一种橡胶硫化促进剂cbs的合成工艺的利记博彩app
【专利摘要】本发明提供一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，本方法简单、工艺可控、重复率高，其具体的操作步骤为：将促进剂M与分散剂SDS，加入到反应釜中，搅拌均匀，再适量的环己胺、母液、少量的酸加入到反应釜中，充分搅拌均匀，缓慢滴加次氯酸钠溶液到反应釜中，待次氯酸钠滴加快完时，用2～5％的醋酸铜检测氧化终点，到氧化终点后，将反应混合物降温，过滤、烘干，即得橡胶促进剂CBS。本发明利用加入表面活性剂SDS，改善M在水相中的分散效果，使固-液两相混合均匀，产品的外观与质量得以改善。同时CBS母液循环利用可以降低20～35％废水排放量，有效地减轻废水处理的压力，降低对环境的污染。
【专利说明】一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，属于精细化工领域。
【背景技术】
[0002]橡胶硫化促进剂CBS的化学名称为N —环己基一 2 —苯并噻唑次磺酰胺，是国内外用量较大的一种迟效性硫化促进剂，兼具硫化时间短和抗焦烧性能优良的优点。橡胶硫化促进剂CBS添加到橡胶制品中，在撕裂强度、拉伸模量、回弹力性能方面会有很大的改善，促进剂CBS优于十二烷基顺丁烯二酸盐，促进剂CBS用途广泛，可以用于制轮胎、胶鞋、胶带、胶管、电缆、输送带等。
[0003]目前，国内生产促进剂CBS己工业化的合成工艺一般采用双氧水氧化法和次氯酸钠氧化法，都是采用精M(2 —硫醇基苯并噻唑)做原料生产，精制M是由苯胺、二硫化碳和硫磺在高压条件下合成的硫化促进剂。促进剂CBS的合成工艺理论基础是:采用促进剂M和环己胺水溶液混合,然后滴加氧化剂氧化而成,双氧水法的收率偏低，辅助原料用量较大，成本高，过度氧化反应难于避免，反应选择性差，产品收率与产品质量都会受到影响，因此国内常用是次氯酸钠法合成促进剂CBS，这种方法具有产品收率高、原料成本较低、工艺控制稳定、设备简单等优点。但是，这种方法中原料促进剂M在水中易沉降，与环己胺容易生产馁盐，不利于CBS氧化物料充分反应，同时会产生大量废水，后处理困难，排放造成环境污染。
【发明内容】
[0004]针对上述存在的问题，本发明充分利用次氯酸法氧化法优点的基础上，提供一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，本方法简单、工艺可控、重复率高，得到的促进剂CBS不仅收率高，产品质量好。其具体的操作步骤为:
[0005]1、母液预前处理:从CBS车间氧化釜取出母液，首先于分液漏斗中静置10?30min，然后除去上层油状物，得到下层白色母液后进行过滤，取出滤液备用。
[0006]2、将定量的促进剂M加入到反应釜中，加入相当于M质量的0.2?0.7wt%分散剂SDS，搅拌速度200?500r/min，常温下搅拌0.5?Ih，使原料促进剂M充分分散，易于充分反应。
[0007]3、将适量的环己胺(回收环己胺或工业环己胺)、母液、少量的酸加入到反应釜中，充分搅拌均匀，加热到30°C，搅拌10?15分钟。
[0008]4、将有效氯含量为10?20%的次氯酸钠溶液缓慢均匀滴加到反应釜中，滴加时间控制在3.5?4小时之间，反应温度控制在38?45°C，待次氯酸钠滴加快完时，取少许反应液，用2?5%的醋酸铜检测氧化终点，当浅蓝色往里收缩时，停止滴加次氯酸钠，继续搅拌15min，复测氧化终点，直到合格为止。
[0009]5、到氧化终点后，将反应混合物降到10?30°C，将产物滤出，用抽滤漏斗水洗至中性既无氯离子为止，产品烘干后，即得橡胶促进剂CBS，产品收率为90?92%。
[0010]本发明中所述的促进剂M与环己胺的摩尔比为1:1.5?3.0。
[0011]本发明中所述的环己胺的质量分数为35?45%。
[0012]本发明所述的酸为浓硫酸或硫酸铵。
[0013]本发明中所述的硫酸质量分数为0.2?3%，硫酸铵质量分数为1.0?5.0%。
[0014]本发明的有益效果为:本发明利用加入表面活性剂SDS，改善M在水相中的分散效果，使固-液两相混合均匀，产品的外观与质量得以改善。同时CBS母液循环利用可以降低20?35%废水排放量，进而减轻废水处理的压力，降低对环境的的污染。
【具体实施方式】
[0015]实施例1:
[0016]一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其具体的操作步骤为:
[0017]1、母液预前处理:从CBS车间氧化釜取出母液，首先于分液漏斗中静置20min，然后除去上层油状物，得到下层白色母液后进行过滤，取出滤液备用。
