一种三碟烯衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种三碟烯衍生物及其制备方法。三碟烯衍生物结构式为:制备方法,包括在氢化钠催化下，将丙二酸酯与炔丙基溴反应，纯化分离后得到白色固体产物；将产物与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴在Pd(PPh3)2Cl2/CuI催化下，以三乙胺作碱，在无水乙腈中反应得到浅棕色固体产物；在95-105℃的条件下，将浅棕色固体产物在甲苯中与9,10-二(苯乙炔基)蒽反应得到三碟烯衍生物。本发明合成方法生成一系列新的三碟烯衍生物。相对于普通的三碟烯衍生物，本发明制备的三碟烯衍生物有多环的存在，其结构更加复杂多样，在分子机器、材料化学以及超分子化学等许多领域内得到了广泛的应用。
【专利说明】一种三碟烯衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机化合物领域，具体涉及一种三碟烯衍生物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 三碟烯是一种由蒽和苯炔通过狄尔斯-阿尔德反应合成的芳香烃。三蝶烯还具 有三重对称性和桨状结构，是一种桶烯的相似物。三蝶烯的碳架结构十分稳定，所以三蝶烯 及其衍生物都很稳定。因此，三蝶烯的衍生物可以在氢氰化反应中作为一种配位剂。三蝶 烯及其衍生物是一类具有独特的三维刚性结构的化合物，它们在过去的20多年内受到了 人们很大的关注，并已在包括分子机器、材料化学以及超分子化学等许多领域内得到了广 泛的应用。
【发明内容】
[0003] 本发明提供的一种新的三碟烯衍生物及其制备方法。
[0004] 本发明采用的技术方案是：
[0005] -种三碟烯衍生物，其结构式为：
[0006]
【权利要求】
1. 一种三碟烯衍生物，其结构式为： 1 '?
其中=E1 =E2 =CO2R,R为直链烷基、支链烷基；成、R2为氢、直链烷基，R3、R4为氢、苯 乙炔基。
2. 如权利要求1所述的三碟烯衍生物，其特征在于：所述R为异丙基，RpR2为氢，R3、 R4为苯乙炔基。
3. -种三碟烯衍生物的制备方法，包括以下步骤： (1) 以氢化钠为催化剂，将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，搅拌反应 5h以上，纯化分离后得到白色固体产物，即化合物1 ; (2) 将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3) 2C12/Cul的无水无 氧催化体系中，以三乙胺作碱，以无水乙腈为溶剂，室温下搅拌反应IOh以上，纯化分离后 得到浅棕色固体产物，即前体化合物2 ; (3) 在95-105°C的条件下，将步骤（2)所制备的前体化合物2在甲苯中与9, 10-二（苯 乙炔基）蒽反应10小时以上，将产物纯化分离后得到化合物3,即目标产物三碟烯衍生物。
4. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中氢化钠、丙二酸 酯、炔丙基溴的物质的量比为4-5 :1 :2. 2-3. 2 ;所述丙二酸酯在无水乙腈中的浓度为 0.5-〇. 8mol/L〇
5. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中丙二酸酯选自丙二酸 烷基酯、丙二酸不饱和烃基酯、丙二酸芳香烃基酯。
6. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（1)中所述纯化分离为将产 物加水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分 离。
7. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2)中化合物1、苯乙炔基溴 或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2、三乙胺的物质的量为1:2. 2-3. 2:0. 0085-0. 014:4-5 ; 化合物1在无水乙腈中的浓度为0. 32-0. 6mol/L。
8. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2)中取代的苯乙炔基溴的 取代基为直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基及其相应的衍生物。
9. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（2)中纯化分离为将产物加 水洗涤，用乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积比为1:100的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离。
10. 如权利要求3所述的制备方法，其特征在于：所述步骤（3)中前体化合物2与 9, 10-二（苯乙炔基）蒽的物质的量比为I:1. 1-1. 5 ;前体化合物2在甲苯中的浓度为 0.2-0. 5mol/L;步骤（3)中纯化分离为将产物用水洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，用体积 比为1:30的乙酸乙酯：石油醚柱层析分离后再室温结晶，转出用石油醚洗涤。
【文档编号】C07C69/753GK104447336SQ201410735807
【公开日】2015年3月25日 申请日期:2014年12月4日 优先权日:2014年12月4日
【发明者】胡益民, 刘葆华 申请人:安徽师范大学