2中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色非晶形固体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09-2.72(40H，m，incl.s at 1.09，1.19，1.67，1.81，2.37each 3H，1.25 s 9H，2.61 s 6H)，3.85-3.90(1H，m)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.18(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.39-4.48(1H，m)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.24-5.30(1H，m)，5.43-5.48(1H，m)，5.63(1H，d，J＝7Hz)，6.14(1H，m)，7.31-7.40(5H，m)，7.49(2H，t，J＝8Hz)，7.60(1H，m)，8.11(2H，d，J＝8Hz).
MS-FAB878(MH+)实施例16


步骤110-去乙酸-10-(3-甲硫基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将425mg实施例11步骤1得到的化合物溶解在5ml无水四氢呋喃中。在冷却至0℃后，向其中加入2.3ml50％(w/v)甲硫醇钠水溶液和127mg四丁基碘化铵，然后在室温下搅拌6小时。用乙酸乙酯稀释反应溶液，然后依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝7∶2.5∶0.5(v/v))纯化得到332mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.56(6H，m)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，1.06(3H，s)，1.12(3H，s)，1.62(3H，s)，1.7-2.0(3H，m)，1.97(3H，s)，2.11(3H，s)，2.1-2.35(4H，m)，2.29(3H，s)，2.45-2.65(3H，m)，3.81(1H，dd，J＝4Hz，9Hz)，4.06(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.86(1H，br)，4.96(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.11(2H，d，J＝7Hz).步骤210-去乙酸-10-(3-甲基亚硫酰基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将332mg步骤1得到的化合物溶解在7ml甲醇中。在冷却至0℃后，向其中加入偏高碘酸钠水溶液(溶解于3.5ml蒸馏水的150mg该碘酸盐)，然后在0℃搅拌2小时。用乙酸乙酯稀释反应溶液，然后依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂含有6％(v/v)甲醇的氯仿)纯化得到312mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)0.55(6H，m)，0.95(9H，t，J＝8Hz)，1.11，1.10，1.08 and1.06(total 6H，each s)，1.63(3H，s)，1.98(3H，s)，2.29(3H，s)，1.7-2.35(6H，m)，2.50(1H，m)，2.59(3H，s)，2.6-2.9(3H，m)，3.86(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.04(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.55(1H，dd，J＝6Hz，10Hz)，4.85(1H，br)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.47(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.11(2H，d，J＝7Hz).步骤310-烯丙基-10-去乙酸-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将294mg上述步骤2得到的化合物溶解在20mlo-二氯苯中，向其中加入42mg碳酸钠，然后在170℃搅拌4小时。经过滤除去不溶解物质后，减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝7∶2∶1(v/v))纯化得到100mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，1.13(3H，s)，1.08(3H，s)，1.63(3H，s)，1.89(1H，m)，1.93(3H，d，J＝1Hz)，2.15-2.35(2H，m)，2.29(3H，s)，2.4-2.6(2H，m)，2.80(1H，m)，3.90(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.05(1H，d，J＝7Hz)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.54(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.85(1H，br)，4.96(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，5.01(1H，br-d，J＝10Hz)，5.09(1H，br-d，J＝16Hz)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，tdd，J＝7Hz，10Hz，16Hz)，7.47(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.11(2H，d，J＝7Hz).步骤410-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三乙基甲硅烷氧基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用无水己烷洗涤100mg氢化钠(60％(w/w)油悬浮液)，然后加入1.5ml无水四氢呋喃。混合物在0℃下搅拌，期间依次加入100mg上述步骤3得到的化合物的无水四氢呋喃溶液(1.5ml)和110mg(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(三乙基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮的无水四氢呋喃溶液(1ml)，随后在该温度下搅拌2小时。在反应溶液中加入15ml10％(w/v)氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取两次。提取物用饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝5∶4.5∶0.5(v/v))纯化得到141mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.38(6H，m)，0.57(6H，m)，0.78(9H，t，J＝8Hz)，0.96(9H，m)，1.16(3H，s)，1.25(3H，s)，1.30(9H，s)，1.64(3H，s)，1.76(3H，s)，1.91(1H，m)，2.13(1H，m)，2.38(1H，m)，2.45-2.55(1H，m)，2.48(1H，m)，2.52(3H，s)，2.84(1H，m)，3.84(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，4.21(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.52(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.54(1H，br-s)，4.96(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，5.04(1H，br-d，J＝10Hz)，5.10(1H，br-d，J＝17Hz)，5.39(1H，br)，5.49(1H，br)，5.67(1H，d，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，6.26(1H，t，J＝9Hz)，7.2-7.4(5H，m)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz).步骤510-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸浆果赤霉素III在0℃，将0.2ml氟化氢-吡啶加入含有9mg上述步骤4得到的化合物和1ml吡啶的混合物中，然后在室温下搅拌2小时。用乙酸乙酯稀释反应溶液，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥得到的有机层。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂含有3％(v/v)甲醇的氯仿)纯化得到6mg标题化合物。熔点138-142℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.15(3H，s)，1.23(3H，s)，1.33(9H，s)，1.65(3H，s)，1.74(3H，s)，1.82(1H，m)，2.21(1H，m)，2.37(3H，s)，2.25-2.40(2H，m)，2.57(1H，m)，2.94(1H，td，J＝7Hz，15Hz)，3.89(1H，t，J＝7Hz)，4.01(1H，d，J＝7Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，m)，4.61(1H，br-s)，4.95(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，5.01(1H，br-d，J＝10Hz)，5.10(1H，br-d，J＝17Hz)，5.27(1H，br-d，J＝9Hz)，5.37(1H，br-d，J＝9Hz)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，6.21(1H，br-t，J＝9Hz)，7.30-7.45(5H，m)，
7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz).
实施例17

步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三乙基甲硅烷氧基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2，3-二羟基丙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III在0℃，将催化量的四氧化锇加入54mg实施例16步骤4得到的化合物、9mgN-甲基吗啉-N-氧化物、1ml四氢呋喃和0.2ml水的混合物中，然后在室温下搅拌1小时。用乙酸乙酯稀释反应溶液，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥得到的有机层。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝7∶2.5∶0.5(v/v))纯化得到41mg标题化合物，为非对映体混合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.12(2H，d，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.2-7.4(5H，m)，6.15-6.30(1H，m)，5.67(1H，m)，5.45-5.55(1H，m)，5.29(1H，m)，4.97(1H，d，J＝9Hz)，4.5-4.7(1H，m)，4.55(1H，br-s)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，3.95-4.25(3H，m)，3.4-3.8(3H，m)，2.53(3H，s)，1.93 and 1.88(total 3H，each s)，1.65 and1.64(total 3H，each s)，1.30(9H，s)，1.24 and 1.20(total 3H，each 5)，1.14 and 1.12(total 3H，each s)，0.96(9H，m)，0.77(9H，m)，0.59(6H，m)，0.39(6H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2，3-二羟基丙基)-浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的10mg化合物进行反应，经硅胶薄层色谱法(展开溶剂含有10％(v/v)甲醇的氯仿)纯化得到5mg作为较小极性馏分的异构体A和3mg作为较大极性馏分的异构体B。异构体A熔点149-154℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(1H，t，J＝7Hz)，7.34-7.43(4H，m)，7.31(1H，m)，6.16(1H，br)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，5.43(1H，br)，5.27(1H，br)，4.98(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.62(1H，br-s)，4.44(1H，dd，J＝6Hz，10Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.26(1H，br-d，J＝10Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，3.97(1H，d，J＝7Hz)，3.9-4.0(1H，m)，3.72(1H，dd，J＝3Hz，11Hz)，3.44(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，2.1-2.6(4H，m)，2.38(3H，s)，1.84(1H，m)，1.80(3H，s)，1.63(3H，s)，1.5-1.8(1H，m)，1.32(9H，s)，1.19(3H，s)，1.11(3H，s).异构体B熔点155-157℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.44(4H，m)，7.32(1H，m)，6.17(1H，br)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，5.43(1H，br)，5.27(1H，br)，4.97(1H，br-d，J＝9Hz)，4.61(1H，br-s)，4.38(1H，dd，J＝6Hz，10Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.18(1H，d，J＝8Hz)，4.10(1H，m)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，3.5-3.75(3H，m)，2.45-2.65(2H，m)，2.36(3H，s)，2.1-2.45(2H，m)，1.87(3H，s)，1.65(3H，s)，1.5-1.9(2H，m)，1.32(9H，s)，1.19(3H，s)，1.10(3H，s).
实施例18

步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三乙基甲硅烷氧基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-甲酰基甲基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III在0℃，将40mg偏碘酸钠加入33mg实施例17步骤1得到的化合物、1.5ml四氢呋喃和1.5ml水的混合物中，然后在室温下搅拌23小时。用乙酸乙酯稀释反应溶液，依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥得到的有机层。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝7∶2.5∶0.5(v/v))纯化得到30mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)9.79(1H，s)，8.12(2H，d，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，7.48(2Ht，J＝7Hz)，7.37(2H，t，J＝7Hz)，7.22-7.32(3H，m)，6.21(1H，t，J＝10Hz)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，5.48(1H，br)，5.29(1H，br)，4.97(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.59(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.54(1H，br-s)，4.49(1H，t，J＝6Hz)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，3.59(1H，dd，J＝6Hz，17Hz)，2.45-2.62(2H，m)，2.53(3H，s)，2.38(1H，m)，2.15(1H，m)，1.92(1H，m)，1.88(3H，s)，1.66(3H，s)，1.29(9H，s)，1.24(3H，s)，1.13(3H，s)，0.94(9H，t，J＝8Hz)，0.78(9H，t，J＝8Hz)，O.57(6H，m)，0.39(6H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(甲酰基甲基)浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，随后纯化得到标题化合物。熔点147-153℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)S(ppm)9.82(1H，s)，8.12(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.45(4H，m)，7.32(1H，m)，6.17(1H，br)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，5.36(1H，d，J＝9Hz)，5.26(1H，br-d，J＝9Hz)，4.98(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，4.61(1H，br-s)，4.53(1H，m)，4.49(1H，dd，J＝2Hz，11Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，3.60(1H，dd，J＝11Hz，19Hz)，2.58(1H，m)，2.42(1H，dd，J＝2Hz，19Hz)，2.39(3H，s)，2.33(1H，m)，2.20(1H，dd，J＝8Hz，16Hz)，1.91(1H，m)，1.73(3H，s)，1.64(3H，s)，1.32(9H，s)，1.21(3H，s)，1.08(3H，s).
实施例19

