专利名称：吡唑羧酸衍生物和植物病害防除剂的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及新的吡唑羧酸衍生物以及含有吡唑羧酸衍生物或噻唑羧酸衍生物作为有效成分的植物病害防除剂，特别是水稻稻瘟病的防除剂。
关于5-吡唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，例如在特开平2-292263号公报、特开平4-112873号公报、特开平4-224565号公报等中以及其中所引用的文献中已有报导。
关于5-噻唑羧酸衍生物中的某种化合物可作为医药、农药的中间体，在特开平2-305073号公报中及其引用的文献中已有报导。
然而在上述的专利公开公报和文献中，对这些化合物的植物病害防除活性没有任何的论述。而且，对于在3位上含有卤素原子的5-吡唑羧酸衍生物来说，它是一种在文献上尚没有记载的新的化合物。
对于现有的农田园艺用杀菌剂来说，从耐药性病菌的增加和环境安全等问题以及杀菌效力和残效性等观点来看不能令人满意，因此人们迫切希望开发一种对植物病害更为有效而且价廉的防除剂。
本发明者们鉴于这种状况，为了开发一种具有优良杀菌活性的化合物而进行了种种研究，结果发现，由下述式〔1〕和〔2〕所示的化合物具有优良的杀菌活性，结果完成了本发明。
也就是说，本发明是由式〔1〕A-COOR1〔1〕〔上式中，R1表示氢原子或C1～C4的烷基，A表示式(A-1)或(A-2)的基团
R2表示C1～C4的烷基，R3表示C1～C4的烷基，R4表示卤素原子或C1～C4的烷基，R5表示C1～C4的烷基。〕所表示的化合物作为有效成分的植物病害防除剂，在通式〔1〕中所包含的化合物有一部分是公知的化合物。
另外，本发明涉及由下式通式〔2〕 〔在上式中，X表示卤素原子，R2表示C1～C4烷基，R6表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、锍、磷、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、也可以被取代的芳基C2～C4链烯基、-〔C(R7)(R8)〕m-R9基、-N(R10)(R11)基或-N＝C(R12)(R13)基，R7和R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基(其中，R7、R8可以共同形成环状烷基)、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、C1～C4烷羰基、C1～C6烷氧羰基或氰基，m表示0或1～5，R9表示氢原子、卤素原子、C1～C10烷基、C2～C10链烯基、C2～C10炔基、C1～C10卤代烷基、C2～C10卤代链烯基、C8～C10环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基、C3～C8环烷氧基、C1～C6环氧基C1～C6烷基、也可以被取代的芳基烷氧基、也可以被取代的芳氧基、也可以被取代的杂环芳氧基、氰基、-C(O)-R14基、-S(O)nR15基、-N(R16)(R17)基、-ON＝C(R18)(R19)基或OH基，R10和R11各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C2～C6链烯基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6炔基、C1～C4烷氧基C1～C4烷基、C1～C4烷硫基C1～C4烷基、C1～C6烷羰基、C1～C6烷氧羰基、C1～C6烷基磺酰基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基羰基或者也可以被取代的芳基磺酰基，R12表示C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或者也可以被取代的芳基，R13表示氨基、C1～C5单烷基氨基或C1～C5二烷基氨基，R14表示氢原子、OH基、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基或者也可以被取代的杂环烷氧基，n表示0、1或2，R15表示氢原子、C1～C6的烷基、C1～C6卤代烷基或C2～C6链烯基，R16和R17各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基(其中，R16、R17也可以共同形成环状烷基)、C3～C6环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基C2～C4烷基、C1～C6烷基羰基、也可以被取代的芳基羰基或者C1～C6烷氧羰基，R18和R19各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基或者也可以被取代的芳基，“也可以被取代的”的含义是指它可以没有被取代，但是也可以被下述基团中1～9个基团所取代，所说的取代基为卤素原子、氰基、硝基、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、C1～C4卤代烷氧基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、C3～C6环烷基、C1～C4烷氧羰基、C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚硫酰基、C1～C4烷基磺酰基、苯乙烯基、氨基、C1～C4烷氧羰基氨基、C1～C4烷氧羰基羟基和/或氨基羰基，“芳基”表示一种从烃类芳香族化合物中除去一个与芳香环的碳原子结合着的氢原子后所形成的残基，“杂环芳基”表示一种从五元或六元芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合着的氢原子后形成的残基，“杂环烷基”表示一种从三元至六元环非芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合的氢原子后所形成的残基。〕所表示的新的吡唑羧酸衍生物，以及含有该衍生物作为有效成分的植物病害防除剂。
在通式〔1〕的化合物中，A是式〔A-1〕或〔A-2〕的基团，作为在R1～R5中的C1～C4烷基，可以举出甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，作为R4的卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子或碘原子。
优选地，R2和R3是甲基，R4是卤素原子或甲基，R5是甲基或乙基。
在通式〔2〕的化合物中，X是卤素原子、而且R2是C1～C4烷基这种结构是本发明化合物结构上的特点，作为卤素原子，可以举出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子，特别优选的是氯原子或溴原子，作为C1～C4烷基，可以举出甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基，特别优选的是甲基。
R6没有特别的限定，当R6是-〔C(R7)(R8)〕m-R9基时，R7、R8是氢原子、甲基或乙基，R9是氢原子、C1～C10烷基或也可以被取代的芳基，m是0至2的数字，具体地说，优选的是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基。
另外，R6的各种取代基的定义具有下述含义。
卤素原子是指氟、氯、溴或碘的原子，作为C1～C4烷基、C1～C6烷基和C1～C10烷基，例如可以列举甲基、乙基、正或异丙基、正、仲、异或叔丁基、戊基、己基、辛基、壬基和癸基等。
作为芳基，例如可以列举苯基、萘基和蒽基。
作为杂环芳基，例如可以列举呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、嘧啶基、哒嗪基和吡嗪基等。
作为杂环烷基，例如可以列举环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、二氧戊环基、四氢吡喃基、二噁烷基、硫杂丙环基、四氢化噻吩基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、吗啉基和硫代吗啉基等。
本发明的化合物在培养皿内试验时，显示出它对水稻稻瘟病菌几乎没有或者只有极弱的抗菌作用。然而，当将其直接散布于水稻作物上或者在水面上施用时却显示出优良的水稻稻温病的防除作用。也就是说，可以认为，本发明的化合物能够促使水稻体内产生抗菌性物质，能赋予水稻作物对病害的抵抗性，因此可以防止稻瘟病菌的感染，从而防止其发病。
在上述的本发明的植物病害防除剂中，特别是在水稻稻瘟病害防除剂中，优选的药剂组可以列举如下(1)A是式(A-1)的基团的植物病害防除剂；(2)A是式(A-1)的基团，而且R2是甲基以及R3也是甲基的植物病害防除剂；(3)A是式(A-2)的基团的植物病害防除剂；(4)A是式(A-2)的基团，而且R4是卤素原子或甲基以及R5是甲基或乙基的植物病害防除剂。
在上述的本发明式〔2〕的吡唑羧酸衍生物中，优选的衍生物组可以列举如下(5)式中，X是氯原子或溴原子，而且R2是甲基的吡唑羧酸衍生物；(6)式中，X是氯原子或溴原子，R2是甲基，而且R6是-〔C(R7)(R8)〕m-R9基(R7、R8、R9、m的定义同上)的吡唑羧酸衍生物；(7)式中，X是氯原子，R2是甲基，R6是-〔C(R7)(R8)〕m-R9基(R7、R8各自独立地是氢原子、甲基或乙基，R9是氢原子、C1～C10烷基或者也可以被取代的芳基，并且m是0、1或2)的吡唑羧酸衍生物；(8)式中，X是氯原子，R2是甲基，并且R6是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基的吡唑羧酸衍生物。
含有上述式〔2〕中的吡唑羧酸衍生物以及衍生物组(5)至(8)中的一种以上作为有效成分的植物病害防除剂，特别是水稻稻瘟病防除剂也是本发明的对象。
下面将式〔1〕表示的本发明的植物病害防除剂的有效成分的例子示于表1～表2中。
但本发明不受这些例子的限定。
应说明，表中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，i表示异，s表示仲，t表示叔。
表1 化合物No.R3R2R11.1 MeMeH1.2 MeMeMe1.3 MeMeEt1.4 MeMePr1.5 MeMei-Pr1.6 MeMeBu1.7 MeMeS-Bu1.8 MeMet-Bu1.9 EtMeH1.10 EtMeMe1.11 EtMeEt1.12 PrMeH1.13 PrMeMe1.14 PrMeEt1.15 BuMeH
表1(续)化合物No. R3R2R11.16 Bu Me Me1.17 Bu Me Et1.18 Me Et H1.19 Me Et Me1.20 Me Et Et1.21 Me Pr H1.22 Me Pr Me1.23 Me Pr Et1.24 Me Bu H1.25 Me Bu Me1.26 Me Bu Et
表2 化合物No.R4R5R12.1 MeMeH2.2 MeMeMe2.3 MeMeEt2.4 MeMePr2.5 MeMei-Pr2.6 MeMeBu2.7 MeMeS-Bu2.8 MeMet-Bu2.9 EtMeH2.10 EtMeMe2.11 EtMeEt2.12 PrMeH2.13 PrMeMe2.14 PrMeEt2.15 BuMeH2.16 BuMeMe2.17 BuMeEt
表2(续)化合物No. R4R5R12.18 MeEtH2.19 MeEtMe2.20 MeEtEt2.21 MeEtPr2.22 MeEti-Pr2.23 MeEtBu2.24 MeEtS-Bu2.25 MeEtt-Bu2.26 MePrH2.27 MePrMe2.28 MePrEt2.29 MeBuH2.30 MeBuMe2.31 MeBuEt2.32 ClMeH2.33 C1MeMe2.34 ClMeEt2.35 C1MePr2.36 ClMei-Pr2.37 C1MeBu2.38 ClMes-Bu2.39 ClMet-Bu
表2(续)化合物No. R4R5R12.40 ClEtH2.41 ClEtMe2.42 ClEtEt2.43 ClPrH2.44 ClBuH2.45 BrMeH2.46 BrMeMe2.47 BrMeEt2.48 F MeH下面将式〔2〕表示的本发明的化合物示于表3～表6中。
但是本发明化合物不受这些化合物的限定。
应说明，表中的Me表示甲基，Et表示乙基，Pr表示丙基，Bu表示丁基，Pen表示戊基，Hex表示己基，Ph表示苯基，i-表示异，S-表示仲，t-表示叔，cyc表示环。
表3 或 在上述各式表示的化合物中化合物No. B D3.1 H-3.2 2-Me -3.3 3-Me -3.4 4-Me -3.5 2-Et -3.6 3-Et -3.7 4-Et -3.8 2-Pr -3.9 3-Pr -3.10 4-Pr -3.11 2-i-Pr -3.12 3-i-Pr -3.13 4-i-Pr -3.14 2-t-Bu -3.15 3-t-Bu -3.16 4-t-Bu -3.17 2，4-Me2-3.18 2，5-Me2-3.19 2，6-Me2-3.20 3，4-Me2-3.21 2，4，6-Me3-3.22 4-t-Bu-2，6-Me2-3.23 3，5-(t-Bu)2-4-OH -
