一种光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯及其制备方法与应用的利记博彩app
【专利摘要】本发明公开了一种偶氮苯含氟丙烯酸酯及其制备方法与应用。结构通式为：制备方法为：对氨基苯甲酸经氯化亚砜酰氯化后，与氟烷基醇反应，制得对氨基苯甲酸含氟酯；对氨基苯甲酸含氟酯经亚硝酸钠/盐酸水溶液体系重氮化后与酚钠溶液反应，制得4-((4′-羟基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯；4-((4′-羟基)苯基)偶氮基苯甲酸含氟酯低温下与甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯反应制得偶氮苯含氟丙烯酸酯。本发明因其光致异构、疏水疏油，可用于光电信息材料、光响应拒水拒油整理剂的制备，在光电材料、纺织染整领域具有广泛应用前景。
【专利说明】一种光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯合成方法及其应用。
【背景技术】
[0002] 光响应材料具有响应条件易于控制，不必改变周围环境的优点，在刺激响应性材 料制备中备受关注。偶氮苯中偶氮基团是一种具有光学活性的官能团，可以在光或热的作 用下进行顺反异构化转变。含氟丙烯酸酯化合物因其优良的疏水疏油性，被应用于拒水、拒 油、抗污整理剂，耐侯、防腐、防潮、自清洁涂料领域。向含氟丙烯酸酯引入偶氮苯基团，将赋 予含氟丙烯酸酯光响应性，使其在信息存储、光控制药物释放、润湿性光控可调表面及光智 能材料与器件等方面具有广阔的应用前景。
[0003] 关于含氟偶氮苯化合物制备及应用的报道较少，主要分为两类。一类为氟原子在 偶氮苯的苯环上，如：李响亮等制备的4-甲基丙烯酰氧基九氟偶氮苯，如式1所示：
[0004]
【权利要求】
1. 一种光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯，其特征在于，结构通式如下式所示：
* 其中成=H或CH3 ;R2 = (CH2)mCnF2n+1，其中m为大于等于0的整数，n为2?8之间的 整数。
2. 如权利要求1所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯，其特征在于，所述R2官能团为 全氟碳链、半氟碳链。
3. -种权利要求1所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，包 括以下步骤： 步骤1):以对氨基苯甲酸为起始化合物，与氯化亚砜回流反应，减压蒸馏，除去过量氯 化亚砜制得对氨基苯甲酰氯。 步骤2):在无水溶剂中，以有机胺为缚酸剂，将对氨基苯甲酰氯与氟烷基醇反应制得 对氨基苯甲酸含氟酯； 步骤3):在0-5°C，对氨基苯甲酸含氟酯经盐酸/亚硝酸盐体系重氮化后，与苯酚钠溶 液反应制得4- ((4'-羟基）苯基）偶氮基苯甲酸含氟酯； 步骤4):将4-((4'-羟基）苯基）偶氮基苯甲酸含氟酯溶于无水四氢呋喃，以三乙胺 为缚酸剂，与甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯反应，制得4-((4'-甲基丙烯酰氧基）苯基）偶氮 基苯甲酸含氟酯或4-((4'-丙烯酰氧基）苯基）偶氮基苯甲酸含氟酯。
4. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤2)中的无水溶剂为甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯、三氯甲烷和四氢呋喃中的任 意一种或几种的混合物。
5. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤2)中的有机胺为三乙胺或吡啶。
6. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤2)中氟烷基醇的结构通式为HO(CH2)mCnF2n+1，其中m为大于等于0的整数，n为2?8 之间的整数。
7. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤3)中盐酸/亚硝酸盐体系为盐酸/亚硝酸盐的水溶液，其中盐酸与亚硝酸盐的摩尔比 为5?15。
8. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤3)中苯酚钠溶液由苯酚与氢氧化钠水溶液充分反应30?60min制得。
9. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤3)的反应结束后用饱和碳酸氢钠水溶液将反应液的pH调至中性。
10. 如权利要求3所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述 步骤4)的反应是在冰浴及氮气保护条件下，4-((4'-羟基）苯基）偶氮基苯甲酸含氟酯、 三乙胺、甲基丙烯酰氯（或丙烯酰氯）的摩尔比为1 : (2?5) : (2?5)。
11. 一种权利要求1所述的光致异构偶氮苯含氟丙烯酸酯的应用，其特征在于，用于光 电信息材料、光响应拒水拒油整理剂的制备。
【文档编号】C07C245/08GK104276975SQ201410489644
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年9月23日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】高宇, 陈良, 何创龙 申请人:东华大学