步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三乙基甲硅烷氧基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-二甲基氨基乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III在氢气气流中将21mg实施例18步骤1得到的化合物、2ml甲醇、0.3ml二甲胺和50mg披钯炭(50％(w/v)湿)的混合物搅拌1.5小时。经过滤除去不溶解物质后，减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂含有3％(v/v)甲醇的氯仿)纯化得到17mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.12(2H，d，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.37(2H，t，J＝7Hz)，7.22-7.32(3H，m)，6.26(1H，t，J＝9Hz)，5.67(1H，d，J＝7Hz)，5.49(1H，br)，5.29(1H，br)，4.96(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.55(1H，br-s)，4.52(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，3.79(1H，dd，J＝4Hz，9Hz)，2.53(3H，s)，2.49(1H，m)，2.2-2.45(3H，m)，2.28(6H，s)，2.14(1H，m)，1.91(1H，m)，1.82(3H，s)，1.7-1.8(2H，m)，1.64(3H，s)，1.31(9H，s)，1.23(3H，s)，1.16(3H，s)，0.96(1H，t，J＝8Hz)，0.78(9H，t，J＝8Hz)，0.57(6H，m)，0.40(6H，m).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(二甲基氨基乙基)浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，随后纯化得到标题化合物。熔点139-141℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.45(4H，m)，7.32(1H，m)，6.18(1H，br-t，J＝9Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.37(1H，d，J＝10Hz)，5.27(1H，br)，5.00(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.60(1H，br-s)，4.46(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.08(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，2.86(1H，m)，2.4-2.6(2H，m)，2.37(3H，s)，2.25(6H，s)，2.15-2.35(2H，m)，1.80(3H，d，J＝1Hz)，1.7-2.0(2H，m)，1.62(3H，s)，1.51(1H，m)，1.33(9H，s)，1.21(3H，s)，1.12(3H，s).
实施例20步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III

除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使实施例18步骤1得到的化合物进行反应，并纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化得到标题化合物。熔点145-149℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.44(4H，m)，7.32(1H，m)，6.17(1H，br)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.37(1H，d，J＝9Hz)，5.27(1H，br-d，J＝9Hz)，5.00(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.60(1H，br-s)，4.44(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.01(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，3.68(4H，m)，2.15-2.75(9H，m)，2.38(3H，s)，1.78(3H，s)，1.7-1.95(2H，m)，1.62(3H，s)，1.45-1.55(1H，m)，1.33(9H，s)，1.21(3H，s)，1.11(3H，s).
实施例2113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-哌啶子基乙基)浆果赤霉素III

除了用哌啶代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使实施例18步骤1得到的化合物进行反应，并纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并纯化得到标题化合物。熔点143-148℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.44(4H，m)，7.31(1H，m)，6.17(1H，br)，5.63(1H，d，J＝7Hz)，5.40(1H，d，J＝9Hz)，5.27(1H，br-d，J＝9Hz)，4.99(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.61(1H，br-s)，4.48(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.18(1H，d，J＝8Hz)，4.14(1H，m)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，2.88(1H，m)，2.43-2.75(4H，m)，2.38(3H，s)，2.14-2.40(2H，m)，1.90(1H，m)，1.83(3H，s)，1.45-1.80(8H，m)，1.63(3H，s)，1.33(9H，s)，1.20(3H，s)，1.12(3H，s).
实施例2213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-[2-(4-甲基哌嗪-1-基)乙基]浆果赤霉素III

除了用N-甲基哌嗪代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使实施例18步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化得到标题化合物。熔点142-149℃(冻干的二噁烷溶液)
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.11(2H，d，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.43(4H，m)，7.32(1H，m)，6.17(1H，br)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.37(1H，d，J＝10Hz)，5.27(1H，br)，5.00(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.60(1H，br-s)，4.44(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.00(1H，br-d，J＝9Hz)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，2.15-2.80(14H，m)，2.38(3H，s)，2.31(3H，s)，1.88(1H，m)，1.78(3H，s)，1.62(3H，s)，1.45-1.55(1H，m)，1.33(9H，s)，1.21(3H，s)，1.12(3H，s).
实施例2313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-[2-(N-吡咯烷基)乙基]浆果赤霉素III

除了用吡咯烷代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使实施例18步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化得到标题化合物。熔点146-150℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.1l(2H，d，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.43(4H，m)，7.31(1H，m)，6.18(1H，br)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.39(1H，d，J＝9Hz)，5.27(1H，br-d，J＝9Hz)，4.98(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，4.60(3H，br-s)，4.48(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.18(1H，d，J＝8Hz)，4.18-4.23(1H，m)，3.94(1H，d，J＝7Hz)，3.13(1H，m)，2.55-2.95(3H，m)，2.51-2.55(2H，m)，2.49(1H，m)，2.37(3H，s)，2.30(1H，m)，2.20(1H，m)，1.55-1.95(7H，m)，1.85(3H，s)，1.63(3H，s)，1.33(9H，s)，1.21(3H，s)，1.12(3H，s).
实施例24

步骤110-烯丙基-10-去乙酸-13-去氧-13-氧代-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将191mg实施例16步骤3得到的化合物、10ml二噁烷和250mg二氧化锰的混合物在室温下搅拌5天。经过滤除去不溶解物质后，减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶己烷∶丙酮＝7∶2.5∶0.5(v/v))纯化得到150mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.08(2H，d，J＝7Hz)，7.62(1H，t，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，5.76(1H，dddd，J＝7Hz，9Hz，11Hz，17Hz)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，5.16(1H，br-d，J＝17Hz)，5.08(1H，br-d，J＝11Hz)，4.93(1H，dd，J＝2Hz，9.5Hz)，4.52(1H，dd，J＝6.5Hz，11Hz)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.12(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.02(1H，d，J＝7Hz)，2.95(1H，d，J＝20Hz)，2.88(1H，ddd，J＝5Hz，7Hz，15Hz)，2.70(1H，ddd，J＝9Hz，10Hz，15Hz)，2.62(1H，d，J＝20Hz)，2.49(1H，ddd，J＝6.5Hz，9.5Hz，16Hz)，2.18(3H，s)，1.98(3H，s)，1.88(1H，ddd，J＝2Hz，11Hz，16Hz)，1.62(3H，s)，1.22(6H，s)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，0.58(6H，m).步骤210-烯丙基-4-O-丁酰基-10-去乙酸-4-脱乙酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将150mg上述步骤1得到的化合物溶解在3ml四氢呋喃中，在冷却至-78℃后，向其中加入0.88ml二(三甲基甲硅烷基)氨化钠(1M四氢呋喃溶液)。在此温搅拌10分钟后，在混合物中加入0.083ml乙基碘，随后搅拌80分钟。在反应溶液中加入10％(w/v)氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。用饱和氯化钠水溶液洗涤由此得到的有机层，并用无水硫酸钠干燥得到的有机层。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝6∶1(v/v))纯化。将得到的化合物溶解于4ml四氢呋喃中，在搅拌下在0℃依次加入54mg硼氢化钠和0.2ml甲醇，然后，在室温下搅拌4小时。在冷却反应溶液后，在反应溶液中加入10％氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。用饱和氯化钠水溶液洗涤由此得到的有机层，并用无水硫酸钠干燥。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝2.5∶1(v/v))纯化得到31mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.12(2H，d，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，7.47(2H，t，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，5.09(1H，dd，J＝1Hz，17Hz)，5.02(1H，dd，J＝1Hz，10Hz)，4.92(1H，dd，J＝1Hz，9Hz)，4.83(1H，br)，4.54(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.17(1H，d，J＝8Hz)，4.04(1H，d，J＝7Hz)，3.90(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，2.79(1H，m)，2.56(2H，t，J＝7Hz)，2.45-2.6(2H，m)，2.24(2H，m)，1.92(3H，d，J＝1Hz)，1.88(1H，m)，1.78(2H，m)，1.63(3H，s)，1.13(3H，s)，1.07(3H，s)，1.05(3H，t，J＝7Hz)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，0.57(6H，m).步骤310-烯丙基-4-O-丁酰基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三乙基甲硅烷氧基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例16步骤4中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(三乙基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮缩合得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.14(2H，d，J＝7Hz)，7.59(1H，t，J＝7Hz)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.2-7.4(5H，m)，6.20(1H，br)，5.78(1H，m)，5.67(1H，d，J＝7Hz)，5.47(1H，br-d，J＝9Hz)，5.39(1H，br-d，J＝9Hz)，5.10(1H，dd，J＝1Hz，J＝17Hz)，5.04(1H，dd，J＝1Hz，10Hz)，4.91(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.53(1H，br-s)，4.53(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.21(1H，d，J＝8Hz)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，3.85(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，2.83(2H，m)，2.61(1H，td，J＝7Hz，15Hz)，2.43-2.55(2H，m)，2.38(1H，m)，2.15(1H，m)，1.75-2.0(3H，m)，1.75(3H，s)，1.65(3H，s)，1.32(9H，s)，1.24(3H，s)，1.16(3H，s)，1.05(3H，t，J＝7Hz)，0.96(9H，m)，0.78(9H，t，J＝8Hz)，0.58(6H，m)，0.41(6H，m).步骤44-O-丁酰基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤3得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点131-36℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)8.13(2H，d，J＝7Hz)，7.62(1H，t，J＝7Hz)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.35-7.44(4H，m)，7.31(1H，m)，6.13(1H，br)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.30(1H，d，J＝9Hz)，5.23(1H，br-d，J＝9Hz)，4.95(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，4.59(1H，br-s)，4.47(1H，dd，J＝6Hz，11Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，4.01(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，3.67(4H，m)，1.77(3H，s)，1.62(3H，s)，1.33(9H，s)，1.21(3H，s)，1.11(3H，s)，0.95(3H，t，J＝7Hz).
实施例25