表3(续)化合物No.B D3.24 2-CF3-3.25 3-CF3-3.26 4-CF3-3.27 2-Cl-3.28 3-Cl-3.29 4-Cl-3.30 2，4-Cl2-3.31 2，5-Cl2-3.32 2，6-Cl2-3.33 3，4-Cl2-3.34 2，4，6-Cl3-3.35 2-F -3.36 3-F -3.37 4-F -3.38 2，4-F2-3.39 3，4-F2-3.40 2，6-F2-3.41 2-Cl-6-F-3.42 2-Br-3.43 3-Br-3.44 4-Br-3.45 2，4-Br2-
表3(续)化合物No.BD3.462，6-Br2-3.473，4-Br2-3.484-I -3.494-Cl-2-Me -3.502-NO2-3.513-NO2-3.524-NO2-3.532-Cl-4-NO2-3.543-Cl-4-NO2-3.554-Cl-3-NO2-3.564-OH -3.572-OMe -3.583-OMe -3.594-OMe -3.604-OBu -3.613，4-(OMe)2-3.624-SMe -3.634-SOMe-3.644-SO2Me -3.654-OCHF2-3.664-OCF3-3.672-Ph -
表3(续)化合物No.B D3.683-Ph -3.694-Ph -3.702-OPh-3.713-OPh-3.724-OPh-3.732-OCH2Ph-3.743-OCH2Ph-3.754-OCH2Ph-3.764-CH＝CH-Ph -3.774-NH2-3.784-NMe2-3.794-OCO2Me-3.804-OCO2Et-3.814-OCO2t-Bu -3.823-Cl-4-OCO2t-Bu -3.834-NHCO2Me -3.844-NHCO2Et -3.854-NHCO2t-Bu -3.864-CO2Me -3.874-CO2Et -3.884-CONHMe -3.894-CONHEt -
表3(续)化合物No. B D3.90 4-CONMe2-3.91 4-CONEt2-3.92 4-CN-3.93 H CH23.94 2-MeCH23.95 3-MeCH23.96 4-MeCH23.97 2-EtCH23.98 3-EtCH23.99 4-EtCH23.1002-PrCH23.1013-PrCH23.1024-PrCH23.1032-i-Pr CH23.1043-i-Pr CH23.1054-i-Pr CH23.1062-t-Bu CH23.1073-t-Bu CH23.1084-t-Bu CH23.1092，4-Me2CH23.1102，5-Me2CH23.1112，6-Me2CH2
表3(续)化合物No. B D3.1123，4-Me2CH23.1132，4，6-Me3CH23.1144-t-Bu-2，6-Me2CH23.1153，5-(t-Bu)2-4-OH CH23.1162-CF3CH23.1173-CF3CH23.1184-CF3CH23.1192-Cl CH23.1203-Cl CH23.1214-Cl CH23.1222，4-Cl2CH23.1232，5-Cl2CH23.1242，6-Cl2CH23.1253，4-Cl2CH23.1262，4，6-Cl3CH23.1272-FCH23.1283-FCH23.1294-FCH23.1302，4-F2CH23.1313，4-F2CH23.1322，6-F2CH23.1332-Cl-6-F CH2
表3(续)化合物No. B D3.1342-Br CH23.1353-Br CH23.1364-Br CH23.1372，4-Br2CH23.1382，6-Br2CH23.1393，4-Br2CH23.1404-I CH23.1414-Cl-2-Me CH23.1422-NO2CH23.1433-NO2CH23.1444-NO2CH23.1452-Cl-4-NO2CH23.1463-Cl-4-NO2CH23.1474-Cl-3-NO2CH23.1484-OH CH23.1492-OMe CH23.1503-OMe CH23.1514-OMe CH23.1524-OBu CH23.1533，4-(OMe)2CH23.1544-SMe CH23.1554-SOMeCH2
表3(续)化合物No. BD3.1564-SO2Me CH23.1574-OCHF2CH23.1584-OCF3CH23.1592-Ph CH23.1603-Ph CH23.1614-Ph CH23.1622-OPhCH23.1633-OPhCH23.1644-OPhCH23.1652-OCH2PhCH23.1663-OCH2PhCH23.1674-OCH2PhCH23.1684-CH＝CH-Ph CH23.1694-NH2CH23.1704-NMe2CH23.1714-OCO2MeCH23.1724-OCO2EtCH23.1734-OCO2t-Bu CH23.1743-Cl-4-OCO2t-Bu CH23.1754-NHCO2Me CH23.1764-NHCO2Et CH23.1774-NHCO2t-Bu CH2
表3(续)化合物No. B D3.1784-CO2MeCH23.1794-CO2EtCH23.1804-CONHMeCH23.1814-CONHEtCH23.1824-CONMe2CH23.1834-CONBt2CH23.1844-CNCH23.185H (CH2)23.1862-Me(CH2)23.1873-Me(CH2)23.1884-Me(CH2)23.1894-Et(CH2)23.1904-i-Pr (CH2)23.1914-t-Bu (CH2)23.1922，4-Me2(CH2)23.1932，6-Me2(CH2)23.1943，4-Me2(CH2)23.1954-CF3(CH2)23.1962-Cl(CH2)23.1973-Cl(CH2)23.1984-Cl(CH2)23.1992，4-Cl2(CH2)2
表3(续)化合物No. BD3.2002，6-Cl2(CH2)23.2012-F (CH2)23.2023-F (CH2)23.2034-F (CH2)23.2042，4-F2(CH2)23.2052，6-F2(CH2)23.2064-8r(CH2)23.2072，4-Br2(CH2)23.2084-I (CH2)23.2D94-NO2(CH2)23.2104-OMe (CH2)23.2113，4-(OMe)2(CH2)23.2124-SMe (CH2)23.2134-SO2Me(CH2)23.2144-OCHF2(CH2)23.2154-OCF3(CH2)23.2164-Ph(CH2)23.2172-OPh (CH2)23.2183-OPh (CH2)23.2194-OPh (CH2)23.2202-OCH2Ph (CH2)23.2213-OCH2Ph (CH2)2
表3(续)化合物No. B D3.2224-OCH2Ph (CH2)23.2234-CH＝CH-Ph(CH2)23.2244-NH2(CH2)23.2254-OCO2Et (CH2)23.2264-NHCO2Et (CH2)23.2274-CO2Et (CH2)23.2284-CONMe2(CH2)23.229H CHMe3.2302-Me CHMe3.2313-Me CHMe3.2324-Me CHMe3.2334-Et CHMe3.2344-i-Pr CHMe3.2354-t-Bu CHMe3.2362，4-Me2CHMe3.2372，6-Me2CHMe3.2383，4-Me2CHMe3.2394-CF3CHMe3.2402-Cl CHMe3.2413-Cl CHMe3.2424-Cl CHMe3.2432，4-Cl2CHMe
表3(续)化合物No. B D3.2442，6-Cl2CHMe3.2452-F CHMe3.2463-F CHMe3.2474-P CHMe3.2482，4-F2CHMe3.2492，6-F2CHMe3.2504-BrCHMe3.2512，4-Br2CHMe3.2524-I CHMe3.2534-NO2CHMe3.2544-OMe CHMe3.2553，4-(OMe)2CHMe3.2564-SMe CHMe3.2574-SO2MeCHMe3.2584-OCHF2CHMe3.2594-OCF3CHMe3.2604-PhCHMe3.2612-OPh CHMe3.2623-OPh CHMe3.2634-OPh CHMe3.2642-OCH2Ph CHMe3.2653-OCH2Ph CHMe
表3(续)化合物No. BD3.2664-OCH2Ph CHMe3.2674-CH＝CH-Ph CHMe3.2684-NH2CHMe3.2694-OCO2Et CHMe3.2704-NHCO2Et CHMe3.2714-CO2EtCHMe3.2724-CONMe2CHMe3.273H (CH2)33.2742-Me(CH2)33.2753-Me(CH2)33.2764-Me(CH2)33.2774-Et(CH2)33.2784-i-Pr (CH2)33.2794-t-Bu (CH2)33.2802，4-Me2(CH2)33.2812，6-Me2(CH2)33.2823，4-Me2(CH2)33.2834-CF3(CH2)33.2842-Cl(CH2)33.2853-Cl(CH2)33.2864-Cl(CH2)33.2872，4-Cl2(CH2)3
表3(续)化合物No. BD3.2882，6-Cl2(CH2)33.2892-F (CH2)33.2903-F (CH2)33.2914-F (CH2)33.2922，4-F2(CH2)33.2932，6-F2(CH2)33.2944-Br(CH2)33.2952，4-Br2(CH2)33.2964-I (CH2)33.2974-NO2(CH2)33.2984-OMe (CH2)33.2993，4-(OMe)2(CH2)33.3004-SMe (CH2)33.3014-SO2Me(CH2)33.3024-OCHF2(CH2)33.3034-OCF3(CH2)33.3044-Ph(CH2)33.3052-OPh (CH2)33.3063-OPh (CH2)33.3074-OPh (CH2)33.3082-OCH2Ph (CH2)33.3093-OCH2Ph (CH2)3
表3(续)化合物No. B D3.3104-OCH2Ph (CH2)33.3114-CH＝CH-Ph(CH2)33.3124-NH2(CH2)33.3134-OCO2Et (CH2)33.3144-NHCO2Et (CH2)33.3154-CO2Et (CH2)33.3164-CONMe2(CH2)33.317H CH2CHMe3.3182-Me CH2CHMe3.3194-Me CH2CHMe3.3204-Et CH2CHMe3.3214-t-Bu CH2CHMe3.3222，4-Me2CH2CHMe3.3232，6-Me2CH2CHMe3.3243，4-Me2CH2CHMe3.3254-CF3CH2CHMe3.3262-Cl CH2CHMe3.3274-Cl CH2CHMe3.3282，4-Cl2CH2CHMe3.3292，6-Cl2CH2CHMe3.3302-FCH2CHMe3.3314-FCH2CHMe
表3(续)化合物No. B D3.3322，4-F2CH2CHMe3.3332，6-F2CH2CHMe3.3344-Br CH2CHMe3.3354-NO2CH2CHMe3.3364-OMe CH2CHMe3.3374-SMe CH2CHMe3.3384-SO2Me CH2CHMe3.3394-OCHF2CH2CHMe3.3404-OCF3CH2CHMe3.3414-Ph CH2CHMe3.3424-OPh CH2CHMe3.3434-OCH2Ph CH2CHMe3.3444-CH＝CH-PhCH2CHMe3.3454-NH2CH2CHMe3.3464-OCO2Et CH2CHMe3.3474-NHCO2Et CH2CHMe3.3484-CO2Et CH2CHMe3.3494-CONMe2CH2CHMe3.350H CH(Me)CH23.3512-Me CH(Me)CH23.3524-Me CH(Me)CH23.3534-Et CH(Me)CH2
表3(续)化合物No. BD3.3544-t-Bu CH(Me)CH23.3552，4-Me2CH(Me)CH23.3562，6-Me2CH(Me)CH23.3573，4-Me2CH(Me)CH23.3584-CF3CH(Me)CH23.3592-ClCH(Me)CH23.3604-ClCH(Me)CH23.3612，4-Cl2CH(Me)CH23.3622，6-Cl2CH(Me)CH23.3632-F CH(Me)CH23.3644-F CH(Me)CH23.3652，4-F2CH(Me)CH23.3662，6-F2CH(Me)CH23.3674-BrCH(Me)CH23.3684-NO2CH(Me)CH23.3694-OMe CH(Me)CH23.3704-SMe CH(Me)CH23.3714-SO2MeCH(Me)CH23.3724-OCHF2CH(Me)CH23.3734-OCF3CH(Me)CH23.3744-PhCH(Me)CH23.3754-OPh CH(Me)CH2