[0018]2、将10kg的促进剂M加入到反应釜中，加入相当于M质量的0.4wt %分散剂SDS’搅拌速度300r/min，常温下搅拌0.5h，使原料促进剂M充分分散，易于充分反应。
[0019]3、加入120kg的39%工业环己胺、200kg母液、2.5%的硫酸酸加入到反应釜中，充分搅拌均匀，加热到30°C，搅拌15分钟。
[0020]4、将有效氯含量为15%的次氯酸钠溶液缓慢均匀滴加到反应釜中，滴加4小时，反应温度控制在42°C，待次氯酸钠滴加快完时，取少许反应液，用3%的醋酸铜检测氧化终点，当浅蓝色往里收缩时，停止滴加次氯酸钠，继续搅拌15min，复测氧化终点，直到合格为止。
[0021 ] 5、到氧化终点后，将反应混合物降到10°C，将产物滤出，用抽滤漏斗水洗至中性既无氯离子为止，产品烘干后，即得橡胶促进剂CBS，产品收率为92%。
[0022]实施例2:
[0023]一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其具体的操作步骤为:
[0024]1、母液预前处理:从CBS车间氧化釜取出母液，首先于分液漏斗中静置20min，然后除去上层油状物，得到下层白色母液后进行过滤，取出滤液备用。
[0025]2、将10kg的促进剂M加入到反应釜中，加入相当于M质量的0.4wt %分散剂SDS’搅拌速度300r/min，常温下搅拌0.5h，使原料促进剂M充分分散，易于充分反应。
[0026]3、加入120kg的41 %回收环己胺、200kg母液、4 %的硫酸铵加入到反应釜中，充分搅拌均匀，加热到30°C，搅拌15分钟。
[0027]4、将有效氯含量为15%的次氯酸钠溶液缓慢均匀滴加到反应釜中，滴加4小时，反应温度控制在42°C，待次氯酸钠滴加快完时，取少许反应液，用3%的醋酸铜检测氧化终点，当浅蓝色往里收缩时，停止滴加次氯酸钠，继续搅拌15min，复测氧化终点，直到合格为止。
[0028]5、到氧化终点后，将反应混合物降到10°C，将产物滤出，用抽滤漏斗水洗至中性既无氯离子为止，产品烘干后，即得橡胶促进剂CBS，产品收率为91%。
[0029]以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明的技术方案作任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案的范围内。
【权利要求】
1.一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其特征在于，其具体的操作步骤为: (1)母液预前处理:从CBS车间氧化釜取出母液，首先于分液漏斗中静置10?30min，然后除去上层油状物，得到下层白色母液后进行过滤，取出滤液备用； (2)将定量的促进剂M加入到反应釜中，加入相当于M质量的0.2?0.7wt %分散剂SDS，搅拌速度200?500r/min，常温下搅拌0.5?Ih ; (3)将适量的环己胺(回收环己胺或工业环己胺)、母液、少量的酸加入到反应釜中，充分搅拌均匀，加热到30°C，搅拌10?15分钟； (4)将有效氯含量为10?20%的次氯酸钠溶液缓慢均匀滴加到反应釜中，滴加时间控制在3.5?4小时之间，反应温度控制在38?45°C，待次氯酸钠滴加快完时，取少许反应液，用2?5%的醋酸铜检测氧化终点，当浅蓝色往里收缩时，停止滴加次氯酸钠，继续搅拌15min，复测氧化终点，直到合格为止； (5)到氧化终点后，将反应混合物降到10?30°C，将产物滤出，用抽滤漏斗水洗至中性既无氯离子为止，产品烘干后，即得橡胶促进剂CBS。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其特征在于，所述的促进剂M与环己胺的摩尔比为1:1.5?3.0。
3.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其特征在于，所述的环己胺的质量分数为35?45%。
4.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其特征在于，所述的酸为硫酸或硫酸铵任意一种，优选硫酸。
5.根据权利要求1所述的一种橡胶硫化促进剂CBS的合成工艺，其特征在于，所述的硫酸质量分数为0.2?3%，硫酸铵质量分数为1.0?5.0%。
【文档编号】C07D277/80GK104311506SQ201410520189
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2014年9月30日 优先权日:2014年9月30日
【发明者】张维仁, 岳姝雅, 高强, 盛晨军 申请人:天津一化化工有限公司