步骤110-烯丙基-4-O-丁酰基-13-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2-三异丙基甲硅烷氧基-3-(2-呋喃基)丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将14.5mg实施例24步骤2得到的化合物和30.7mg(3R，4S)-1-(叔丁氧基羰基)-4-(2-呋喃基)-3-(三异丙基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮溶解于1ml无水四氢呋喃中，将溶液冷却至-60℃。随后向其中滴加0.082ml二(三甲基甲硅烷基)氨化钠(1M四氢呋喃溶液)，随后搅拌25分钟。在反应溶液中加入饱和氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。用饱和氯化钠水溶液洗涤提取物，并用无水硫酸钠干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝6∶1(v/v))纯化得到18.8mg标题化合物，为无色浆状物质。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.84-1.07(33H，m)，1.16(3H，s)，1.21(3H，s)，1.32(9H，s)，1.63(3H，s)，1.78(3H，s)，1.75-1.95(3H，s)，2.21(1H，dd，J＝10Hz，15Hz)，2.36(1H，dd，J＝10Hz，15Hz)，2.42-2.63(3H，m)，2.71-2.88(2H，m)，3.86(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，3.98(1H，d，J＝7Hz)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.52(1H，dd，J＝11Hz，7Hz)，4.90(1H，d，J＝9Hz)，4.97(1H，s)，5.02(1H，br-d，J＝9.5Hz)，5.09(1H，d，J＝18Hz)，5.24(1H，d，J＝10Hz)，5.31(1H，d，J＝10Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.71-5.84(1H，m)，6.15(1H，t，J＝8.5Hz)，6.26(1H，d，J＝4Hz)，6.30-6.40(2H，m)，7.37(1H，s)，7.47(2H，t，J＝8Hz)，7.57(1H，t，J＝8Hz)，8.12(2H，d，J＝8Hz).步骤210-烯丙基-4-O-丁酰基-13-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-3-(2-呋喃基)-2-羟基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点127-129℃(冻干的二噁烷溶液)1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.98(3H，t，J＝7.5Hz)，1.15(3H，s)，1.22(3H，s)，1.33(9H，s)，1.59(3H，s)，1.78(3H，s)，1.65-1.90(3H，m)，2.17-2.43(3H，m)，2.50-2.73(3H，m)，2.89-3.00(1H，m)，3.27(1H，br)，3.89(1H，d，J＝7.5Hz)，4.03(1H，d，J＝7.5Hz)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.31(1H，d，J＝8.5Hz)，4.35(1H，br)，4.69(1H，br)，4.90(1H，dd，J＝2Hz，10Hz)，5.01(1H，dd，J＝1Hz，10Hz)，5.10(1H，dd，J＝1.5Hz，17Hz)，5.18(1H，br-d，J＝10Hz)，5.32(1H，br-d，J＝7.5Hz)，5.68(1H，d，J＝7.5Hz)，5.71-5.85(1H，m)，6.18(1H，br-t，J＝8.5Hz)，6.34(1H，d，J＝3.5Hz)，6.38(1H，dd，J＝2Hz，3Hz)，7.41(1H，s)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.60(1H，t，J＝7.5Hz)，8.13(2H，d，J＝7.5Hz).
MS-FAB850(MH+)实施例26

步骤110-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III
除了用乙基碘代替甲基碘之外，用与实施例24步骤2中所述的相同方法，使实施例24步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化，然后，用与实施例24步骤2中所述的相同方法，用硼氢化钠还原得到的化合物，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(m，6H)，0.93(m，9H)，1.06(s，3H)，1.12(s，3H)，1.25(m，3H)，1.62(s，3H)，1.86(m，1H)，1.90(s，3H)，2.22(m，2H)，2.50(m，2H)，2.56(m，2H)，2.77(m，1H)，3.90(dd，1H，J＝4.5Hz，10.5Hz)，4.05(d，1H，J＝7Hz)，4.18(d，1H，J＝8.5Hz)，4.28(d，1H，J＝8.5Hz)，4.62(dd，1H，J＝6.5Hz，10.5Hz)，4.82(m，1H)，4.90(d，1H，J＝8Hz)，5.00(dd，1H，J＝1Hz，J＝10Hz)，5.05(dd，1H，J＝1Hz，J＝9Hz)，5.59(d，1H，J＝7Hz)，5.77(dd，1H，J＝1Hz，J＝17Hz)，7.43(t，2H，J＝7.5Hz)，7.59(t，1H，J＝7.5Hz)，8.10(d，2H，J＝7.5Hz).
MASS-FAB696(M+)步骤210-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例16步骤4中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物与(3R，4S)-1-(叔丁氧基羰基)-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮缩合得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3)/TMS)δ(ppm)-0.31(s，3H)，-0.11(s，3H)，0.57(m，6H)，0.75(s，9H)，0.95(m，9H)，1.16(s，3H)，1.23(m，3H)，1.32(br-s，9H)，1.40(t，3H，J＝7.5Hz)，1.65(s，3H)，1.75(s，3H)，1.90(m，1H)，2.30-2.35(m，3H)，2.82(m，2H)，3.84(dd，1H，J＝4.5Hz，10.5Hz)，3.98(m，1H)，4.21(d，1H，J＝8.5Hz)，4.32(d，1H，J＝8.5Hz)，4.48(s，1H)，4.53(m，1H)，4.90(d，1H，J＝8Hz)，5.03(m，1H)，5.09(m，1H)，5.26(m，1H)，5.43(m，1H)，5.69(d，1H，J＝7Hz)，5.78(m，1H，6.22(t，1H，J＝6Hz)，7.28(m，3H)，7.37(m，2H)，7.47(t，2H，J＝7.5Hz)，7.58(t，1H，J＝7.5Hz)，8.12(d，2H，J＝7.5Hz).
MASS-FAB1074(M+)步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点175-180℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.11(s，3H)，1.23(m，6H)，1.32(br-s，9H)，1.62(s，3H)，1.78(s，3H)，1.88(m，1H)，2.20(m，1H)，2.30(m，2H)，2.38(m，2H)，2.53(m，4H)，2.66(m，4H)，3.92(d，1H，J＝7Hz)，4.00(d，1H，J＝7Hz)，4.20(d，1H，J＝8.5Hz)，4.30(d，1H，J＝8.5Hz)，4.48(dd，1H，J＝7Hz，11Hz)，4.60(s，1H)，4.96(d，1H，J＝8Hz)，5.23(m，1H)，5.29(m，1H)，5.64(d，1H，J＝7Hz)，6.16(m，1H)，7.40(m，5H)，7.49(t，2H，J＝7.5Hz)，7.61(t，2H，J＝7.5Hz)，8.13(d，2H，J＝7.5Hz).
IR(KBr)3796，3456，2976，2936，1716，1604，1586，1496，1454，1396，1368，1316.
MASS-FAB919(M+)实施例27

步骤110-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例16步骤4中所述的相同方法，使上述实施例16步骤3得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮反应得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.31(3H，s)，-0.11(3H，s)，0.57(6H，m)，0.75(9H，s)，0.95(9H，m)，1.16(3H，s)，1.23(3H，m)，1.32(9H，br-s)，1.65(3H，s)，1.75(3H，s)，1.90(1H，m)，2.30-2.35(6H，m)，2.82(2H，m)，3.84(1H，dd，J＝4.5Hz，10.5Hz)，3.98(1H，m)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.32(1H，d，J＝8.5Hz)，4.48(1H，s)，4.53(1H，m)，4.90(1H，d，J＝8Hz)，5.03(1H，m)，5.09(1H，m)，5.26(1H，m)，5.43(1H，m)，5.69(1H，d，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，6.22(1H，t，J＝6Hz)，7.28(3H，m)，7.37(2H，m)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.58(1H，t，J＝7.5Hz)，8.12(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB1060(M+).步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-[2-(1-六亚甲基亚氨基)乙基]浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用六亚甲基亚胺代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点155-160℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.11(3H，s)，1.12(3H，s)，1.32(9H，br-s)，1.62(3H，s)，1.68(6H，m)，1.87(5H，m)，1.88(3H，s)，2.20(1H，m)，2.30(2H，m)，2.37(3H，s)，2.49(1H，m)，2.60(1H，m)，2.90-3.10(6H，br-m)，3.52(1H，m)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.23(1H，m)，4.28(1H，d，J＝8.5Hz)，4.51(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.60(1H，s)，4.96(1H，d，J＝8Hz)，5.26(1H，m)，5.42(1H，m)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.17(1H，m)，7.31-7.38(5H，m)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.13(2H，d，J＝7.5Hz).MASS-FAB915(M+)IR(KBr)3840，3668，3304，2936，2868，1962，1860，1714，1606，1496.
实施例28