表3(续)化合物No.BD3.3764-OCH2Ph CH(Me)CH23.3774-CH＝CH-Ph CH(Me)CH23.3784-NH2CH(Me)CH23.3794-OCO2Et CH(Me)CH23.3804-NHCO2Et CH(Me)CH23.3814-CO2EtCH(Me)CH23.3824-CONMe2CH(Me)CH23.383H (CH2)43.3842-Me(CH2)43.3854-Me(CH2)43.3864-Et(CH2)43.3874-t-Bu (CH2)43.3882，4-Me2(CH2)43.3892，6-Me2(CH2)43.3903，4-Me2(CH2)43.3914-CF3(CH2)43.3922-Cl(CH2)43.3934-Cl(CH2)43.3942，4-Cl2(CH2)43.3952，6-Cl2(CH2)43.3962-F (CH2)43.3974-F (CH2)4
表3(续)化合物No.B D3.3982，4-F2(CH2)43.3992，6-F2(CH2)43.4004-Br(CH2)43.4014-NO2(CH2)43.4024-OMe (CH2)43.4034-SMe (CH2)43.4044-SO2Me(CH2)43.4054-OCHF2(CH2)43.4064-OCF3(CH2)43.4074-Ph(CH2)43.4084-OPh (CH2)43.4094-OCH2Ph (CH2)43.4104-CH＝CH-Ph (CH2)43.4114-NH2(CH2)43.4124-OCO2Et (CH2)43.4134-NHCO2Et (CH2)43.4144-CO2Et(CH2)43.4154-CONMe2(CH2)43.416H CH(Me)CH(Me)3.4172-MeCH(Me)CH(Me)3.4184-MeCH(Me)CH(Me)3.4194-EtCH(Me)CH(Me)
表3(续)化合物No. BD3.4204-t-Bu CH(Me)CH(Me)3.4212，4-Me2CH(Me)CH(Me)3.4222，6-Me2CH(Me)CH(Me)3.4233，4-Me2CH(Me)CH(Me)3.4244-CF3CH(Me)CH(Me)3.4252-ClCH(Me)CH(Me)3.4264-ClCH(Me)CH(Me)3.4272，4-Cl2CH(Me)CH(Me)3.4282，6-Cl2CH(Me)CH(Me)3.4292-F CH(Me)CH(Me)3.4304-F CH(Me)CH(Me)3.4312，4-F2CH(Me)CH(Me)3.4322，6-F2CH(Me)CH(Me)3.4334-BrCH(Me)CH(Me)3.4344-NO2CH(Me)CH(Me)3.4354-OMe CH(Me)CH(Me)3.4364-SMe CH(Me)CH(Me)3.4374-SO2MeCH(Me)CH(Me)3.4384-OCHF2CH(Me)CH(Me)3.4394-OCF3CH(Me)CH(Me)3.4404-PhCH(Me)CH(Me)3.4414-OPh CH(Me)CH(Me)
表3(续)化合物No.B D3.4424-OCH2Ph CH(Me)CH(Me)3.4434-CH＝CH-Ph CH(Me)CH(Me)3.4444-NH2CH(Me)CH(Me)3.4454-OCO2Et CH(Me)CH(Me)3.4464-NHCO2Et CH(Me)CH(Me)3.4474-CO2EtCH(Me)CH(Me)3.4484-CONMe2CH(Me)CH(Me)3.449H CH2C(Me)23.4502-MeCH2C(Me)23.45l4-MeCH2C(Me)23.4524-EtCH2C(Me)23.4534-t-Bu CH2C(Me)23.4542，4-Me2CH2C(Me)23.4552，6-Me2CH2C(Me)23.4563，4-Me2CH2C(Me)23.4574-CF3 CH2C(Me)23.4582-ClCH2C(Me)23.4594-ClCH2C(Me)23.4602，4-Cl2CH2C(Me)23.4612，6-Cl2CH2C(Me)23.4622-F CH2C(Me)23.4634-F CH2C(Me)2
表3(续)化合物No. B D3.4642，4-F2CH2C(Me)23.4652，6-F2CH2C(Me)23.4664-Br CH2C(Me)23.4674-NO2CH2C(Me)23.4684-OMe CH2C(Me)23.4694-SMe CH2C(Me)23.4704-SO2Me CH2C(Me)23.4714-OCHF2CH2C(Me)23.4724-OCF3CH2C(Me)23.4734-Ph CH2C(Me)23.4744-OPh CH2C(Me)23.4754-OCH2Ph CH2C(Me)23.4764-CH＝CH-PhCH2C(Me)23.4774-NH2CH2C(Me)23.4784-OCO2Et CH2C(Me)23.4794-NHCO2Et CH2C(Me)23.4804-CO2Et CH2C(Me)23.4814-CONMe2CH2C(Me)23.482H CH2C(Me)2CH23.4832-Me CH2C(Me)2CH23.4844-Me CH2C(Me)2CH23.4854-Et CH2C(Me)2CH2
表3(续)化合物No. B D3.4864-t-Bu CH2C(Me)2CH23.4872，4-Me2CH2C(Me)2CH23.4882，6-Me2CH2C(Me)2CH23.4893，4-Me2CH2C(Me)2CH23.4904-CF3CH2C(Me)2CH23.4912-Cl CH2C(Me)2CH23.4924-Cl CH2C(Me)2CH23.4932，4-Cl2CH2C(Me)2CH23.4942，6-Cl2CH2C(Me)2CH23.4952-F CH2C(Me)2CH23.4964-F CH2C(Me)2CH23.4972，4-F2CH2C(Me)2CH23.4982，6-F2CH2C(Me)2CH23.4994-Br CH2C(Me)2CH23.5004-NO2CH2C(Me)2CH23.5014-OMeCH2C(Me)2CH23.5024-SMeCH2C(Me)2CH23.5034-SO2Me CH2C(Me)2CH23.5044-OCHF2CH2C(Me)2CH23.5054-OCF3CH2C(Me)2CH23.5064-Ph CH2C(Me)2CH23.5074-OPhCH2C(Me)2CH2
表3(续)化合物No.B D3.5084-OCH2Ph CH2C(Me)2CH23.5094-CH＝CH-PhCH2C(Me)2CH23.5104-NH2CH2C(Me)2CH23.5114-OCO2Et CH2C(Me)2CH23.5124-NHCO2Et CH2C(Me)2CH23.5134-CO2Et CH2C(Me)2CH23.5144-CONMe2CH2C(Me)2CH23.515H CH2CH＝CH3.5162-Me CH2CH＝CH3.5174-Me CH2CH＝CH3.5184-Et CH2H＝CH3.5194-t-Bu CH2CH＝CH3.5202，4-Me2CH2CH＝CH3.5212，6-Me2CH2CH＝CH3.5223，4-Me2CH2CH＝CH3.5234-CF3CH2CH＝CH3.5242-Cl CH2CH＝CH3.5254-Cl CH2CH＝CH3.5262，4-Cl2CH2CH＝CH3.5272，6-Cl2CH2CH＝CH3.5282-FCH2CH＝CH3.5294-FCH2CH＝CH
表3(续)化合物No. B D3.5302，4-F2CH2CH＝CH3.5312，6-F2CH2CH＝CH3.5324-Br CH2CH＝CH3.5334-NO2CH2CH＝CH3.5344-OMeCH2CH＝CH3.5354-SMeCH2CH＝CH3.5364-SO2Me CH2CH＝CH3.5374-OCHF2CH2CH＝CH3.5384-OCF3CH2CH＝CH3.5394-Ph CH2CH＝CH3.5404-OPhCH2CH＝CH3.5414-OCH2PhCH2CH＝CH3.5424-CH＝CH-Ph CH2CH＝CH3.5434-NH2CH2CH＝CH3.5444-OCO2EtCH2CH＝CH3.5454-NHCO2Et CH2CH＝CH3.5464-CO2Et CH2CH＝CH3.5474-CONMe2CH2CH＝CH3.548HCH(Me)CH＝CH3.5492-Me CH(Me)CH＝CH3.5504-Me CH(Me)CH＝CH3.5514-Et CH(Me)CH＝CH
表3(续)化合物No. BD3.5524-t-Bu CH(Me)CH＝CH3.5532，4-Me2CH(Me)CH＝CH3.5542，6-Me2CH(Me)CH＝CH3.5553，4-Me2CH(Me)CH＝CH3.5564-CF3 CH(Me)CH＝CH3.5572-ClCH(Me)CH＝CH3.5584-ClCH(Me)CH＝CH3.5592，4-Cl2CH(Me)CH＝CH3.5602，6-Cl2CH(Me)CH＝CH3.5612-F CH(Me)CH＝CH3.5624-F CH(Me)CH＝CH3.5632，4-F2CH(Me)CH＝CH3.5642，6-F2CH(Me)CH＝CH3.5654-BrCH(Me)CH＝CH3.5664-NO2CH(Me)CH＝CH3.5674-OMe CH(Me)CH＝CH3.5684-SMe CH(Me)CH＝CH3.5694-SO2MeCH(Me)CH＝CH3.5704-OCHF2CH(Me)CH＝CH3.5714-OCF3CH(Me)CH＝CH3.5724-PhCH(Me)CH＝CH3.5734-OPh CH(Me)CH＝CH
表3(续)化合物No. B D3.5744-OCH2Ph CH(Me)CH＝CH3.5754-CH＝CH-Ph CH(Me)CH＝CH3.5764-NH2CH(Me)CH＝CH3.5774-OCO2Et CH(Me)CH＝CH3.5784-NHCO2Et CH(Me)CH＝CH3.5794-CO2EtCH(Me)CH＝CH3.5804-CONMe2CH(Me)CH＝CH3.581H CH2C(Me)＝CH3.5822-MeCH2C(Me)＝CH3.5834-MeCH2C(Me)＝CH3.5844-EtCH2C(Me)＝CH3.5854-t-Bu CH2C(Me)＝CH3.5862，4-Me2CH2C(Me)＝CH3.5872，6-Me2CH2C(Me)＝CH3.5883，4-Me2CH2C(Me)＝CH3.5894-CF3CH2C(Me)＝CH3.5902-ClCH2C(Me)＝CH3.5914-ClCH2C(Me)＝CH3.5922，4-Cl2CH2C(Me)＝CH3.5932，6-Cl2CH2C(Me)＝CH3.5942-F CH2C(Me)＝CH3.5954-F CH2C(Me)＝CH
表3(续)化合物No. BD3.5962，4-F2CH2C(Me)＝CH3.5972，6-F2CH2C(Me)＝CH3.5984-Br CH2C(Me)＝CH3.5994-NO2CH2C(Me)＝CH3.6004-OMe CH2C(Me)＝CH3.6014-SMe CH2C(Me)＝CH3.6024-SO2Me CH2C(Me)＝CH3.6034-OCHF2CH2C(Me)＝CH3.6044-OCF3CH2C(Me)＝CH3.6054-Ph CH2C(Me)＝CH3.6064-OPh CH2C(Me)＝CH3.6074-OCH2Ph CH2C(Me)＝CH3.6084-CH＝CH-PhCH2C(Me)＝CH3.6094-NH2CH2C(Me)＝CH3.6104-OCO2Et CH2C(Me)＝CH3.6114-NHCO2Et CH2C(Me)＝CH3.6124-CO2Et CH2C(Me)＝CH3.6134-CONMe2CH2C(Me)＝CH3.614H CH2CH＝C(Me)3.6152-Me CH2CH＝C(Me)3.6164-Me CH2CH＝C(Me)3.6174-Et CH2CH＝C(Me)
表3(续)化合物No. B D3.6184-t-Bu CH2CH＝C(Me)3.6192.4-Me2CH2CH＝C(Me)3.6202，6-Me2CH2CH＝C(Me)3.6213，4-Me2CH2CH＝C(Me)3.6224-CF3CH2CH＝C(Me)3.6232-Cl CH2CH＝C(Me)3.6244-Cl CH2CH＝C(Me)3.6252，4-Cl2CH2CH＝C(Me)3.6262，6-Cl2CH2CH＝C(Me)3.6272-FCH2CH＝C(Me)3.6284-FCH2CH＝C(Me)3.6292，4-F2CH2CH＝C(Me)3.6302，6-F2CH2CH＝C(Me)3.6314-Br CH2CH＝C(Me)3.6324-NO2CH2CH＝C(Me)3.6334-OMe CH2CH＝C(Me)3.6344-SMe CH2CH＝C(Me)3.6354-SO2Me CH2CH＝C(Me)3.6364-OCHF2CH2CH＝C(Me)3.6374-OCF3CH2CH＝C(Me)3.6384-Ph CH2CH＝C(Me)3.6394-OPh CH2CH＝C(Me)
