1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基)-丙酮及其制备方法
【专利摘要】本发明公开1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基)-丙酮及其制备方法，其结构式为：其制备方法包括以下步骤：将1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮A mol，B mol无水K2CO3(或NaOH)，C mol丙酮加入干燥的研钵中迅速研磨Dmin，TLC检测至反应完全，然后水洗、抽滤、干燥即得1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基)-丙酮。本发明的优点在于：提供了1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基)-丙酮及其制备方法，该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后处理简单、产率高。
【专利说明】1 -二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮及其制备 方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学合成领域，特别涉及1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲 基）_丙酮及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 茂铁基查尔酮由于其具有一个a，β -不饱和双键，所以关于二茂铁基查尔酮的反 应多围绕Michael加成反应进行。它可与肼类、硫脲、腈、活泼亚甲基化合物或胺等发生 Michael加成反应，生成带有二茂铁基的杂环化合物，为开发出更多具有生物活性的二茂铁 基杂环衍生物提供了方法。
[0003] Michael加成反应是形成碳-碳键，碳-氣键的最有效的方法之一，因而在有机和 生物合成上应用非常广泛。传统条件下的Michael加成反应大都是以强碱作催化剂在有机 溶剂中进行，但强碱的剧烈作用往往伴随着很多副反应，如底物自身缩合、重排、双加成、加 成产物的进一步缩合或裂解、反Michael加成、聚合等，从而产率不理想，给产物的纯化也 带来了诸多不便。要避免上述问题，无溶剂条件是一种重要的手段。其中，机械化学技术已 逐渐被成功应用到有机合成中，取得一系列重要成果，并显示出巨大的优越性。
[0004] 基于此，未见文献报道采用研磨法由丙酮和查尔酮合成了一系列的Michael加成 产物。且现有的酮类化合物的制备多以液相回流法为主，该法存在反应时间长、收率不高、 溶剂使用量大等缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一个目的是公开新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲 基）-丙酮。第二个目的是提供制备新化合物1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙 酮的方法。该方法反应时间短、无须溶剂、绿色、环保、经济、且操作简单、反应条件温和，后 处理简单、产率高。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
[0007] -种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）_丙酮，其结构通式如下所示：
[0008]
[0009]
【权利要求】
1. 一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮，其特征在于：其结构通式如 下所示：
其中，所述的芳基为苯基、齒代苯基、甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基 苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂环基。
2.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮，其特 征在于： 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基。
3.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮，其特 征在于： 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基。
4.根据权利要求1所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮，其特 征在于： 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为P比啶基。
5.权利要求1至4任意一项所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙 酮的制备方法，其特征在于：包括以下步骤： 步骤1)将A mol 1-二茂铁基-3-芳基-丙稀酮，B mol碱性催化剂，C mol丙酮加入 干燥的反应容器中，研磨至原料完全反应，得到粗产物；其中A:B:C=1: (1?1. 5) : (1? 2.0)； 步骤2)粗产物经水洗、抽滤得滤饼，将滤饼真空干燥，即得1-二茂铁基-3-芳基-3-硝 基亚甲基-丙酮。
6.根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮的制 备方法，其特征在于： 所述的1-二茂铁基-3-芳基-丙烯酮中的芳基为苯基、卤代苯基、甲基苯基、乙基苯 基、丙基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、羟基苯基、氨基苯基、苯乙烯基、五元杂环基或六元杂 环基； 所述齒代苯基为邻氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、对氯苯基、2, 4-二氯苯基、邻溴苯基、 间漠苯基或对漠苯基； 所述的甲基苯基为邻甲基苯基、间甲基苯基或对甲基苯基； 所述的乙基为间乙基苯基、对乙基苯基； 所述的丙基为间正丙基苯基、异丙基苯基； 所述的甲氧基苯基为间甲氧基苯基或对甲氧基苯基； 所述的硝基苯基为间硝基苯基、3, 5-二硝基苯基或对硝基苯基； 所述的羟基苯基为邻羟基苯基或对羟基苯基； 所述的氨基苯基为邻氨基苯基、间氨基苯基或对氨基苯基； 所述的五元杂环基为呋喃基或噻吩基； 所述的六元杂环基为P比啶基。
7. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮的制 备方法，其特征在于：步骤1)中在研磨过程中用TLC监测，当1-二茂铁基-3-芳基-丙烯 酮的原料点消失时表示原料完全反应；TLC检测中采用的展开剂是体积比为1 :3的乙酸乙 酯与石油醚的混合溶剂。
8. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮的制 备方法，其特征在于： 步骤1)中研磨是在研钵中进行的，研磨至原料完全反应时间为25?30min。
9. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮的制 备方法，其特征在于：步骤1)中所述的碱性催化剂为无水1( 2〇)3或似011。
10. 根据权利要求5所述的一种1-二茂铁基-3-芳基-3-(乙酰基亚甲基）-丙酮的制 备方法，其特征在于：步骤2)中抽滤时水洗直到滤液pH值呈中性。
【文档编号】C07F17/02GK104478945SQ201410835342
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月27日 优先权日:2014年12月27日
【发明者】刘玉婷, 宋思梦, 尹大伟, 尹静怡, 杨阿宁, 王金玉, 刘蓓蓓, 王雨薇 申请人:陕西科技大学