步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-[2-(顺-2，6-二甲基吗啉代)乙基]浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使实施例27步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用顺-2，6-二甲基吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点135-140℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.11(3H，s)，1.16(1H，d，J＝7Hz)，1.21(3H，s)，1.32(9H，s)，1.62(3H，s)，1.78(6H，m)，1.87(1H，m)，2.15-2.35(7H，m)，2.37(3H，s)，2.49(1H，m)，2.60(1H，m)，2.72-2.90(2H，m)，3.62(2H，m)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.42(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.60(1H，s)，5.00(1H，d，J＝8Hz)，5.28(1H，m)，5.38(1H，d，J＝9Hz)，5.62(1H，d，J＝6Hz)，6.18(1H，m)，7.31-7.42(5H，m)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).MASS-FAB933(M+)IR(KBr)3448，2976，2936，2348，1714，1604，1496，1454.
实施例29

步骤113-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-10-(2-硫代吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使实施例27步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用硫代吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点155-160℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09(3H，s)，1.21(3H，s)，1.32(9H，s)，1.62(3H，s)，1.78(3H，s)，1.87(1H，m)，2.19(1H，m)，2.36(5H，m)，2.37(3H，s)，2.49(1H，m)，2.68(6H，m)，2.78(2H，m)，3.94(2H，m)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.42(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.60(1H，s)，4.98(1H，d，J＝8Hz)，5.24(1H，m)，5.36(1H，m)，5.62(1H，d，J＝6Hz)，6.17(1H，m)，7.31-7.37(5H，m)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB920(M+)IR(KBr)3448，2976，1982，1714，1608，1496，1454，1372，1316，1248，1170，1108，1070.
实施例30

步骤110-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-2-脱苯甲酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将95mg实施例27步骤1得到的化合物溶解3m1无水四氢呋喃中，向其中加入4.8ml水。然后，在-40℃向其中加入36mg叔丁醇钾，随后在-20℃下搅拌66小时。在反应溶液中加入3ml饱和氯化铵水溶液，得到的混合物用乙酸乙酯提取，用无水硫酸镁干燥提取物。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到17mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.31(3H，s)，-0.12(3H，s)，0.57(6H，m)，0.73(9H，s)，0.96(9H，m)，1.05(3H，s)，1.26(3H，s)，1.42(9H，s)，1.59(3H，s)，1.69(3H，s)，1.91(1H，m)，2.10(1H，m)，2.30(1H，m)，2.39(3H，s)，2.49(2H，m)，2.78(1H，m)，3.59(1H，d，J＝7Hz)，3.75(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，3.90(1H，m)，4.41(2H，m)，4.62(2H，AB type d，J＝8.5Hz)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.01(1H，d，J＝10Hz)，5.07(1H，d，J＝17Hz)，5.21(1H，d，J＝9Hz)，5.48(1H，d，J＝10Hz)，5.73(1H，m)，6.20(1H，m)，7.27(1H，m)，7.38(1H，m)，7.32(3H，m).
MASS-FAB957(M+)步骤210-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-2-脱苯甲酰-2-O-(3，5-二氟苯甲酰基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将17mg上述步骤1得到的化合物溶解0.5ml无水四氢呋喃中，在-78℃，向其中加入11μl3，5-二氟苯甲酰氯和89μl六甲基乙硅烷基叠氮化锂(1.0M溶液)，然后在该温度下搅拌15分钟。通过加入饱和氯化铵水溶液中止反应，反应混合物用乙酸乙酯提取，用无水硫酸镁干燥提取物。在减压蒸发溶剂后，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝8∶2(v/v))纯化得到16mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.31(3H，s)，-0.12(3H，s)，0.57(6H，m)，0.73(9H，s)，0.96(9H，m)，1.14(3H，s)，1.26(3H，m)，1.30(9H，s)，1.62(3H，s)，1.74(3H，s)，1.91(1H，m)，2.10(1H，m)，2.30(1H，m)，2.49(2H，m)，2.53(3H，s)，2.82(1H，m)，3.83(1H，m)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.32(1H，d，J＝8.5Hz)，4.50(2H，m)，4.98(1H，d，J＝8Hz)，5.05(2H，m)，5.30(1H，m)，5.42(1H，m)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，5.76(1H，m)，6.23(1H，t，J＝5Hz)，7.05(1H，m)，7.25-7.39(5H，m)，7.66(2H，br-d，J＝5Hz).
MASS-FAB1096(M+)步骤313-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-2-脱苯甲酰-2-O-(3，5-二氟苯甲酰基)-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09(3H，s)，1.21(3H，s)，1.32(9H，s)，1.62(3H，s)，1.78(3H，s)，1.87(1H，m)，2.19(1H，m)，2.36(5H，m)，2.37(3H，s)，2.49(1H，m)，2.68(6H，m)，2.78(2H，m)，3.94(2H，m)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.29(1H，d，J＝8.5Hz)，4.42(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.60(1H，s)，4.98(1H，d，J＝8Hz)，5.24(1H，m)，5.36(1H，m)，5.62(1H，d，J＝6Hz)，6.17(1H，m)，7.31-7.37(5H，m)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
实施例31

步骤110-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-3-(2-呋喃基)-2-(三异丙基甲硅烷氧基)丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例16步骤4中所述的相同方法，使实施例26步骤1得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-(2-呋喃基)-3-(三异丙基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮反应得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.95(30H，m)，1.15(3H，s)，1.21(3H，s)，1.32(9H，s)，1.34(3H，m)，1.61(3H，s)，1.75(3H，s)，1.90(1H，m)，2.21(1H，m)，2.32(1H，m)，2.48(2H，m)，2.72(2H，m)，2.80(1H，m)，3.82(1H，m)，3.96(1H，d，J＝7Hz)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.52(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.90(1H，d，
J＝7Hz)，4.99(1H，m)，5.02(1H，d，J＝10Hz)，5.10(1H，d，J＝17Hz)，5.29(2H，m)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，5.76(1H，m)，6.16(1H，t，J＝6Hz)，6.26(1H，d，J＝3Hz)，6.33(1H，m)，7.33(1H，s)，7.43(2H，t，J＝7.5Hz)，7.52(1H，m)，8.08(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB1106(M+)步骤213-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-3-(2-呋喃基)-2-羟基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点140-145℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.01(3H，s)，1.21(3H，s)，1.22(3H，m)，1.30(9H，s)，1.61(3H，s)，1.79(3H，s)，1.83(1H，m)，2.21(1H，m)，2.30-2.72(12H，m)，3.68(4H，br)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，3.99(1H，m)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.50(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.70(1H，s)，4.95(1H，d，J＝7Hz)，5.18(1H，d，J＝7Hz)，5.30(1H，d，J＝7Hz)，5.64(1H，d，J＝6Hz)，6.18(1H，m)，6.32(1H，d，J＝3Hz)，6.38(1H，m)，7.42(1H，s)，7.48(2H，t，J＝7.5Hz)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB909(M+)实施例32

步骤110-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-13-O-三氯乙氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将118mg实施例26步骤1得到的化合物溶解3.5ml无水吡啶中，向其中加入0.11ml三氯乙氧基碳酰氯，然后，在80℃反应30分钟。在冷却至室温后，向其中加入乙酸乙酯和水以中止反应。反应混合物用乙酸乙酯提取三次，用无水硫酸镁干燥提取物。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝97∶3(v/v))纯化得到119mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.56(6H，m)，0.99(9H，s)，1.14(3H，s)，1.32(3H，t，J＝7.5Hz)，1.62(3H，s)，1.82(3H，s)，1.88(1H，m)，2.32(1H，m)，2.50(2H，m)，2.68(3H，m)，2.80(1H，m)，3.98(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.12(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.65(1H，dd，J＝7Hz，10Hz)，4.82(2H，AB type d，J＝12Hz)，4.89(1H，d，J＝8Hz)，5.00(1H，d，J＝10Hz)，5.12(1H，d，J＝17Hz)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，5.74(1H，m)，5.98(1H，t，J＝8Hz)，7.43(2H，t，J＝7.5Hz)，7.58(1H，t，J＝7.5Hz)，8.09(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB873(M+).步骤210-去乙酸-4-脱乙酰-10-甲酰基甲基-4-O-丙酰基-13-O-三氯乙氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.55(6H，m)，0.92(9H，t，J＝7.5Hz)，1.11(3H，s)，1.13(3H，s)，1.32(3H，t，J＝7Hz)，1.62(3H，s)，1.89(1H，m)，1.96(3H，s)，2.25-2.40(2H，m)，2.50-2.62(3H，m)，2.70(2H，m)，3.56(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.02(1H，d，J＝7Hz)，4.15(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.50(1H，m)，4.61(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.82(AB type d，2H，J＝12Hz)，4.90(1H，d，J＝8Hz)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，5.90(1H，m)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，7.60(1H，t，J＝7.5Hz)，8.08(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB875(M+)步骤310-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-10-(2-吗啉代乙基)-13-O-三氮乙氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.56(6H，m)，0.93(9H，t，J＝7.5Hz)，1.12(6H，s)，1.32(3H，t，J＝8Hz)，1.61(3H，s)，1.86(1H，m)，1.93(3H，s)，2.30-2.52(10H，m)，2.70(2H，m)，3.70(4H，m)，3.86(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.02(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz).
4.56(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.82(2H，AB type d，J＝12Hz)，4.90(1H，m)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，5.95(1H，m)，7.42(2H，t，J＝7.5Hz)，7.58(1H，t，J＝7.5Hz)，8.09(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB944(M+)步骤410-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-丙酰基-10-(2-吗啉代乙基)-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III
将107mg上述步骤3得到的化合物溶解于4ml乙酸和4ml甲醇的混合溶剂中，向其中加入800mg锌粉，然后在60℃反应1小时。反应混合物用乙酸乙酯稀释，过滤去锌粉。浓缩滤液后，将其溶解在乙酸乙酯中，用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤。在用无水硫酸镁干燥后，减压蒸发溶剂，得到的残余物用硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝97∶4(v/v))纯化得到76mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.96(9H，t，J＝7.5Hz)，1.04(3H，s)，1.10(3H，s)，1.22(3H，t，J＝7Hz)，1.61(3H，s)，1.88(1H，m)，1.98(3H，s)，2.22(1H，m)，2.37(4H，m)，2.50(5H，br)，2.61(3H，m)，3.71(4H，m)，3.84(1H，m)，4.03(1H，d，J＝7Hz)，4.18(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.55(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.81(1H，t，J＝8Hz)，4.91(1H，d，J＝7Hz))，5.59(1H，d，J＝7Hz)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB770(M+)步骤513-O-[(2R，3S)-3-(苯甲酰基氨基)-3-苯基-2-三乙基甲硅烷氧基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将23mg上述步骤4得到的化合物和23mg(3R，4S)-1-苯甲酰基-4-苯基-3-(三乙基甲硅烷氧基)氮杂环丁-2-酮溶解于0.7ml无水四氢呋喃中，在-78℃下，向其中滴加121μl六甲基乙硅烷基叠氮化钠(1.0M甲苯溶液)，使反应混合物在该温度下反应15分钟。反应混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入饱和氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，用硅胶薄层色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮，90∶10(v/v))纯化得到14mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.48(6H，m)，0.55(6H，m)，0.82(9H，m)，0.99(9H，m)，1.18(3H，s)，1.21(3H，s)，1.35(3H，m)，1.62(3H，s)，1.85(3H，s)，1.95(1H，m)，2.15-2.50(11H，m)，2.72-2.80(2H，m)，3.69(4H，br)，3.80(1H，m)，3.92(1H，m)，4.23(1H，m)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.52(1H，m)，4.64(1H，s)，4.89(1H，m)，5.66(2H，m)，6.18(1H，m)，7.10(1H，d，J＝8.5Hz)，7.32-7.60(9H，m)，7.70(2H，m)，8.12(4H，m)。MASS-FAB1151(M+)步骤613-O-[(2R，3S)-3-(苯甲酰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使14mg上述步骤5得到的化合物进行反应得到5mg标题化合物。熔点130-135℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.10(3H，s)，1.19(6H，m)，1.62(3H，s)，1.76(3H，s)，1.88(1H，m)，2.21-2.70(13H，m)，3.65(4H，br)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，3.96(1H，m)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.47(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.78(1H，m)，4.92(1H，d，J＝8Hz)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，5.76(1H，d，J＝9Hz)，6.18(1H，m)，6.88(1H，d，J＝8.5Hz)，7.35-7.50(10H，m)，7.58(1H，m)，7.70(2H，d，J＝7Hz)，8.15(2H，d，J＝7Hz).
MASS-FAB923(M+)IR(KBr)3452，3068，3036，2936，2860，2824，1974，1730，1668，1604，1582，1516，1486，1454.
实施例33