表3(续)化合物No. BD3.6404-OCH2Ph CH2CH＝C(Me)3.6414-CH＝CH-Ph CH2CH＝C(Me)3.6424-NH2CH2CH＝C(Me)3.6434-OCO2Et CH2CH＝C(Me)3.6444-NHCO2Et CH2CH＝C(Me)3.6454-CO2EtCH2CH＝C(Me)3.6464-CONMe2CH2CH＝C(Me)3.647H (CH2)2O3.6482-Me(CH2)2O3.6493-Me(CH2)2O3.65O4-Me(CH2)2O3.6512-Et(CH2)2O3.6523-Et(CH2)2O3.6534-Et(CH2)2O3.6542-Pr(CH2)2O3.6553-Pr(CH2)2O3.6564-Pr(CH2)2O3.6572-i-Pr (CH2)2O3.6583-i-Pr (CH2)2O3.6594-i-Pr (CH2)2O3.6602-t-Bu (CH2)2O3.6613-t-Bu (CH2)2O
表3(续)化合物No. B D3.6624-t-Bu (CH2)2O3.6632，4-Me2(CH2)2O3.6642，5-Me2(CH2)2O3.6652，6-Me2(CH2)2O3.6663，4-Me2(CH2)2O3.6672，4，6-Me3(CH2)2O3.6684-t-Bu-2，6-Me2(CH2)2O3.6693，5-(t-Bu)2-4-OH (CH2)2O3.67O2-CF3(CH2)2O3.6713-CF3(CH2)2O3.6724-CF3(CH2)2O3.6732-Cl(CH2)2O3.6743-Cl(CH2)2O3.6754-Cl(CH2)2O3.6762，4-Cl2(CH2)2O3.6772，5-Cl2(CH2)2O3.6782，6-Cl2(CH2)2O3.6793，4-Cl2(CH2)2O3.6802，4，6-Cl3(CH2)2O3.6812-F (CH2)2O3.6823-F (CH2)2O3.6834-F (CH2)2O
表3(续)化合物No. BD3.6842，4-F2(CH2)2O3.6853，4-F2(CH2)2O3.6862，6-F2(CH2)2O3.6872-Br (CH2)2O3.6883-Br (CH2)2O3.6894-Br (CH2)2O3.6902，4-Br2(CH2)2O3.6912，6-Br2(CH2)2O3.6923，4-Br2(CH2)2O3.6934-I (CH2)2O3.6944-Cl-2-Me(CH2)2O3.6952-NO2(CH2)2O3.6963-NO2(CH2)2O3.6974-NO2(CH2)2O3.6982-Cl-4-NO2(CH2)2O3.6993-Cl-4-NO2(CH2)2O3.7004-Cl-3-NO2(CH2)2O3.7014-OH (CH2)2O3.7022-OMe(CH2)2O3.7033-OMe(CH2)2O3.7044-OMe(CH2)2O3.7054-OBu(CH2)2O
表3(续)化合物No. B D3.7063，4-(OMe)2(CH2)2O3.7074-SMe (CH2)2O3.7084-SOMe (CH2)2O3.7094-SO2Me(CH2)2O3.7104-OCHF2(CH2)2O3.7114-OCF3(CH2)2O3.7122-Ph(CH2)2O3.7133-Ph(CH2)2O3.7144-Ph(CH2)2O3.7152-OPh (CH2)2O3.7163-OPh (CH2)2O3.7174-OPh (CH2)2O3.7182-OCH2Ph (CH2)2O3.7193-OCH2Ph (CH2)2O3.7204-OCH2Ph (CH2)2O3.7214-CH＝CH-Ph (CH2)2O3.7224-NH2(CH2)2O3.7234-NMe2(CH2)2O3.7244-OCO2Me (CH2)2O3.7254-OCO2Et (CH2)2O3.7264-OCO2t-Bu (CH2)2O3.7273-Cl-4-OCO2t-Bu(CH2)2O
表3(续)化合物No.B D3.7284-NHCO2Me (CH2)2O3.7294-NHCO2Et (CH2)2O3.7304-NHCO2t-Bu(CH2)2O3.7314-CO2Me(CH2)2O3.7324-CO2Et(CH2)2O3.7334-CONHMe(CH2)2O3.7344-CONHEt(CH2)2O3.7354-CONMe2(CH2)2O3.7364-CONEt2(CH2)2O3.737H (CH2)3O3.7382-Me(CH2)3O3.7393-Me(CH2)3O3.7404-Me(CH2)3O3.7414-Et(CH2)3O3.7424-i-Pr (CH2)3O3.7434-t-Bu (CH2)3O3.7442，4-Me2(CH2)3O3.7452，6-Me2(CH2)3O3.7463，4-Me2(CH2)3O3.7474-CF3(CH2)3O3.7482-Cl(CH2)3O3.7493-Cl(CH2)3O
表3(续)化合物No. B D3.7504-Cl (CH2)3O3.7512，4-Cl2(CH2)3O3.7522，6-Cl2(CH2)3O3.7532-F(CH2)3O3.7543-F(CH2)3O3.7554-F(CH2)3O3.7562，4-F2(CH2)3O3.7572，6-F2(CH2)3O3.7584-Br (CH2)3O3.7592，4-Br2(CH2)3O3.7604-I(CH2)3O3.7614-NO2(CH2)3O3.7624-OMe (CH2)3O3.7633，4-(OMe)2(CH2)3O3.7644-SMe (CH2)3O3.7654-SO2Me (CH2)3O3.7664-OCHF2(CH2)3O3.7674-OCF3(CH2)3O3.7684-Ph (CH2)3O3.7692-OPh (CH2)3O3.7703-OPh (CH2)3O3.7714-OPh (CH2)3O
表3(续)化合物No.B D3.7722-OCH2Ph (CH2)3O3.7733-OCH2Ph (CH2)3O3.7744-OCH2Ph (CH2)3O3.7754-CH＝CH-Ph (CH2)3O3.7764-NH2(CH2)3O3.7774-OCO2Et (CH2)3O3.7784-NHCO2Et (CH2)3O3.7794-CO2Et(CH2)3O3.7804-CONMe2(CH2)3O
表4 或 在上述各式表示的化合物中化合物No. EGJ4.1H--4.2Me --
表4(续)化合物No.EGJ4.3 Et--4.4 Pr--4.5 i-Pr --4.6 Bu--4.7 s-Bu --4.8 i-Bu --4.9 t-Bu --4.10Pen --4.11CH(Me)CH2CH2CH3--4.12CH2CH(Me)CH2CH3--4.13(CH2)2CH(Me)2--4.14CH2C(Me)3--4.15Hex --4.16CH(Me)C(Me)3--4.17cyc-Pr --4.18CH2cyc-Pr --4.19CH2(1-CH3-cyc-Pr) --4.20cyc-Bu --4.21cyc-Pen --4.22cyc-Hex --4.23CH2cyc-Hex --
表4(续)化合物No.E GJ4.24(CH2)2cyc-Hex--4.25(4-t-Bu)-cyc-Hex --4.26(4-Ph)-cyc-Hex --4.27CH2CH＝CH2--4.28(CH2)2CH＝CH2--4.29CH(Me)CH＝CH2--4.30CH2C(Me)＝CH2--4.31CH2CH＝CHMe --4.32C(Me)2CH＝CH2--4.33CH2C(Me)＝CHMe --4.34CH2CH＝C(Me)2--4.35(CH2)3CH＝CH2--4.36CH2C(Me)＝C(Me)2--4.37CH2C≡CH --4.38CH(Me)C≡CH --4.39C(Me)2C≡CH --4.40CH2C≡CMe--4.41(CH2)2C≡CEt--4.42(CH2)2Cl--4.43(CH2)2Br--4.44(CH2)2I --4.45(CH2)2F --
表4(续)化合物No. EGJ4.46CH2CHCl2--4.47CH2CHBr2--4.48CH2CHF2--4.49CH2CCl2--4.50CH2CBr3--4.51CH2CF3--4.52(CH2)3Cl --4.53(CH2)3Br --4.54(CH2)3F --4.55CH2CHClCH2Cl --4.56CH2CHBrCH2Br --4.57CH2CHFCH2F --4.58CH(CH2Cl)2--4.59CH(CH2Br)2--4.60CH(CH2F)2--4.61CH2C(Cl)＝CH2--4.62CH2CH＝CHCl --4.63CH2CH＝CCl2--4.64CH2C(Cl)＝CHCl--4.65CH2COMe --4.66CH2COPh --4.67(CH2)2COMe --
表4(续)化合物No.E GJ4.68(CH2)2COPh --4.69CH(CO2Me)2--4.70CH(CO2Et)2--4.71CH(CN)CO2Me --4.72CH(COMe)CO2Me--4.73CH(Ph)2--4.74CH2CH(Ph)2--4.75W1--4.76W2--4.77W3--4.78W4--4.79W5--4.80W6--4.81W7--4.82W8--4.83W9--4.84W10--4.85W11--4.86W12--4.87W13--4.88W14--4.89W15--
表4(续)化合物No.E G J4.90W16- -4.91W17- -4.92W18- -4.93W19- -4.94W20- -4.95CH2CN-4.96(CH2)2CN-4.97CH(Me) CN-4.98(CH2)3CN-4.99CH2CH(Me) CN-4.100 CH(Me)CH2CN-4.101 (CH2)4CN-4.102 CH(Me)CH(Me) CN-4.103 CH2C(Me)2CN-4.104 CH2C(Me)2CH2CN-4.105 CH2O Me4.106 CH2O Et4.107 CH2O Pr4.108 CH2O i-Pr4.109 CH2O Bu4.110 CH2O s-Bu4.111 CH2O i-Bu
表4(续)化合物No. E GJ4.112CH2Ot-Bu4.113CH2OPen4.114CH2OHex4.115CH2Ocyc-Pr4.116CH2Ocyc-Bu4.117CH2Ocyc-Pen4.118CH2Ocyc-Hex4.119CH2OCH2CCl34.120CH2OCH2CBr34.121CH2OCH2CF34.122CH2OCH2Ph4.123CH2O(CH2)20Me4.124CH2O(CH2)2OEt4.125(CH2)2OH4.126(CH2)2OMe4.127(CH2)2OEt4.128(CH2)2OPr4.129(CH2)2Oi-Pr4.130(CH2)2OBu4.131(CH2)2Os-Bu4.132(CH2)2Oi-Bu4.133(CH2)2Ot-Bu
表4(续)化合物No. E GJ4.134(CH2)2OPen4.135(CH2)2OCH(Me)CH2CH2CH34.136(CH2)2OCH2CH(Me)CH2CH34.137(CH2)2O(CH2)2CH(Me)24.138(CH2)2OCH2C(Me)34.139(CH2)2OHex4.140(CH2)2Ocyc-Pr4.141(CH2)2Ocyc-Bu4.142(CH2)2Ocyc-Pen4.143(CH2)2Ocyc-Hex4.144(CH2)2OCH2CH＝CH24.145(CH2)2O(CH2)2CH＝CH24.146(CH2)2OCH(Me)CH＝CH24.147(CH2)2OCH2C(Me)＝CH24.148(CH2)2OCH2CH＝CHMe4.149(CH2)2OC(Me)2CH＝CH24.150(CH2)2OCH2C(Me)＝CHMe4.151(CH2)2OCH2CH＝C(Me)24.152(CH2)2O(CH2)3CH＝CH24.153(CH2)2OCH2C(Me)＝C(Me)24.154(CH2)2OCH2C≡CH4.155(CH2)2OCH(Me)C≡CH