步骤113-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2-[(1-乙氧基)乙氧基]-5-甲基-4-己酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III
用与实施例32步骤5中所述的相同方法，使29mg实施例32步骤4得到的化合物与36mg顺-1-叔丁氧基羰基-4-异丁烯基-3-[(1-乙氧基)乙氧基]氮杂环丁烷-2-酮反应，并随后纯化，得到25mg标题化合物。
1H-NM-R(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.59(6H，m)，0.94(9H，m)，1.12(3H，s)，1.19(6H，br)，1.29-1.42(15H，m)，1.62-1.B9(13H，m)，2.10-2.70(13H，m)，3.70(4H，br)，7.42(2H，m)，7.55(1H，m)，8.05(2H，m).
MASS-FAB1083(M+).步骤213-O-[3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-5-甲基-4-己酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)-4-O-丙酰基浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使25mg上述步骤1得到的化合物进行反应并纯化，然后用与实施例32步骤6中所述的相同方法进行反应，然后纯化得到标题化合物(低极性异构体A＝4mg，高极性异构体B＝8mg)。异构体A熔点105-110℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1，10(3H，s)，1.19(3H，s)，1.27(3H，m)，1.39(9H，s)，1.62(3H，s)，1.78(3H，s)，1.82(3H，s)，1.89(1H，m)，2.05(3H，s)，2.13(1H，m)，2.40-2.63(11H，m)，2.77(1H，m)，3.71(4H，br)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，4.05(1H，m)，4.06(1H，s)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.52(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.78(2H，m)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.30(1H，d，J＝7Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.95(1H，br)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.07(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB897(M+)IR(Kbr)3456，2976，2936，2824，1712，1632，1604，1494，1454，1394，1370.异构体B熔点110-115℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.12(3H，s)，1.22(3H，s)，1.25(3H，m)，1.32(9H，s)，1.62(3H，s)，1.79(6H，s)，1.82(3H，s)，1.89(1H，m)，2.08(1H，m)，2.40(1H，m)，2.60-2.70(11H，m)，3.69(4H，m)，3.96(1H，d，J＝7Hz)，4.00(1H，m)，4.18(1H，s)，4.22(1H，d，J＝8.5Hz)，4.30(1H，d，J＝8.5Hz)，4.49(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.73(2H，m)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.37(1H，br)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，6.10(1H，br)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.61(1H，t，J＝7.5Hz)，8.12(2H，d，J＝7.5Hz).MASS-FAB897(M+)IR(Kbr)3456，2976，2936，2824，1712，1632，1604，1494，1454，1394，1370.
实施例34

步骤110-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-1-O-二甲基甲硅烷基-7，13-二-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将450mg实施例26步骤1得到的化合物溶解在9ml无水二甲基甲酰胺中，在0℃向其中加入450mg咪唑和1.10ml三乙基甲硅烷基氯，然后使混合物温热至室温，并搅拌1小时。混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入水，混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，用硅胶柱色谱法(展开溶剂氯仿∶丙酮＝90∶10(v/v))纯化。将产物溶解在10.5ml二甲基甲酰胺中，在0℃向其中加入180mg咪唑和0.287ml二甲基甲硅烷基氯，然后使混合物在该温度下反应30分钟。反应混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入水，混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，用硅胶柱色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝90∶10(v/v))纯化。将产物溶解在9.4ml无水四氢呋喃中，在0℃向其中加入0.31ml二(2-甲氧基乙氧基)氢化铝(1.0M甲苯溶液)，然后反应5小时。反应混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入饱和酒石酸钾水溶液，得到的混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，减压蒸发溶剂，得到的残余物用硅胶柱色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝90∶10(v/v))纯化得到342mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.30(3H，d，J＝3Hz)，0.00(3H，d，J＝3Hz)，0.53(6H，m)，0.78(6H，m)，0.92(12H，m)，1.22(12H，m)，1.51(3H，s)，1.85(3H，s)，1.97(1H，m)，2.35(1H，m)，2.52(1H，m)，2.63(1H，m)，2.73(1H，m)，2.81(1H，m)，3.67(1H，s)，3.70(3H，d，J＝6Hz)，3.88(1H，dd，J＝5Hz，10Hz)，4.66(1H，dd，J＝6Hz，12Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.55(1H，m)，4.66(2H，m)，5.03(2H，m)，5.55(1H，d，J＝6Hz)，5.77(1H，m)，7.42(2H，t，J＝7.5Hz)，7.53(1H，t，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB813(M+)步骤210-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-1-O-二甲基甲硅烷基-4-O-甲氧基羰基-7，13-二-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将50mg上述步骤1得到的化合物溶解在1.5ml无水四氢呋喃中，在0℃向其中加入92μl六甲基乙硅烷基叠氮化锂(1.0M甲苯溶液)，然后反应1 5分钟。接着，在0℃加入7μl甲氧基碳酰氯，然后在该温度下反应10分钟。反应混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入饱和酒石酸钾水溶液，混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，减压蒸发溶剂，得到的残余物用硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝90∶10(v/v))纯化得到42mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.30(3H，d，J＝3Hz)，0.07(3H，d，J＝3Hz)，0.53(6H，m)，0.68(6H，m)，0.96(9H，t，J＝7.5Hz)，1.02(9H，t，J＝7.5Hz)，1.12(3H，s)，1.13(3H，s)，1.61(3H，s)，1.89(4H，m)，2.29(2H，d，J＝8.5Hz)，2.46(2H，m)，2.84(1H，m)，3.81(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，3.88(3H，s)，3.98(1H，d，J＝7Hz)，4.24(2H，m)，4.48(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.54(1H，m)，4.98(2H，m)，5.08(1H，dd，J＝2Hz，14Hz)，5.70(1H，d，J＝7Hz)，5.77(1H，m)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，7.57(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB871(M+)步骤310-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-甲氧基羰基浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使42mg上述步骤2得到的化合物进行反应，经纯化得到28mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.06(3H，s)，1.12(3H，s)，1.61(3H，s)，1.80(1H，m)，1.92(3H，s)，2.21(1H，m)，2.32(4H，m)，2.91(1H，m)，3.70(1H，m)，3.85(3H，s)，3.92(1H，t，J＝7Hz)，4.13(3H，m)，4.32(2H，m)，4.81(1H，m)，5.00(2H，m)，5.12(1H，dd，J＝1.5Hz，7Hz)，5.66(1H，d，J＝7Hz)，5.80(1H，m)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.57(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB585(M+)步骤410-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-甲氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III将27mg上述步骤3得到的化合物溶解在0.5ml无水二甲基甲酰胺中，在0℃向其中加入13mg咪唑和0.03ml三乙基甲硅烷基氯，然后使混合物在该温度下反应30分钟。反应混合物用乙酸乙酯稀释，向其中加入水，混合物用乙酸乙酯提取。用无水硫酸镁干燥提取物，用硅胶薄层色谱法(展开溶剂∶氯仿∶丙酮＝95∶5(v/v))纯化得到26mg标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.58(6H，m)，0.96(9H，t，J＝8Hz)，1.08(3H，s)，1.13(3H，s)，1.61(3H，s)，1.89(1H，m)，1.96(3H，d，J＝1Hz)，2.28(2H，m)，2.52(2H，m)，2.80(1H，m)，3.85(3H，s)，3.92(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.08(1H，d，J＝7Hz)，4.16(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.52(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.85(1H，m)，5.01(2H，m)，5.10(1H，dd，J＝2Hz，17Hz)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，5.80(1H，m)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.57(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB699(M+)步骤51O-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-甲氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例32步骤5中所述的相同方法，使上述步骤4得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮反应，并随后纯化，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.34(3H，s)，-0.09(3H，s)，0.57(6H，m)，0.75(9H，s)，0.97(9H，m)，1.18(3H，s)，1.23(3H，s)，1.32(9H，s)，1.66(3H，s)，1.80(3H，s)，1.92(1H，m)，2.15(1H，m)，2.49(2H，m)，2.82(1H，m)，3.88(1H，dd，J＝4.5Hz，10.5Hz)，4.03(3H，s)，4.12(1H，d，J＝7Hz)，4.28(1H，d，J＝8.5Hz)，4.31(1H，d，J＝8.5Hz)，4.50(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.57(1H，s)，4.97(1H，d，J＝8Hz)，5.04(1H，d，J＝10Hz)，5.79(1H，m)，6.29(1H，m)，7.30(1H，m)，7.41(4H，m)，7.44(2H，t，J＝7.5Hz)，7.55(1H，t，J＝7.5Hz)，8.12(2H，d，J＝7.5Hz). MASS-FAB1076(M+)步骤613-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-甲氧基羰基-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤5得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点135-140℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1，11(3H，s)，1.20(3H，s)，1.32(9H，br-s)，1.62(3H，s)，1.81(3H，s)，1.89(1H，m)，2.20(1H，m)，2.38(3H，m)，2.50-2.71(7H，m)，3.69(4H，m)，3.82(3H，s)，3.99(2H，m)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.32(1H，d，J＝8.5Hz)，4.42(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.61(1H，s)，5.01(1H，d，J＝8Hz)，5.30(2H，m)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，6.12(1H，m)，7.30(1H，m)，7.40(2H，t，J＝7.5Hz)，7.47(4H，m)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB915(M+).
实施例35