表4(续)化合物No. E GJ4.156(CH2)2OC(Me)2C≡CH4.157(CH2)2OCH2C≡CMe4.158(CH2)2OCH2C≡CEt4.159(CH2)2O(CH2)2Cl4.160(CH2)2O(CH2)2Br4.161(CH2)2O(CH2)2I4.162(CH2)2O(CH2)2F4.163(CH2)2OCH2CHCl24.164(CH2)2OCH2CHBr24.165(CH2)2OCH2CHF24.166(CH2)2OCH2CCl34.167(CH2)2OCH2CBr34.168(CH2)2OCH2CF34.169(CH2)2O(CH2)3Cl4.170(CH2)2O(CH2)3Br4.171(CH2)2O(CH2)3F4.172(CH2)2OCH2CHClCH2C14.173(CH2)2OCH2CHBrCH2Br4.174(CH2)2OCH2CHFCH2F4.175(CH2)2OCH(CH2Cl)24.176(CH2)2OCH(CH2Br)24.177(CH2)2OCH(CH2F)2
表4(续)化合物No. E GJ4.178(CH2)2OCH2C(Cl)＝CH24.179(CH2)2OCH2CH＝CHCl4.180(CH2)2OCH2CH＝CCl24.181(CH2)2OCH2C(Cl)＝CHCl4.182(CH2)2OCH2Ph4.183(CH2)2OCH2COMe4.184(CH2)2OCH2COPh4.185(CH2)2O(CH2)2COMe4.186(CH2)2O(CH2)2NMe24.187(CH2)2OCONHMe4.188(CH2)2O(CH2)2OMe4.189(CH2)2O(CH2)2OEt4.190(CH2)2O(CH2)2OPr4.191(CH2)2O(CH2)2OBu4.192(CH2)2O(CH2)2Ot-Bu4.193(CH2)2O(CH2)2OCH2CH＝CH24.194(CH2)2O(CH2)2OCH2C≡CH4.195(CH2)2O(CH2)2O(CH2)2Cl4.196(CH2)2O(CH2)2OPh4.197(CH2)2OW214.198CH(Me) OMe4.199CH(Me) OEt
表4(续)化合物No. E GJ4.200CH(Me) OPr4.201CH(Me) OBu4.202(CH2)3OH4.203(CH2)3OMe4.204(CH2)3OEt4.205(CH2)3OPr4.206(CH2)3Oi-Pr4.207(CH2)3OBu4.208(CH2)3Os-Bu4.209(CH2)3Oi-Bu4.210(CH2)3Ot-Bu4.211(CH2)3OPen4.212(CH2)3OCH(Me)CH2CH2CH34.213(CH2)3OCH2CH(Me)CH2CH34.214(CH2)3O(CH2)2CH(Me)24.215(CH2)3OCH2C(Me)34.216(CH2)3OHex4.217(CH2)3Ocyc-Pr4.218(CH2)3Ocyc-Bu4.219(CH2)3Ocyc-Pen4.220(CH2)3Ocyc-Hex4.221(CH2)3OCH2CH＝CH2
表4(续)化合物No. E GJ4.222(CH2)3O(CH2)2CH＝CH24.223(CH2)3OCH(Me)CH＝CH24.224(CH2)3OCH2C(Me)＝CH24.225(CH2)3OCH2CH＝CHMe4.226(CH2)3OCH2C≡CH4.227(CH2)3OCH(Me)C≡CH4.228(CH2)3OCH2C≡CMe4.229(CH2)3O(CH2)2CI4.230(CH2)3OCH2CHCl24.231(CH2)3OCH2CCl34.232CH2CH(Me) OH4.233CH2CH(Me) OMe4.234CH2CH(Me) OEt4.235CH2CH(Me) OPr4.236CH2CH(Me) Oi-Pr4.237CH2CH(Me) OBu4.238CH2CH(Me) Os-Bu4.239CH2CH(Me) Oi-Bu4.240CH2CH(Me) Ot-Bu4.241CH2CH(Me) OPen4.242CH2CH(Me) OHex4.243CH2CH(Me) OCH2CH＝CH2
表4(续)化合物No.E GJ4.244CH2CH(Me)OCH2C≡CH4.245CH2CH(Me)O(CH2)2C14.246CH2CH(Me)OCH2CHCl24.247CH2CH(Me)OCH2CCl34.248CH(Me)CH2OH4.249CH(Me)CH2OMe4.250CH(Me)CH2OEt4.251CH(Me)CH2OPr4.252CH(Me)CH2Oi-Pr4.253CH(Me)CH2OBu4.254CH(Me)CH2Os-Bu4.255CH(Me)CH2Oi-Bu4.256CH(Me)CH2Ot-Bu4.257CH(Me)CH2OPen4.258CH(Me)CH2OHex4.259CH(Me)CH2OCH2CH＝CH24.260CH(Me)CH2OCH2C≡CH4.261CH(Me)CH2O(CH2)2Cl4.262CH(Me)CH2OCH2CHCl24.263CH(Me)CH2OCH2CCl34.264(CH2)4OH4.265(CH2)4OMe
表4(续)化合物No. E GJ4.266(CH2)4OEt4.267(CH2)4OPr4.268(CH2)4Oi-Pr4.269(CH2)4OBu4.270(CH2)4Os-Bu4.271(CH2)4Oi-Bu4.272(CH2)4Ot-Bu4.273(CH2)4OPen4.274(CH2)4OHex4.275(CH2)4OCH2CH＝CH24.276(CH2)4OCH2C≡CH4.277(CH2)4O(CH2)2Cl4.278(CH2)4OCH2CHCl24.279(CH2)4OCH2CCl34.280CH(Me)CH(Me)OH4.281CH(Me)CH(Me)OMe4.282CH(Me)CH(Me)OEt4.283CH(Me)CH(Me)OPr4.284CH(Me)CH(Me)Oi-Pr4.285CH(Me)CH(Me)OBu4.286CH(Me)CH(Me)Os-Bu4.287CH(Me)CH(Me)Oi-Eu
表4(续)化合物No.E G J4.288CH(Me)CH(Me)O t-Bu4.289CH(Me)CH(Me)O Pen4.290CH(Me)CH(Me)O Hex4.291CH(Me)CH(Me)O CH2CH＝CH24.292CH(Me)CH(Me)O CH2C≡CH4.293CH(Me)CH(Me)O (CH2)2Cl4.294CH(Me)CH(Me)O CH2CHCl24.295CH(Me)CH(Me)O CH2CCl34.296CH2CO2H4.297CH2CO2Me4.298CH2CO2Et4.299CH2CO2Pr4.300CH2CO2i-Pr4.301CH2CO2Bu4.302CH2CO2s-Bu4.303CH2CO2i-Bu4.304CH2CO2t-Bu4.305CH2CO2Pen4.306CH2CO2CH(Me)CH2CH2CH34.307CH2CO2CH2CH(Me)CH2CH34.308CH2CO2(CH2)2CH(Me)24.309CH2CO2CH2C(Me)3
表4(续)化合物No. EG J4.310CH2CO2Hex4.311CH2CO2CH(Me)C(Me)34.312CH2CO2cyc-Pr4.313CH2CO2CH2cyc-Pr4.314CH2CO2CH2(1-CH3-cyc-Pr)4.315CH2CO2cyc-Bu4.316CH2CO cyc-Pen4.317CH2CO2cyc-Hex4.318CH2CO2CH2cyc-Hex4.319CH2CO2(CH2)2cyc-Hex4.320CH2CO2CH2CH＝CH24.321CH2CO2(CH2)2CH＝CH24.322CH2CO2CH(Me)CH＝CH24.323CH2CO2CH2C(Me)＝CH24.324CH2CO2CH2CH＝CHMe4.325CH2CO2C(Me)2CH＝CH24.326CH2CO2CH2C(Me)＝CHMe4.327CH2CO2CH2CH＝C(Me)24.328CH2CO2(CH2)3CH＝CH24.329CH2CO2CH2C(Me)＝C(Me)24.330CH2CO2CH2C≡CH4.331CH2CO2CH(Me)C≡CH
表4(续)化合物No. E GJ4.332CH2CO2C(Me)2C≡CH4.333CH2CO2CH2C≡CMe4.334CH2CO2CH2C≡CBt4.335CH2CO2(CH2)2Cl4.336CH2CO2(CH2)2Br4.337CH2CO2(CH2)2I4.338CH2CO2(CH2)2F4.339CH2CO2CH2CHCl24.340CH2CO2CH2CHBr24.34lCH2CO2CH2CHF24.342CH2CO2CH2CCl34.343CH2CO2CH2CBr34.344CH2CO2CH2CF34.345CH2CO2(CH2)3Cl4.346CH2CO2(CH2)3Br4.347CH2CO2(CH2)3F4.348CH2CO2CH2CHClCH2Cl4.349CH2CO2CH2CHBrCH2Br4.350CH2CO2CH2CHFCH2F4.351CH2CO2CH2C(Cl)＝CH24.352CH2CO2CH2CH＝CHCl4.353CH2CO2CH2CH＝CCl2
表4(续)化合物No.EG J4.354CH2CO2CH2C(Cl)＝CHCl4.355CH2CO2CH2COMe4.356CH2CO2CH2COPh4.357CH2CO2(CH2)2COMe4.358CH2CO2(CH2)2COPh4.359CH2CO2W14.36OCH2CO2W24.361CH2CO2W34.362CH2CO2W44.363CH(Me) CO2H4.364CH(Me) CO2Me4.365CH(Me) CO2Et4.366CH(Me) CO2Pr4.367CH(Me) CO2i-Pr4.368CH(Me) CO2Bu4.369CH(Me) CO2s-Bu4.370CH(Me) CO2i-Bu4.371CH(Me) CO2t-Bu4.372CH(Me) CO2Pen4.373CH(Me) CO2CH(Me)CH2CH2CH34.374CH(Me) CO2CH2CH(Me)CH2CH34.375CH(Me) CO2(CH2)2CH(Me)2
表4(续)化合物No. EG J4.376CH(Me)CO2CH2C(Me)34.377CH(Me)CO2Hex4.378CH(Me)CO2CH(Me)C(Me)34.379CH(Me)CO2cyc-Pr4.38OCH(Me)CO2CH2cyc-Pr4.381CH(Me)CO2CH2(1-CH3-cyc-Pr)4.382CH(Me)CO2cyc-Bu4.383CH(Me)CO2cyc-Pen4.384CH(Me)CO2cyc-Hex4.385CH(Me)CO2CH2cyc-Hex4.386CH(Me)CO2(CH2)2cyc-Hex4.387CH(Me)CO2CH2CH＝CH24.388CH(Me)CO2(CH2)2CH＝CH24.389CH(Me)CO2CH(Me)CH＝CH24.390CH(Me)CO2CH2C(Me)＝CH24.391CH(Me)CO2CH2CH＝CHMe4.392CH(Me)CO2C(Me)2CH＝CH24.393CH(Me)CO2CH2C(Me)＝CHMe4.394CH(Me)CO2CH2CH＝C(Me)24.395CH(Me)CO2(CH2)3CH＝CH24.396CH(Me)CO2CH2C(Me)＝C(Me)24.397CH(Me)CO2CH2C≡CH
表4(续)化合物No. EG J4.398CH(Me)CO2CH(Me)C≡CH4.399CH(Me)CO2C(Me)2C≡CH4.400CH(Me)CO2CH2C≡CMe4.401CH(Me)CO2CH2C≡CEt4.402CH(Me)CO2(CH2)2Cl4.403CH(Me)CO2(CH2)2Br4.404CH(Me)CO2(CH2)2I4.405CH(Me)CO2(CH2)2F4.406CH(Me)CO2CH2CHCl24.407CH(Me)CO2CH2CHBr24.408CH(Me)CO2CH2CHF24.409CH(Me)CO2CH2CCl34.410CH(Me)CO2CH2CBr34.411CH(Me)CO2CH2CF34.412CH(Me)CO2(CH2)3Cl4.413CH(Me)CO2(CH2)3Br4.414CH(Me)CO2(CH2)3F4.415CH(Me)CO2CH2CHClCH2Cl4.416CH(Me)CO2CH2CHBrCH2Br4.417CH(Me)CO2CH2CHFCH2F4.418CH(Me)CO2CH2C(Cl)＝CH24.419CH(Me)CO2CH2CH＝CHCl
表4(续)化合物No. E G J4.420CH(Me) CO2CH2CH＝CCl24.421CH(Me) CO2CH2C(Cl)＝CHCl4.422(CH2)2CO2H4.423(CH2)2CO2Me4.424(CH2)2CO2Et4.425(CH2)2CO2Pr4.426(CH2)2CO2i-Pr4.427(CH2)2CO2Bu4.428(CH2)2CO2Pen4.429(CH2)2CO2Hex4.430(CH2)2CO2cyc-Pr4.431(CH2)2CO2cyc-Bu4.432(CH2)2CO2cyc-Pen4.433(CH2)2CO2cyc-Hex4.434(CH2)2CO2CH2CH＝CH24.435(CH2)2CO2CH2C≡CH4.436(CH2)2CO2(CH2)2Cl4.437(CH2)2CO2CH2CHCl24.438(CH2)2CO2CH2CCl34.439(CH2)3CO2H4.44O(CH2)3C02Me4.441(CH2)3CO2Et