步骤110-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-1-O-二甲基甲硅烷基-4-O-乙氧基羰基-7，13-二-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用乙氧基碳酰氯代替甲氧基碳酰氯之外，用与实施例34步骤2中所述的相同方法，使实施例34步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.31(3H，d，J＝3Hz)，0.07(3H，d，J＝3Hz)，0.56(6H，m)，0.68(6H，m)，0.98(9H，t，J＝8Hz)，1.02(9H，t，J＝8Hz)，1.12(6H，s)，1.40(3H，t，J＝7Hz)，1.61(3H，s)，1.89(4H，m)，2.29(2H，d，J＝8.5Hz)，2.43(2H，m)，2.82(1H，m)，3.82(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，3.99(1H，d，J＝7Hz)，4.24(1H，d，J＝8.5Hz)，4.25(1H，d，J＝8.5Hz)，4.45(2H，m)，4.55(1H，m)，4.98(2H，m)，5.08(1H，d，J＝17Hz)，5.70(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，m)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，7.56(1H，t，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB885(M+).步骤210-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-乙氧基羰基浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09(3H，s)，1.11(3H，s)，1.39(3H，t，J＝7Hz)，1.60(3H，s)，1.80(1H，m)，1.92(3H，s)，2.25-2.39(3H，m)，2.58(1H，m)，2.92(1H，m)，3.92(1H，t，J＝7Hz)，4.15(3H，m)，4.34(3H，m)，4.81(1H，m)，5.00(1H，m)，5.11(1H，dd，J＝1.5Hz，17Hz)，5.66(1H，d，J＝7.5Hz)，5.80(1H，m)，7.48(2H，t，J＝7.5Hz)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB599(M+)步骤310-烯丙基-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-乙氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例34步骤4中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.58(6H，m)，0.97(9H，t，J＝7.5Hz)，1.09(3H，s)，1.12(3H，s)，1.39(3H，t，J＝7Hz)，1.61(3H，s)，1.89(1H，m)，1.93(3H，s)，2.28(1H，m)，2.50(2H，m)，2.80(1H，m)，3.91(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.08(1H，d，J＝7Hz)，4.20(2H，m)，4.32(2H，m)，4.50(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.81(1H，m)，5.00(2H，m)，5.10(1H，dd，
J＝1.5Hz，17Hz)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，m)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，7.58(1H，t，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB713(M+).步骤410-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-乙氧基羰基-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例32步骤5中所述的相同方法，使上述步骤3得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮反应，并随后纯化，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.33(3H，s)，-0.09(3H，s)，0.58(6H，m)，0.75(9H，s)，0.97(9H，m)，1.18(3H，s)，1.22(3H，s)，1.28(3H，m)，1.32(9H，s)，1.65(3H，s)，1.80(3H，s)，1.94(1H，m)，2.13(1H，m)，2.48(2H，m)，2.82(1H，m)，3.88(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.12(1H，d，J＝7Hz)，4.26(1H，d，J＝8Hz)，4.30(1H，d，J＝8Hz)，4.50(4H，m)，4.95(1H，d，J＝8Hz)，5.03(1H，d，J＝10Hz)，5.11(1H，d，J＝17Hz)，5.39(1H，m)，5.44(1H，m)，5.69(1H，d，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，6.22(1H，m)，7.29(1H，m)，7.39(4H，m)，7.45(2H，t，J＝7.5Hz)，7.56(1H，t，J＝7.5Hz)，8.13(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB1090(M+).步骤513-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-4-脱乙酰-4-O-乙氧基羰基-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤4得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点125-130℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.11(3H，s)，1.19(3H，s)，1.28(3H，m)，1.33(9H，s)，1.62(3H，s)，1.80(3H，s)，1.90(1H，m)，2.20-2.75(11H，m)，3.68(4H，m)，4.00(2H，m)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.33(1H，d，J＝8.5Hz)，4.40(3H，m)，4.60(1H，s)，5.00(1H，d，J＝8Hz)，5.29(1H，m)，5.40(1H，m)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，6.07(1H，m)，7.29(1H，m)，7.38(2H，m)，7.43(4H，m)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
实施例36

步骤110-烯丙基-4-O-环丙基羰基-10-去乙酸-4-脱乙酰-1-O-二甲基甲硅烷基-7，13-二-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III除了用环丙基碳酰氯代替甲氧基碳酰氯之外，用与实施例34步骤2中所述的相同方法，使实施例34步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.29(3H，d，J＝3Hz)，0.08(3H，d，J＝3Hz)，0.55(6H，m)，0.68(6H，m)，0.94(9H，t，J＝7Hz)，1.02(11H，m)，1.13(3H，s)，1.14(3H，s)，1.26(2H，br)，1.61(3H，s)，1.72(1H，m)，1.88(3H，s)，2.30(2H，m)，2.43(2H，m)，2.82(1H，m)，3.82(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，3.96(1H，d，J＝7Hz)，4.20(1H，d，J＝8.5Hz)，4.21(1H，d，J＝8.5Hz)，4.48(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.57(1H，m)，4.83(1H，dd，J＝2Hz，8Hz)，4.99(2H，m)，5.08(1H，d，J＝17Hz)，5.69(1H，d，J＝7Hz)，5.78(1H，m)，7.46(2H，t，J＝7.5Hz)，
7.58(1H，t，J＝7.5Hz)，8.08(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB881(M+)步骤210-烯丙基-4-O-环丙基羰基-10-去乙酸-4-脱乙酰浆果赤霉素III用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使上述步骤1得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.08(3H，s)，1.11(3H，s)，1.24(4H，m)，1.63(3H，s)，1.79(2H，m)，1.91(3H，d，J＝1Hz)，2.27(2H，d，J＝8Hz)，2.34(1H，m)，2.53(1H，m)，2.92(1H，m)，3.90(1H，t，J＝7Hz)，4.10(1H，d，J＝7Hz)，4.20(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.34(1H，m)，4.80(1H，m)，4.88(1H，dd，J＝8Hz)，5.00(1H，dd，J＝1Hz，10Hz)，5.10(1H，dd，J＝1.5Hz，17Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，m)，7.48(2H，t，J＝7.5Hz)，7.60(1H，t，J＝7.5Hz)，8.10(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB595(M+)步骤310-烯丙基-4-O-环丙基羰基-10-去乙酸-4-脱乙酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例34步骤4中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.57(6H，m)，0.95(9H，t，J＝8Hz)，1.05(2H，m)，1.08(3H，s)，1.13(3H，s)，1.24(2H，m)，1.62(3H，s)，1.79(1H，m)，1.88(1H，m)，1.92(3H，d，J＝1Hz)，2.26(1H，m)，2.42-2.58(2H，m)，2.79(1H，m)，3.89(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.05(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.29(1H，d，J＝8Hz)，4.50(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.82(1H，m)，4.86(1H，m)，5.02(1H，dd，J＝1.5Hz，10Hz)，5.10(1H，dd，J＝1.5Hz，17Hz)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，m)，7.47(2H，t，J＝7.5Hz)，7.60(1H，t，J＝7.5Hz)，8.11(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB709(M+)步骤410-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氧基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-4-O-环丙基羰基-10-去乙酸-4-脱乙酰-7-O-三乙基甲硅烷基浆果赤霉素III用与实施例32步骤5中所述的相同方法，使上述步骤3得到的化合物与(3R，4S)-1-叔丁氧基羰基-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环丁烷-2-酮反应，并随后纯化，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.30(3H，s)，-0.05(3H，s)，0.57(6H，m)，0.74(9H，s)，0.96(9H，m)，1.17(3H，s)，1.24(4H，m)，1.27(3H，s)，1.33(9H，s)，1.62(3H，s)，1.78(3H，s)，1.90(2H，m)，2.14(1H，m)，2.46(3H，m)，2.82(1H，m)，3.84(1H，dd，J＝4Hz，10Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.21(1H，d，J＝8Hz)，4.23(1H，d，J＝8Hz)，4.51(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.60(1H，s)，4.81(1H，d，J＝8Hz)，5.04(1H，d，J＝10Hz)，5.10(1H，d，J＝17Hz)，5.32(1H，m)，5.42(1H，m)，5.68(1H，d，J＝7Hz)，5.79(1H，m)，6.23(1H，m)，7.25(3H，m)，7.34(2H，m)，7.48(2H，t，J＝7.5Hz)，7.59(1H，t，J＝7.5Hz)，8.09(2H，d，J＝7.5Hz).
MASS-FAB1086(M+)步骤513-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-4-O-环丙基羰基-10-去乙酸-4-脱乙酰-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤4得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化。随后，除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化。最后，用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。熔点135-140℃1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)0.90(2H，m)，1.10(3H，s)，1.20(5H，m)，1.32(9H，s)，1.60(3H，s)，1.78(3H，s)，1.85(1H，m)，2.25-2.75(12H，m)，3.66(4H，m)，3.95(1H，d，J＝7Hz)，4.01(1H，d，J＝6Hz)，4.19(1H，d，J＝8.5Hz)，4.22(1H，d，J＝8.5Hz)，4.42(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，4.69(1H，s)，4.88(1H，d，J＝8Hz)，5.29(1H，m)，5.32(1H，m)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，6.09(1H，m)，7.30(1H，m)，7.38(4H，m)，7.49(2H，t，J＝7.5Hz)，7.60(1H，t，J＝7.5Hz)，8.08(2H，d，J＝7.5Hz).
实施例37