表4(续)化合物No. E G J4.442(CH2)3CO2Pr4.443(CH2)3CO2i-Pr4.444(CH2)3CO2Bu4.445(CH2)3CO2Pen4.446(CH2)3CO2Hex4.447(CH2)3CO2cyc-Pr4.448(CH2)3CO2cyc-Bu4.449(CH2)3CO2cyc-Pen4.450(CH2)3CO2cyc-Hex4.451(CH2)3CO2CH2CH＝CH24.452(CH2)3CO2CH2C≡CH4.453(CH2)3CO2(CH2)2Cl4.454(CH2)3CO2CH2CHCl24.455(CH2)3CO2CH2CCl34.456CH2S H4.457CH2S Me4.458CH2S Bt4.459CH2S Pr4.460(CH2)2S Me4.461(CH2)2S Et4.462(CH2)2S Pr4.463(CH2)2S Bu
表4(续)化合物No. E G J4.464(CH2)2SCH2CH＝CH24.465(CH2)3SMe4.466(CH2)3SEt4.467(CH2)3SPr4.468(CH2)3SBu4.469(CH2)3SCH2CH＝CH24.470CH2SO Me4.471CH2SO Et4.472CH2SO Pr4.473CH2SO Bu4.474CH2SO CH2CH＝CH24.475(CH2)2SO Me4.476(CH2)2SO Et4.477(CH2)2SO Pr4.478(CH2)2SO Bu4.479(CH2)2SO CH2CH＝CH24.480(CH2)3SO Me4.481(CH2)3SO Et4.482(CH2)3SO Pr4.483(CH2)3SO Bu4.484(CH2)3SO CH2CH＝CH24.485CH2SO2Me
表4(续)化合物No. E G J4.486CH2SO2Et4.487CH2SO2Pr4.488CH2SO2Bu4.489CH2SO2CH2CH＝CH24.490(CH2)2SO2Me4.491(CH2)2SO2Et4.492(CH2)2SO2Pr4.493(CH2)2SO2Bu4.494(CH2)2SO2CH2CH＝CH24.495(CH2)3SO2Me4.496(CH2)3SO2Et4.497(CH2)3SO2Pr4.498(CH2)3SO2Bu4.499(CH2)3SO2CH2CH＝CH2上述表4中的W1-W21表示以下的结构
表5 或 在上述各式表示的化合物中化合物No. LMQ5.1 -HH5.2 -HMe5.3 -HEt5.4 -HPr5.5 -Hi-Pr5.6 -HBu5.7 -Ht-Bu5.8 -HCH2CH＝CH25.9 -HCH2C≡CH5.10-HCH2CH2Cl5.11-HCH2CH2F5.12-HCH2CH＝CHCl5.13-HCH2OMe5.14-HCH2SMe5.15-HCH2Ph5.16-HPh5.17-HCOMe5.18-HCOPh5.19-HCO2Et5.20-HCO2t-Bu5.21-HSO2Me5.22-HSO2Ph5.23-Me Me
表5(续)化合物No.L MQ5.24 -Me COMe5.25 -Me COPh5.26 -Me CO2Et5.27 -Et Et5.28 -Et COMe5.29 -Et COPh5.30(CH2)2HH5.31(CH2)2HMe5.32(CH2)2HEt5.33(CH2)2HPr5.34(CH2)2Hcyc-Pr5.35(CH2)2HCH2Ph5.36(CH2)2HPh5.37(CH2)2HCOMe5.38(CH2)2HCOPh5.39(CH2)2HCO2Bt5.40(CH2)2HCO2t-Bu5.41(CH2)2Me Me5.42(CH2)2Me Et5.43(CH2)2Me Pr5.44(CH2)2Me CH2Ph5.45(CH2)2Me Ph
表5(续)化合物No. L M Q5.46(CH2)2MeCOMe5.47(CH2)2MeCOPh5.48(CH2)2MeCO2Et5.49(CH2)2MeCO2t-Bu5.50(CH2)2EtEt5.51(CH2)2EtPr5.52(CH2)2-(CH2)4-5.53(CH2)2-(CH2)5-5.54(CH2)3MeMe5.55(CH2)3MeEt5.56(CH2)3MePr5.57(CH2)3MeCH2Ph5.58(CH2)3MePh5.59(CH2)3MeCOMe5.60(CH2)3MeCOPh5.61(CH2)3MeCO2Et5.62(CH2)3MeCO2t-Bu5.63(CH2)3EtEt5.64(CH2)3EtPr5.65(CH2)3-(CH2)4-5.66(CH2)3-(CH2)5-
表6 或 在上述各式表示的化合物中化合物No. T U V6.1 -MeNH26.2 -EtNH26.3 -PrNH26.4 -BuNH26.5 -t-Bu NH26.6 -PhNH26.7 -(2-Cl)-Ph NH26.8 -(4-Cl)-Ph MH26.9 -(2-F)-Ph NH26.10-(4-F)-Ph NH26.11-CH2ClNH26.12-CH2CF3NH26.13-MeNHMe6.14-EtNHMe6.15-PrNHMe6.16-BuNHMe6.17-t-Bu NHMe6.18-PhNHMe6.19-(2-Cl)-Ph NHMe6.20-(4-Cl)-Ph NHMe6.21-(2-F)-Ph NHMe6.22-(4-F)-Ph NHMe6.23-CH2CCl3NHMe
表6(续)化合物No. T U V6.24-CH2CF3NHMe6.25-Me NMe26.26-Et NMe26.27-Pr NMe26.28-Bu NMe26.29-t-Bu NMe26.30-Ph NMe26.31-(2-Cl)-PhNMe26.32-(4-Cl)-PhNMe26.33-(2-F)-Ph NMe26.34-(4-F)-Ph NMe26.35-CH2CCl3NMe26.36-CH2CF3NMe26.37 (CH2)2O Me H6.38 (CH2)2O Me Me6.39 (CH2)2O Me t-Bu6.40 (CH2)2O Ph H6.41 (CH2)2O Ph Me以下说明本发明化合物的制备方法。由通式〔1〕表示的化合物的合成(制法1) (R1、R2、R3表示的定义同上。)(制法2) (R1、R2、R3表示的定义同上，Z表示卤素等的脱离基团。)(制法3) (R1、R4、R5表示的定义同上。) (R1、R5表示的定义同上。)(制法5) (R1、R5表示的定义同上。)由通式〔2〕表示的化合物的合成(制法6) (X、R2、R6表示的定义同上。)(制法7) (X、R2、R6表示的定义同上。)在(制法1)中，可以按照Bull.Soc.Chem.Fr.第293页(1966)；Chem.Ber.第59卷，1282页(1926)上报导的方法进行合成。
在(制法2)中，可以按照Chem.Ber.第59卷，601页(1926)；J.Prak.Chem.第143卷，259页(1935)中记载的方法进行合成。
在(制法3)中，可以按照Chemical Abstracts第40卷，4056页(1946)；J.Chem.Soc.第87页(1946)上报导的方法进行合成。
在(制法4)中，可以按照J.Heterocyclic Chem.第22卷，1621页(1985)上报导的方法进行合成。
在(制法5)中，可以按照Chemical Abstracts第58卷，3408页(1963)；Chemical Abstracts第61卷，8298页(1964)上报导的方法进行合成。
下面对通式〔2〕所表示的(制法6)的新化合物的合成法进行叙述。
按照常规的重氮化方法将3-氨基-1-烷基吡唑〔3〕进行重氮化，向其中添加铜的卤化物，从而合成3-卤代-1-烷基吡唑〔4〕。
重氮化工序通常是在盐酸、硫酸等无机酸中，在-10℃～室温的温度范围内，优选在0～10℃内进行反应。在与铜的卤化物的反应中，可以将铜的卤化物直接添加入重氮化溶液中，但是通常希望将铜盐悬浮于氯仿等惰性溶剂中，然后向其中添加重氮化溶液。该反应可在0～100℃、或在溶剂的回流温度下进行。
然后用LDA等锂化合物使所说化合物的5位锂化，然后通过使其与碳酸气或氯甲酸乙酯类反应而合成目的物〔2〕。
锂化酯化工序通常在乙醚或THF等惰性溶剂中，在-120℃～室温的温度范围内进行，优选是在-80℃～0℃的温度范围内进行。在反应终止后进行常规的后处理，从而获得目的产物。
在(制法7)中，将3-卤代-1-烷基-5-吡唑羧酸按常规方法转变成羧酸酰基卤〔5〕后，使其与各种醇类反应，从而合成目的物〔2〕。
羧酸卤化的工序，也可以直接添加卤化亚硫酰、卤化磷等来进行，但通常是在氯仿、苯、甲苯等惰性溶剂中，在0～120℃或在溶剂的回流温度下进行。
酯化工序通常是使用适当的惰性溶剂来进行反应。作为溶剂，例如可以举出甲苯、二甲苯、氯苯等芳香烃类；二氯乙烷等卤代烃类；二异丙醚、二恶烷等醚类；乙酸乙酯等酯类；乙腈等腈类；二甲亚砜、二甲基甲酰胺等极性溶剂。
另外，也可以根据需要加入有机碱(吡啶、三乙胺等)或无机碱(碳酸钾、氢氧化钠等)。
在反应中使用的试剂的量，相对于1当量的式〔5〕所表示的化合物，所用的醇类在1～3当量的范围内。
在上述反应中的反应温度可以任意地选择，但通常优选为0～50℃。
下面举出作为本发明化合物防除对象的植物病害的例子水稻的稻瘟病(Pyricularia oryzae)、芝麻叶枯病(Cochliobolus miyabeanus)、纹枯病(Rhizoctonia solani)，
小麦类的白粉病(Erysiphe graminis f.sp.hordei，f.sp.tritici)、斑叶病(Pyrenophora graminea)、网斑病(Pyrenophorateres)、赤霉病(Gibberella zeae)、柄锈病(Pucciniastriiformis，P.graminis，P.recondita，P.hordei)、雪腐病(Typhulasp.，Micronectriella nivails)、裸黑穗病(Ustilago tritici，U.nnda)、(Pseudocercosporella herpotrichoides)云形病(Rhynchosporium secalis)、叶枯病(Septoria tritici)、腐枯病(Leptosphaeria nodorum)，柑桔的黑点病(Diaporthe citri)、白疹病(Elsinoefawcetti)、果实腐败病(Penicillium digitatum，P.italicum)、苹果的念珠菌病(Sclerotinia mali)、腐烂病(Valsa mali)、白粉病(Podosphaera leucotricha)、斑点落叶病(Alternariamali)、黑星病(Venturia inaequalis)，梨树的黑星病(Venturia nashicola)、黑斑病(AlternariaKikuchiana)、赤星病(Gymnosporangium haraeanum)，桃树的灰星病(Sclerotinia cinerea)、黑星病(Cladosporium carpophilum)、拟茎点霉腐败病(Phomopsissp.)，葡萄的霜霉病(Plasmopara viticola)、黑痘病(Elsinoeampelina)、晚腐病(Glomerella cingulata)、白粉病(Uncinulanecator)、柄锈病(Phakopsora ampelopsidis)，柿子树的炭疽病(Gloeosporium kaki)、落叶病(Cercosporakaki，Mycosphaerella nawae)，瓜类的霜霉病(Pseudoperenospora cubensis)、炭疽病(Colletotrichum lagenarium)、白粉病(Sphaerothecafuliginea)、蔓枯病(Mycosphaerella melonis)，番茄的疫病(Phytophthora infestans)、轮纹病(Alternariasolani)、叶霉病(Cleadosporium fulvam)，茄子的褐纹病(Phomopsis vexans)、白粉病(Erysiphecichoracoarum)、
十字花科蔬菜的黑斑病(Alternaria japonica)、白斑病(Cerocosporella brassicae)，葱的锈病(Puccinia allii)，大豆的紫斑病(Cercospora kikuchii)、黑痘病(Elsinoeglycines)、黑点病(Diaporthe phaseololum)，菜豆的炭疽病(Colletotrichum lindemuthianum)，落花生的黑涩病(Mycosphaerella personatum)、褐斑病(Cercospora arachidicola)，豌豆的白粉病(Erysiphe pisi)，马铃薯的夏疫病(Alternaria solani)，草莓的白粉病(Sphaerotheca humuli)，茶树的网状病(Exobasidium reticulatum)、白星病(Elsinoeleucospila)，烟草的赤星病(Aternaria longipes)、白粉病(Erysiphecichoracearum)、炭疽病(Colletotrichum tabacum)，甜菜的褐斑病(Cercospora beticola)，蔷薇的黑星病(Diplocarpon rosae)、白粉病(Sphaerothecapannosa)，菊花的褐斑病(Septoria Chrysanthemiindici)、白锈病(Puccinia horiana)，各种作物的灰色霉病(Botrytis cineres)，各种作物的菌核病(Scierotinia sclerotiorum)等。