步骤110-脱乙酰-7-去氧浆果赤霉素III将6.85g7-去氧浆果赤霉素III溶解于250ml95％乙醇中，向其中加入25ml肼单水合物，然后在室温下搅拌7小时。在反应溶液中加入乙酸乙酯，得到的混合物依次用水和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥有机层。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝3∶2(v/v))纯化得到3.34g标题化合物，为无色晶体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.06(3H，s)，1.09(3H，s)，1.45-1.7(1H，m)，1.80(3H，s)，1.9-2.2(2H，m)，2.06(3H，d，J＝1Hz)，2.2-2.4(2H，m)，2.29(3H，s)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.18(1H，d，J＝1Hz)，4.22(1H，d，J＝8Hz)，4.33(1H，d，J＝8Hz)，4.87(1H，m)，4.97(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，5.24(1H，d，J＝1Hz)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，7.49(1H，d，J＝7Hz)，7.59(2H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz).步骤210-脱乙酰-7-去氧-10-O-[(甲硫基)硫代羰基]浆果赤霉素III将2.20g上述步骤1得到的化合物溶解于30ml无水四氢呋喃中，然后，在-48℃下向其中加入正丁基锂的己烷溶液(1.6M浓度)，随后在该温度下搅拌10分钟。在反应溶液中依次加入0.36ml二硫化碳和0.36ml甲基碘，然后，将得到的混合物搅拌2小时，期间逐渐升温至-10℃。向其中加入10％氯化铵水溶液，混合物用乙酸乙酯提取两次。得到的有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，用无水硫酸钠干燥，并减压蒸发溶剂。得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝3∶2(v/v))纯化得到2.12g标题化合物，为无色晶体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.1d(3H，s)，1.16(3H，s)，1.2-1.4(1H，m)，1.5-1.7(1H，m)，1.73(3H，s)，1.8-2.5(4H，m)，2.09(3H，s)，2.29(3H，s)，2.64(3H，s)，3.83(1H，d，J＝7Hz)，4.19(1H，d，J＝8Hz)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，4.87(1H，m)，4.97(1H，d，J＝9Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，7.46(1H，s)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.61(1H，d，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz).步骤310-去乙酸-7-去氧-10-(3-氧代丙基)浆果赤霉素III除了用丙烯醛代替丙烯腈之外，用与实施例1步骤1中所述的相同方法，使上述步骤2得到的化合物进行反应，得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.06(3H，s)，1.07(3H，s)，1.2-1.5(1H，m)，1.6-2.7(9H，m)，1.69(3H，s)，1.92(3H，d，J＝1Hz)，2.29(3H，s)，3.84(1H，t，J＝6Hz)，3.98(1H，d，J＝7Hz)，4.23(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.84(1H，m)，4.96(1H，dd，J＝2Hz，9Hz)，5.60(1H，d，
J＝7Hz)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz)，9.80(1H，s).步骤410-去乙酸-7-去氧-10-(3-羟基丙基)浆果赤霉素III用与实施例6步骤2中所述的相同方法，使上述步骤3得到的化合物进行反应，得到标题化合物，为白色粉末。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.06(6H，s)，1.3-1.7(4H，m)，1.74(3H，s)，1.8-2.0(1H，m)，1.92(3H，s)，2.1-2.4(5H，m)，2.29(3H，s)，3.5-3.75(2H，m)，3.81(1H，t，J＝6Hz)，4.03(1H，d，J＝7Hz)，4.23(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.82(1H，d，J＝8Hz)，4.97(1H，dd，J＝3Hz，10Hz)，5.60(1H，d，J＝7Hz)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz).步骤510-去乙酸-7-去氧-10-[3-(2-硝基苯基硒基)丙基]浆果赤霉素III将399mg上述步骤4得到的化合物和193mgo-硝基苯基硒基氰酸酯溶解于8ml无水四氢呋喃中，在室温和搅拌条件下，向其中加入0.27ml三正丁基膦，然后搅拌2小时。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝2∶3(v/v))纯化得到394mg标题化合物，为黄色粉末。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.04(3H，s)，1.06(3H，s)，1.5-1.8(4H，m)，1.70(3H，s)，1.8-2.1(1H，m)，1.90(3H，d，J＝1Hz)，2.1-2.5(5H，m)，2.29(3H，s)，2.91(1H，m)，3.03(1H，m)，3.82(1H，t，J＝6Hz)，4.00(1H，d，J＝7Hz)，4.23(1H，d，J＝8Hz)，4.3l(1H，d，J＝8Hz)，4.83(1H，t，J＝8Hz)，4.97(1H，dd，J＝3Hz，10Hz)，5.61(1H，d，J＝7Hz)，7.32(1H，m)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.53(2H，m)，7.61(1H，t，J＝7Hz)，8.12(2H，d，J＝7Hz)，8.29(1H，d，J＝8Hz).步骤610-烯丙基-10-去乙酸-7-去氧浆果赤霉素III
将394mg上述步骤5得到的化合物溶解于20ml四氢呋喃，在0℃和搅拌条件下，向其中加入95mgm-氯过苯甲酸，然后在室温下搅拌2小时。在反应溶液中加入100ml乙酸乙酯，混合物依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，并用无水硫酸钠干燥有机层。减压蒸发溶剂，得到的残余物经硅胶薄层色谱法(展开溶剂己烷∶乙酸乙酯＝13∶7(v/v))纯化，随后由乙酸乙酯-己烷中重结晶得到236mg标题化合物，为无色晶体。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.07(6H，s)，1.45(1H，dd，J＝7Hz，11Hz)，1.70(3H，s)，1.85-2.2(1H，m)，1.90(3H，s)，2.1-2.4(5H，m)，2.29(3H，s)，2.95(1H，dt，J＝15Hz，6Hz)，3.92(1H，t，J＝7Hz)，4.02(1H，d，J＝7Hz)，4.25(1H，d，J＝8Hz)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，4.85(1H，t，J＝8Hz)，4.98(1H，dd，J＝3Hz，9Hz)，5.01(1H，d，J＝11Hz)，5.09(1H，d，J＝17Hz)，5.62(1H，d，J＝7Hz)，5.82(1H，m)，7.48(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.13(2H，d，J＝7Hz).步骤710-烯丙基-13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-去氧浆果赤霉素III用与实施例16步骤4中所述的相同方法，使上述步骤6得到的化合物与(3R，4S)-1-(叔丁氧基羰基)-4-苯基-3-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)氮杂环烷-2-酮反应得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.34(3H，s)，-0.11(3H，s)，0.74(9H，s)，1.11(3H，s)，1.23(3H，s)，1.28(9H，s)，1.4-1.5(1H，m)，1.72(3H，s)，1.74(3H，s)，1.8-2.35(5H，m)，2.43(1H，dd，J＝10Hz，15Hz)，2.54(3H，s)，2.96(1H，dt，J＝15Hz，7Hz)，3.88(1H，t，J＝7Hz)，3.93(1H，d，J＝7Hz)，4.27(1H，d，J＝8Hz)，4.33(1H，d，J＝8Hz)，4.50(1H，br.s)，4.97(1H，dd，J＝3Hz，9Hz)，5.03(1H，d，J＝11Hz)，5.10(1H，d，J＝17Hz)，5.33(1H，br-d，J＝8Hz)，5.45(1H，br-d，J＝8Hz)，5.67(1H，d，J＝7Hz)，5.82(1H，m)，6.27(1H，t，J＝8Hz)，7.2-7.35(3H，m)，7.37(2H，t，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，8.14(2H，d，J＝7Hz).步骤813-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-去氧-10-甲酰基甲基浆果赤霉素III
用与实施例17步骤1中所述的相同方法，使上述步骤7得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例18步骤1中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)-0.33(3H，s)，-0.12(3H，s)，0.74(9H，s)，1.07(3H，s)，1.22(3H，s)，1.28(9H，s)，1.48(1H，dd，J＝6Hz，12Hz)，1.71(3H，s)，1.79(3H，s)，1.95(1H，m)，2.11(1H，dd，J＝8Hz，15Hz)，2.23(1H，dd，J＝3Hz，17Hz)，2.2-2.35(2H，m)，2.43(1H，dd，J＝10Hz，15Hz)，2.55(3H，s)，3.49(1H，dd，J＝10Hz，17Hz)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.26(1H，d，J＝8Hz)，4.33(1H，d，J＝8Hz)，4.51(1H，br-s)，4.64(1H，dd，J＝3Hz，10Hz)，4.98(1H，dd，J＝3Hz，9Hz)，5.33(1H，br-d，J＝8Hz)，5.43(1H，br-d，J＝8Hz)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，6.24(1H，t，J＝9Hz)，7.2-7.35(3H，m)，7.38(2H，t，J＝7Hz)，7.49(2H，t，J＝7Hz)，7.58(1H，t，J＝7Hz)，8.14(2H，d，J＝7Hz)，9.87(1H，s).步骤913-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-去氧-10-(2-吗啉代乙基)浆果赤霉素III除了用吗啉代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使上述步骤8得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09(3H，s)，1.20(3H，s)，1.31(9H，s)，1.3-1.6(2H，m)，1.71(3H，s)，1.80(3H，s)，1.85-2.05(1H，m)，2.1-2.6(11H，m)，2.40(3H，s)，3.68(4H，m)，3.92(1H，d，J＝7Hz)，4.08(1H，t，J＝5Hz)，4.24(1H，d，J＝8Hz)，4.32(1H，d，J＝8Hz)，4.60(1H，br-s)，4.95(1H，dd，J＝3Hz，9Hz)，5.28(1H，br-d，J＝9Hz)，5.37(1H，d，J＝9Hz)，5.65(1H，d，J＝7Hz)，6.20(1H，t，J＝9Hz)，7.31(1H，t，J＝7Hz)，7.37(2H，t，J＝7Hz)，7.40(2H，t，J＝7Hz)，7.51(2H，t，J＝7Hz)，7.61(1H，t，J＝77Hz)，8.14(2H，d，J＝7Hz).
实施例38