在将本发明化合物作为农田园艺用杀菌剂使用时，通常应使用适当的载体，例如与粘土、滑石、膨润土、硅藻土等的固体载体或者水、醇(甲醇、乙醇等)等、芳香烃类(苯、甲苯、二甲苯等)、氯代烃类、醚类、酮类、酯类(乙酸乙酯等)、酰胺类(二甲基甲酰胺等)等的液体载体混合使用，根据需要，可向其中添加乳化剂、分散剂、悬浮剂、浸透剂、展开剂、稳定剂等，可以采用液剂、乳剂、水合剂、粉剂、粒剂、喷雾剂等任意剂型提供实用。
作为本发明化合物的施用方法，在作为农田园艺用杀菌剂使用的情况下，可以举出向茎叶散布、土壤处理、种子消毒等方法，但按照通常农业人员利用的一般方法也是有效的。
另外，根据需要，可以将制剂或者在散布时将其与其他种类的除草剂，各种杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、增效剂等混合施用。本发明化合物的施用药量，可根据适用场面、施用时期、施用方法、对象病害、栽培作物等而有所不同，但通常按有效成分计，以每公顷施用0.005～50kg为适宜。
下面示出以本发明化合物作为有效成分的杀菌剂的制剂例，但本发明不受这些制剂例的限制。应说明，在以下的制剂例中，所说“部”皆是指重量份。制剂例1乳剂本发明化合物 --------20份二甲苯--------55份环己酮--------20份ソルポ-ル-2680--------5份(非离子型表面活性剂与阴离子型表面活性剂的混合物东邦化学工业(株)商品名)将以上成分均匀混合后作为乳剂使用。在使用时，将上述乳剂稀释为50～20000倍，然后按照每公顷施用0.005～50kg的比例进行散布。制剂例2水合剂本发明化合物---------------25份PEP---------------66份(高岭石与绢云母的混合物ジ-クライト工业(株)商品名)ソルポ-ル5039--------------4份(阴离子型表面活性剂东邦化学工业(株)商品名)カ-プレックス#80 3份(白炭黑盐野义制药(株)商品名)
木质磺酸钙---------------2份将以上成分混合均匀并粉碎以制成水合剂。在使用时将上述水合剂稀释50～20000倍，按照每公顷使用0.005～5kg有效成分的比例散布。
制剂例3粉剂本发明化合物------------3份カ-プレックス#80--------0.5份(白炭黑盐野义制药(株)商品名)粘土 ---------------95份磷酸二异丙酯------------1.5份将以上成分混合均匀并粉碎以制成粉剂。在使用时按照每公顷使用0.005～50kg有效成分的比例散布上述粉剂。
制剂例4粒剂本发明化合物 -----------4份膨润土 -----------55份滑石 -----------40份木质磺酸钙 -----------1份将以上成分混合均匀并粉碎，向其中加入水量水，搅拌混合，用挤出式造粒机进行造粒，将其干燥成为粒剂。在使用时按照每公顷使用0.005～50kg有效成分的比例散布上述粒剂。
制剂例5喷雾剂本发明化合物 -------------25份ソルポ-ル3353 -------------10份(非离子型表面活性剂东邦化学工业(株)商品名)ルノックス1000C------------0.5份(阴离子型表面活性剂东邦化学工业(株)商品名)1％黄原胶水溶液20份(天然高分子)
水 ------------44.5份除了有效成分(本发明化合物)之外，将上述有效成分均匀溶解，然后向其中加入本发明化合物并搅拌均匀，用混砂机进行湿式粉碎，从而制得喷雾剂。在使用时，将上述喷雾剂稀释50～20000倍，然后按照每公顷0.005～50kg有效成分的比例散布上述喷雾剂。
用于实施本发明的最优方案以下根据实施例具体地说明本发明的内容，但本发明不受这些实施例的限定。
合成例11，3-二甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.1.1)的合成3-甲基-5-吡唑羧酸乙酯2.6g与硫酸二甲酯2g在160～170℃下反应2小时。向其中加入5N氢氧化钠溶液8.3g，在80～90℃下反应30分钟。在空气中冷却后向其中加入盐酸以将其转变为酸性，从而使其析出结晶。过滤收集结晶，用水洗涤后将其干燥，从而获得1.5g本发明化合物No.1.1。
m.p.187～189合成例22，4-二甲基-5-噻唑羧酸(本发明化合物No.2.1)的合成将硫代乙酰胺20g与2-氯乙酰乙酸甲酯40g在300ml乙醇中加热回流3小时。放冷后向其中加入碳酸钾37g，再加热回流3小时。反应结束后蒸去乙醇，用水和三氯甲烷进行萃取。
将三氯甲烷层用无水硫酸钠干燥后，减压蒸除溶剂，从而获得2，4-二甲基-5-噻唑羧酸甲酯(本发明化合物No.2.2)41.9g。
向甲醇50ml、水50ml中加入氢氧化钾9.7g后，在室温下向其中滴加2，4-二甲基-5-噻唑羧酸甲酯10.2g。在室温下反应1小时后，向其中加入2N盐酸以使其变成酸性。蒸去甲醇后滤取结晶，用水洗涤并干燥，从而获得6.6g本发明化合物No.2.1。
m.p.220～225℃
合成例32-氯-4-甲基-5-噻唑羧酸乙酯(本发明化合物No.2.34)的合成在冰冷下向3-氨基丁烯酸乙酯25g中滴加氯代羰基亚磺酰氯25g在甲苯300ml中的溶液。加热回流2小时后，冷却，滤取析出的结晶，然后用水洗涤2次，获得了4-甲基-5-乙氧羰基-2噻唑酮22.3g的紫色结晶。
向4-甲基-5-乙氧羰基-2-噻唑酮22.3g中加入氧氯化磷60ml，加热回流16小时。冷却后将反应液加入冰水中，用碳酸钾中和。用乙酸乙酯萃取后，用无水硫酸钠干燥。减压蒸去溶剂，获得粗产品19g。将所获粗产品用硅胶柱色谱法(三氯甲烷)精制，获得15.7g本发明化合物No.2.34的白色结晶。
m.p.37.5～39.0℃合成例43-氯-1-甲基-5-吡唑羰酸乙酯(本发明化合物No.4.3(a)的合成将3-氨基-1-甲基吡唑6.5g溶解于浓盐酸55ml中。一边在冰冷下保持0～5℃的温度，一边向该溶液中滴加6.22g亚硝酸钠溶解在12.5ml水中形成的溶液。滴加完毕后在该温度下继续搅拌1小时。将氯化亚铜7g悬浮于三氯甲烷55ml中，然后向此悬浮液中滴加上述的重氮化溶液。在滴加过程中追加2次氯化亚铜2g。
滴加完毕后，在50℃反应5小时，然后在室温下搅拌15小时。将该溶液用硅藻土过滤后，加入碳酸钠水溶液以将其中和。用三氯甲烷层萃取，将水层再用三氯甲烷50ml萃取2次，将三氯甲烷溶液合并，用饱和食盐水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。在减压下蒸去溶剂，获得粗产品7g。
将此粗产品用硅胶柱色谱法精制，获得3-氯-1-甲基吡唑的黄色油状物5.2g。
然后将此化合物5g溶解于四氢呋喃50ml中，将其冷却至-70℃。向该溶液中滴加另外配制好的LDA溶液(由二异丙胺4.5g、正丁基锂(15％)18.8g配制成)，滴加完毕后继续在-70℃下搅拌1小时。
将氯甲酸乙酯9.5g溶解于四氢呋喃50ml中，然后在-70℃下向该溶液中滴加上述的锂化吡唑溶液，滴加完毕后在同一温度下继续搅拌3小时。加入5％盐酸进行急冷，在减压下浓缩后，用三氯甲烷80ml萃取2次。将有机层用无水硫酸钠干燥后，在减压下蒸去溶剂，获得了粗产品。
将此粗产品用硅胶柱色谱法精制，获得7.2g本发明化合物No.4.3(a)。
m.p.37.5～38.5℃。
合成例53-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.4.1(a))的合成把在合成例4中合成的3.5g本发明化合物No.4.3(a)溶解在乙醇20ml、水20ml中，向其中加入氢氧化钠1.8g，在室温下搅拌15小时。加入盐酸进行中和，从而析出结晶。滤取析出的结晶，用冷水洗涤，然后将其干燥，获得了2.7g本发明化合物No.4.1(a)。
m.p.171～174℃合成例63-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯的合成将3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸(本发明化合物No.4.1(a))100g悬浮于苯200ml中，向其中滴加亚硫酰氯150ml。接着加热回流4小时。放冷后在减压下蒸去溶剂。将所获残渣减压蒸馏，获得目的产品3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯103g。
沸点78～80℃/2mmHg合成例73-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸苄酯(本发明化合物No.3.93(a))的合成将苯甲醇1.6g溶解于三氯甲烷50ml中。一边在冰冷下保持0～5℃的温度，一边向该溶液中滴加三乙胺1.8g，然后再滴加3-氯-1-甲基-5-吡唑羧酸酰氯3.0g，再向其中加入少量的4-二甲胺基吡啶。添加后，在室温下搅拌3.5小时。
向该溶液中加入水50ml，用三氯甲烷层萃取，加入无水硫酸钠将其干燥。在减压下蒸去溶剂，将所获残渣用硅胶柱色谱法(三氯甲烷)精制，获得3.7g本发明化合物No.3.93(a)。
nD19.91.5564下面在表7中示出按照这些方法制得的通式〔2〕的化合物的物理参数。应予说明，该表中的化合物编号(No.)表示在表3～表6中所示的化合物编号(No.)。
表7化合物No.物理参数3.1(a) mp 87-88℃3.4(a) mp 52.5-53.5℃3.27(a)mp 83-86℃3.29(a)mp 132.5-133℃3.52(a)mp 165.0-166.0℃3.93(a)nD19.9 1.55643.96(a)mp 96.0-97.0℃3.99(a)mp 31-32℃3.105(a) mp 33.5-35.0℃3.108(a) mp 68.5-69.5℃3.109(a) mp 52-54℃
表7(续)化合物No. 物理参数3.112(a)mp 45-46℃3.114(a)mp 76.5-78℃3.118(a)mp 83-84℃3.119(a)mp 91.5-93.0℃3.120(a)mp 60-62℃3.121(a)mp 92-93℃3.122(a)mp 101.0-102.5℃3.123(a)mp 89-90℃3.124(a)mp 131-132℃3.125(a)mp 89-91℃3.129(a)mp 41-43℃3.133(a)mp 96-98℃3.136(a)mp 96-97℃3.140(a)mp 80.5-83.0℃3.144(a)mp 123.0-125.0℃3.151(a)mp 70-71℃3.152(a)mp 44-46℃3.154(a)mp 71.0-72.5℃3.155(a)mp 30-32℃3.156(a)mp 132-136℃3.158(a)mp 40.0-41.5℃3.161(a)mp 77-78℃3.163(a)nD20.01.5830
表7(续)化合物No. 物理参数3.166(a)mp 45-46℃3.167(a)mp 35-36℃3.168(a)mp 96-97℃3.170(a)nD20.81.57823.178(a)mp 95-9 6℃3.184(a)mp 142.0-143.5℃3.185(a)mp 46-48℃3.191(a)mp 32-34℃3.198(a)mp 49-51℃3.229(a)nD20.11.54593.235(a)nD20.01.53063.242(a)nD20.11.55703.273(a)nD20.11.54393.317(a)nD20.11.54443.482(a)nD20.11.53233.515(a)mp 40-42℃3.647(a)mp 72-74℃3.650(a)mp 55-57℃3.675(a)mp 65.5-66.5℃4.1(a) mp 165-168℃4.1(b) mp 119-120℃4.1(f) mp 155-156℃4.1(g) mp 118-122℃
表7(续)化合物No.物理参数4.2(a)mp 23-25℃4.3(a)mp 37.5-38.5℃4.4(a)nD20.01.49304.5(a)nD20.01.39444.6(a)nD20.01.49064.8(a)nD20.11.48884.10(a) nD19.81.48854.13(a) nD20.01.48724.14(a) mp 36-38℃4.16(a) mp 37.5-38.5℃4.18(a) nD19.91.50994.19(a) nD20.11.50544.20(a) nD19.91.51404.21(a) nD20.11.51194.23(a) nD20.51.51044.24(a) nD20.61.50824.25(a) mp 59-62℃4.26(a) mp 83-86℃4.27(a) 油状4.31(a) nD20.01.50924.35(a) nD20.01.50004.37(a) mp 35.0-37.5℃4.41(a) nD20.11.5112