13-O-[(2R，3S)-3-(叔丁氧羰基氨基)-2-羟基-3-苯基丙酰基]-10-去乙酸-7-去氧-10-(2-哌啶子基乙基)浆果赤霉素III除了用哌啶代替二甲胺之外，用与实施例19步骤1中所述的相同方法，使实施例37步骤8得到的化合物进行反应，并随后纯化。用与实施例16步骤5中所述的相同方法，使得到的化合物进行反应，并随后纯化得到标题化合物。
1H-NMR(CDCl3/TMS)δ(ppm)1.09(3H，s)，1.20(3H，s)，1.31(9H，s)，1.3-1.8(8H，m)，1.70(3H，s)，1.79(3H，s)，1.8-2.6(12H，m)，2.39(3H，s)，3.91(1H，d，J＝7Hz)，4.03(1H，br-t，J＝6Hz)，4.24(1H，d，J＝8Hz)，4.31(1H，d，J＝8Hz)，4.60(1H，br-s)，4.95(1H，dd，J＝3Hz，10Hz)，5.28(1H，br-d，J＝10Hz)，5.39(1H，d，J＝10Hz)，5.64(1H，d，J＝7Hz)，6.19(1H，t，J＝8Hz)，7.31(1H，br-t，J＝7Hz)，7.35-7.45(4H，m)，7.50(2H，t，J＝7Hz)，7.60(1H，t，J＝7Hz)，8.13(2H，d，J＝7Hz).发明效果如下实施例说明本发明化合物的抗肿瘤活性。
试验实施例三种肿瘤细胞，P388、PC-6和PC-12分别以5.0×102P388细胞/150μl/孔、5.0×103PC-6细胞/150μl/孔和1.0×103PC-12细胞/150μl/孔的数量在96孔微滴板中培养，在P388的情况下在2小时后，或在PC-6和PC-12的情况下24小时后，在每个孔中以50μl/孔的量加入试验化合物。将细胞培养3天。然后，在每个孔中以20μl/孔的量加入MTT[3-(4，5-二甲基噻唑-2-基)-2，5-二苯基-2H-四唑鎓溴化物]的5mg/ml溶液。4小时后，移去培养液，在每个孔中以150μl/孔的量加入二甲基亚砜，测量在540nm的吸收度。抗肿瘤活性根据在加药组中抑制细胞生长至对照组中细胞生长的50％所需的试验化合物的浓度，即GI50值(ng/ml)确定。
得到的结果示于如下表1中。
表1CI50值(ng/ml)试验化合物 P388 PC-6 PC-12紫杉酚 30.4 3.51 136Taxotel 5.30 1.72 49.7实施例7 3.30 0.77124.4实施例161.16 0.6777.87实施例181.19 0.98312.9实施例203.07 0.60313.5实施例240.845 1.67 4.99实施例250.226 0.7711.34实施例261.07 1.22 5.64实施例310.136 1.03 1.26实施例33 构体B 0.690 4.13 4.16实施例350.729 1.83 2.95实施例360.505 1.64 1.8权利要求
1.通式(I)表示的化合物和其盐
其中，R1表示烷基、烯基或炔基，其中这些烷基、烯基和炔基可带有一个或多个选自羧基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氰基、羟基、氨基、烷基氨基、酰基、酰氨基、酰氧基、烷氧基羰基氨基、烷硫基、烷基亚硫酰基、烷基磺酰基和由下式表示的3至8元含氮饱和或不饱和杂环基团的取代基
其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y，其中Y表示烷基，并且，所述杂环基团在环碳原子上可带有一个或多个烷基；R2表示氢原子、羟基、卤素原子或烷基；R3表示氢原子、羟基、卤素原子或烷基；R4表示烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基或杂环基，其中所述烷基、烯基、炔基、环烷基、芳基和杂环基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基；R5表示烷基、芳基或烷氧基，其中所述烷基、芳基和烷氧基可带有一个或多个选自卤素原子、羟基、羧基、烷基、烷氧基、苯基、氨基、烷基氨基、氨基烷基、烷基氨基烷基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基的取代基；R6表示氢原子或羟基；R表示烷基、带有一个或多个取代基的烷基、烯基、带有一个或多个取代基的烯基、炔基、带有一个或多个取代基的炔基、烷氧基、带有一个或多个取代基的烷氧基、环烷基或带有一个或多个取代基的环烷基，其中所述取代基选自卤素原子、羟基、羧基、烷氧基、芳氧基、苯基、氨基、烷基氨基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酰基、酰氨基和酰氧基；和Z表示苯基，其可被一个或多个选自卤素原子、烷基或烷氧基的取代基取代。
2.权利要求1中要求保护的化合物或它们的盐，其中R2和R3是氟原子。
3.权利要求1中要求保护的化合物或它们的盐，其中R2是羟基和R3是氢原子。
4.权利要求1中要求保护的化合物或它们的盐，其中R2是羟基和R3是甲基。
5.权利要求1-4的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R5是苯基。
6.权利要求1-4的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R5是叔丁氧基。
7.权利要求1-6的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R4是2-甲基-1-丙烯基。
8.权利要求1-6的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R4是苯基。
9.权利要求1-6的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R4是杂环。
10.权利要求9中要求保护的化合物或它们的盐，其中杂环基团是单环杂环基。
11.权利要求9中要求保护的化合物或它们的盐，其中杂环基团是单环5-或6元杂环基。
12.权利要求9中要求保护的化合物或它们的盐，其中杂环基团是单环5-或6元杂环基，其含有氧原子、氮原子、硫原子中的一个作为环原子。
13.权利要求9中要求保护的化合物或它们的盐，其中杂环基团是单环不饱和5-或6元杂环基，其含有氧原子、氮原子、硫原子中的一个作为环原子。
14.权利要求1-6的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R2是呋喃基、吡咯其或吡啶基。
15.权利要求1-14的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R1是分别带有一个取代基的烷基或烯基。
16.权利要求1-14的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R1是具有1至6个碳原子和作为取代基带有烷氧基羰基、羟基、氰基、酰基、烷基氨基、烷硫基或由下式表示的5或6元含氮饱和杂环基团的烷基
其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y，其中Y表示烷基，并且，所述杂环基团在环碳原子上可带有一个或多个烷基；或具有2至6个碳原子的烯基。
17.权利要求1-14的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R1是具有1至6个碳原子和作为取代基带有由下式表示的饱和5或6元含氮杂环基团的烷基
其中，X表示氧原子、硫原子、CH2、CH-Y、NH或N-Y，其中Y表示烷基，并且，所述杂环基团在环碳原子上可带有一个或多个烷基；或烯丙基。
18.权利要求1-14的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R1是具有1至4个碳原子和作为取代基带有吗啉代基团代或硫代吗啉代基团的烷基；或烯丙基。
19.权利要求1-18的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R是具有1至8个碳原子的烷基、具有1至6个碳原子的烷氧基和具有3至6个碳原子的环烷基。
20.权利要求1-19的任何一项中要求保护的化合物或它们的盐，其中R是甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基或环丙基。
21.权利要求1中要求保护的化合物或它们的盐，R1是含有2或3个碳原子，并且，作为取代基带有吗啉代基团或硫代吗啉代基团的烷基，其中吗啉代基团或硫代吗啉代基团在其环碳原子上可带有一个或多个甲基，R2是羟基，R3是氢原子，R4是呋喃基或苯基，R5是叔丁氧基和R是甲基、乙基或丙基。
22.权利要求1中要求保护的化合物或其盐，其具有式(Ia)表示的立体构型。
全文摘要
公开了一种新的具有式(I)的紫杉酚衍生物，其中10位被改性成具有碳-碳键。本发明的紫杉酚衍生物具有抗肿瘤活性。
文档编号C07D305/14GK1154696SQ95194419
公开日1997年7月16日 申请日期1995年6月9日 优先权日1995年6月9日
发明者寺沢弘文, 曾我恒彦, 中山清 申请人:第一制药株式会社