表7(续)化合物No 物理参数4.42(a)nD20.11.51994.43(a)nD19.71.53674.44(a)nD20.11.56934.49(a)nD19.91.53084.51(a)nD20.21.50284.52(a)nD20.01.51584.55(a)nD20.11.52714.58(a)mp 50-52℃4.59(a)mp 50-52℃4.61(a)nD20.11.52364.67(a)nD20.11.50574.70(a)nD20.01.47434.73(a)mp 73-74℃4.74(a)mp 49-52℃4.75(a)nD20.21.52954.76(a)nD19.71.51724.77(a)nD19.71.49784.78(a)nD19.81.51244.82(a)mp 41-42℃4.84(a)mp 74-76℃4.85(a)mp 60-62℃4.86(a)mp 72-73℃4.87(a)mp 75-76℃
表7(续)化合物No. 物理参数4.88(a) nD20.11.54984.89(a) nD20.11.53514.90(a) nD20.11.52454.91(a) nD20.11.56984.92(a) mp 65.5-66.5℃4.93(a) mp 88-89℃4.94(a) mp 74-75℃4.96(a) nD20.11.51614.105(a)nD20.11.49754.123(a)nD20.11.49244.126(a)nD18.91.49724.127(a)nD19.91.49204.182(a)nD20.01.54124.197(a)mp 88-91℃4.298(a)nD20.01.49644.457(a)nD20.11.53894.460(a)mp 47-49℃4.490(a)mp 95.5-96.5℃5.7(a) 粘稠物5.18(a) mp 162-163℃5.20(a) 粘稠物5.22(a) mp 165-167℃5.23(a) 粘稠物表7(续)化合物No. 物理参数5.40(a)mp 51-52.5℃5.41(a)nD20.01.50026.1(a) mp 145-146℃6.11(a)mp 156-158℃6.25(a)mp 72-73℃6.38(a)mp 37-44℃
关于本发明中所说的化合物的有用性，在以下的试验例中具体地进行说明。但本发明不受这些试验例的限定。试验例1黄瓜霜霉病的防除效果试验在一种直径7cm的育秧钵中培育成1.5叶期的黄瓜(品种相模半白)，另外将本发明化合物乳剂用水稀释，制成500ppm的药液，然后按每个育秧钵20ml药液的比例用喷枪将上述药液喷洒在黄瓜上。
在喷过药液的次日再喷洒一种黄瓜霜霉病菌(Pseudopero-nospora cubensis)的孢子悬浮液(2×105个/ml)，将其在一种温度25℃、湿度95％以上的接种箱中放置一昼夜。然后测定在室温下接种7日后形成的病斑面积在接种叶上所占的比例，按照下式计算防除值。
防除值＝〔1-(处理区病斑面积率/无处理区病斑面积率)〕×100其结果表明，以下的化合物具有防除值100。本发明化合物No.1.1，No.2.1，No.2.32，No.3.93(a)，No.3.99(a)，No.3.105(a)，No.3.133(a)，No.3.158(a)，No.3.675(a)，No.4.1(a)，No.4.1(g)，No.4.3(a)试验例2水稻稻瘟病防除试验(水面施用)在1/(2万)公亩的烧杯育秧钵中种植1.5叶期的水稻，另外将本发明化合物乳剂用水稀释，制成500ppm的药液，按每一个育秧钵10ml药液的比例对上述水稻进行灌注处理。2周以后，向如此处理过的水稻散布接种稻瘟病菌的分生孢子悬浮液。在相对湿度95～100％和温度约24℃的环境中保持24小时，使水稻感染病菌，然后将水稻在温室内放置，在约1周以后按0～5的六个等级调查水稻发病的程度。
(调查基准)患病指数发病程度0 无发病1病斑数1～52病斑数6～203病斑数21～404病斑数41～705病斑数71以上其结果表明，以下的化合物显示出患病指数为1。本发明化合物No.1.1，No.1.3，No.2.1，No.2.18，No.2.32，No.2.33，No.2.34，No.2.41，No.3.27(a)，No.3.29(a)，No.3.93(a)，No.3.99(a)，No.3.105(a)，No.3.122(a)，No.3.125(a)，No.3.158(a)，No.3.185(a)，No.3.198(a)，No.3.229(a)，No.3.242(a)，No.3.675(a)，No.4.1(a)，No.4.3(a)，No.4.6(a)，No.4.60(a)，No.4.61(a)，No.4.79(a)，No.4.89(a)，No.4.83(a)，No.4.91(a)，No.4.92(a)，No.4.94(a)，No.4.126(a)，No.4.298(a)，No.4.460(a)，No.5.18(a)，No.5.22(a)，No.6.38(a)，No.4.1(g)试验例3水稻稻瘟病防除试验(施用粒剂)将水稻(品种日本晴)在1/(1万)公亩的育秧钵中灌水栽培3～4叶期，用所说粒剂进行处理以便使该育秧钵水面含有活性化合物4％。处理2周以后，散布接种水稻稻瘟病的分生孢子悬浮液。在相对湿度95～100％和温度24℃的环境中保持24小时后，将该育秧钵移入温室中，在接种7日后按照与试验例2同样的6个等级调查发病程度。
其结果如下。本发明化合物有效成分量(g/m2)患病指数No.1.1 0.241No.2.1 0.241No.2.320.241No.4.1(a) 0.241No.4.3(a) 0.241无处理区- 5试验例4水稻稻瘟病防除试验(施用于育菌箱)将水稻(品种日本晴)在育菌箱(30cm×60cm×30cm)中栽培25日，用所述粒剂处理以使育苗箱中含有活性化合物4％。在处理后的第2日将幼秧苗移栽于1/万公亩的育秧钵中进行3周的灌水栽培。然后按照与试验例3同样的方式进行接种和调查。
其结果如下本发明化合物有效成分量(g/箱) 患病指数No.1.12.41No.2.12.41No.2.32 2.41No.4.1(a) 2.41No.4.3(a) 2.41无处理区 - 5本发明的植物病害防除剂和本发明的化合物以及含有该化合物的植物病害防除剂显示出优良的农田园艺用病害防除作用，而对有用作物没有药害，因此可作为农田园艺用杀菌剂。
权利要求
1.一种植物病害防除剂，它含有1种以上由通式〔1〕所示的化合物作为有效成分，A-COOR1〔1〕〔上式中，R1表示氢原子或C1～C4的烷基，A表示式(A-1)或(A-2)的基团 R2表示C1～C4的烷基，R3表示C1～C4的烷基，R4表示卤素原子或C1～C4的烷基，R5表示C1～C4的烷基。〕
2.如权利要求1所述植物病害防除剂，其中，A是式(A-1)的基团。
3.如权利要求2所述植物病害防除剂，其中，R2是甲基而且R3也是甲基。
4.如权利要求1所述植物病害防除剂，其中，A是式(A-2)的基团。
5.如权利要求4所述植物病害防除剂，其中，R4是氯原子或甲基而且R5是甲基或乙基。
6.如权利要求1、2、3、4或5中任一项所述植物病害防除剂，其中所述的植物病害是指水稻稻瘟病。
7.由通式〔2〕表示的吡唑羧酸衍生物 〔在上式中，X表示卤素原子，R2表示C1～C4烷基，R6表示氢原子、碱金属原子、碱土类金属原子、铵、锍、磷、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、也可以被取代的芳基C2～C4链烯基、-〔C(R7)(R8)〕m-R9基、-N(R10)(R11)基或-N＝C(R12)(R13)基，R7和R8各自独立地表示氢原子、卤素原子、C1～C6烷基(其中，R7、R8可以共同形成环状烷基)、C2～C6链烯基、C2～C6炔基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、C1～C4烷羰基、C1～C6烷氧羰基或氰基，m表示0或1～5，R9表示氢原子、卤素原子、C1～C10烷基、C2～C10链烯基、C2～C10炔基、C1～C10卤代烷基、C2～C10卤代链烯基、C8～C10环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的杂环芳基、也可以被取代的杂环烷基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基、C3～C8环烷氧基、C1～C6环氧基C1～C6烷基、也可以被取代的芳基烷氧基、也可以被取代的芳氧基、也可以被取代的杂环芳氧基、氰基、-C(O)-R14基、-S(O)nR15基、-N(R16)(R17)基、-ON＝C(R18)(R19)基或OH基，R10和R11各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、C2～C6链烯基、C2～C6卤代链烯基、C2～C6炔基、C1～C4烷氧基C1～C4烷基、C1～C4烷硫基C1～C4烷基、C1～C6烷羰基、C1～C6烷氧羰基、C1～C6烷基磺酰基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基羰基或者也可以被取代的芳基磺酰基，R12表示C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基或者也可以被取代的芳基，R13表示氨基、C1～C5单烷基氨基或C1～C5二烷基氨基，R14表示氢原子、OH基、C1～C6烷基、C1～C6卤代烷基、也可以被取代的芳基、C1～C6烷氧基、C1～C6卤代烷氧基、C2～C6链烯氧基、C2～C6卤代链烯氧基、C2～C6炔氧基或者也可以被取代的杂环烷氧基，n表示0、1或2，R15表示氢原子、C1～C6的烷基、C1～C6卤代烷基或C2～C6链烯基，R16和R17各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基(其中，R16、R17也可以共同形成环状烷基)、C3～C6环烷基、也可以被取代的芳基、也可以被取代的芳基C2～C4烷基、C1～C6烷基羰基、也可以被取代的芳基羰基或者C1～C6烷氧羰基，R18和R19各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基或者也可以被取代的芳基，“也可以被取代的”的含义是指它可以没有被取代，但是也可以被下述基团中1～9个基团所取代，所说的取代基为卤素原子、氰基、硝基、C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、C1～C4卤代烷基、C1～C4卤代烷氧基、芳基、芳氧基、苄基、苄氧基、C3～C6环烷基、C1～C4烷氧羰基、C1～C4烷硫基、C1～C4烷基亚硫酰基、C1～C4烷基磺酰基、苯乙烯基、氨基、C1～C4烷氧羰基氨基、C1～C4烷氧羰基羟基和/或氨基羰基，“芳基”表示一种从烃类芳香族化合物中除去一个与芳香环的碳原子结合着的氢原子后所形成的残基，“杂环芳基”表示一种从五元或六元芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合着的氢原子后形成的残基，“杂环烷基”表示一种从三元至六元环非芳香族杂环化合物中除去一个与杂环上的碳原子结合的氢原子后所形成的残基。〕
8.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子或溴原子，R2是甲基。
9.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子或溴原子，R2是甲基，R6是-〔C(R7)(R8)〕m-R9基团(其中，R7、R8、R9、m各自的定义同上)。
10.如权利要求9所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子，R2是甲基，R7和R8各自独立地是氢原子、甲基或乙基，R9是氢原子、C1～C10烷基或也可以被取代的芳基，m是0、1或2。
11.如权利要求7所述的吡唑羧酸衍生物，其中，X是氯原子，R2是甲基，R6是甲基、乙基、丙基、丁基、苯基、苄基、2-苯基乙基或2-苯基丙基。
12.-种植物病害防除剂，含有1种以上的权利要求7、8、9、10或11中所述的吡唑羧酸衍生物作为有效成分。
13.如权利要求12所述的吡唑羧酸衍生物，其中所述的植物病害是指水稻稻瘟病。
全文摘要
一种植物病害防除剂，它含有由通式(1)表示化合物的1种以上作为有效成分，A-COOR
文档编号C07D231/16GK1146764SQ95192771
公开日1997年4月2日 申请日期1995年4月25日 优先权日1994年4月27日
发明者秋山茂明, 武山敏明, 渡边淳一, 中岛康之, 铃木博之, 安见由章, 菊池隆正, 大宅博司, 笹部繁, 西冈正宪, 古里孝 申请人:日产化学工业株式会社