一种芳炔的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种合成芳炔的新方法，属于化工【技术领域】。该方法先以硫酰氟与2-三烷基（或芳基）硅基苯酚为起始原料合成新型的芳炔前体，然后使其与碱作用生成芳炔（活性中间体）。该活性中间体在原位与其它化合物发生化学反应。该方法底物氟原子含量低，具有高原子经济性，并有效减少反应及后处理过程中氟对环境造成污染和对人体造成伤害；同时原料廉价易得，合成工艺简单，反应条件温和，后处理过程简单、产率高，有利于工业化生产。
【专利说明】一种芳炔的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工领域，涉及一种合成芳炔的方法，尤其涉及一种使用硫酰氟与 2_三烷基(或芳基）硅基苯酚合成的新型芳炔前体，该前体再与碱作用合成芳炔的方法。
【背景技术】
[0002] 芳炔是一类十分有用的高活性的有机合成中间体，它们被广泛应用于环加成反 应、亲核加成反应和过渡金属催化的反应，常用来构建多取代的芳香化合物。芳炔的结构式 如下：
【权利要求】
1. 一种合成芳炔的方法，包括以下步骤： (1) 芳炔前体的合成：以硫酰氟与2-三烷基(或芳基）硅基苯酚为起始原料，以二氯甲 烷为溶剂，三乙胺为催化剂，于室温反应0. 5~8 h，反应结束后，除去溶剂，硅胶柱层析分离 纯化，得到芳炔前体； (2) 芳炔的生成：以芳炔前体和碱为原料，在有机溶剂中，相转移催化剂作用下， 于-20?80°C反应8?24h即得。
2. 如权利要求1所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（1)中，起始原料2-三烷基 (或芳基）硅基苯酚的结构式如下：
上述结构式中，A、B、C、D为碳、氮、氧、硫、硼、磷或硒； R 1为氢，卤素，烷基，烷氧基，芳基或取代芳基，杂环芳基或取代杂环芳基，硝基，酰基， 酯基，硅基；或为与芳香炔或杂环芳炔形成的三元环以上的桥环； R2、R3、R4分别为含有1-4个碳原子的烷基或芳基。
3. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（1)中，硫酰氟与2-三烷 基(或芳基）硅基苯酚的摩尔比为1:1-5:1。
4. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（1)中，催化剂三乙胺与 2_三烷基(或芳基）硅基苯酚的摩尔比为I: f 3:1。
5. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2)中，芳炔前体与碱的 摩尔比为5:1?1:5。
6. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2)中，所述碱为碱金属 或碱土金属的氢氧化物、烷氧化物、碳酸盐、磷酸盐或氟化物。
7. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2冲，所述碱为1，8-二 氮杂二环i^一碳-7-烯、胍类化合物、磷氮烯类化合物、四丁基氟化铵、四正丁基铵或二氟 代三苯基硅酸盐。
8. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2)中，有机溶剂为乙腈、 四氢呋喃、1，4-二氧六环、二氯甲烷、二氯乙烷或甲苯中的至少一种。
9. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2)中，相转移催化剂为 18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵或四丁基硫酸氢铵。
10. 如权利要求1或2所述合成芳炔的方法，其特征在于：步骤（2)中，芳炔前体与相转 移催化剂的摩尔比为I:(Tl:4。
【文档编号】C07D493/08GK104327001SQ201410489226
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年9月23日 优先权日:2014年9月23日
【发明者】许兆青, 陈巧, 于红梅, 王国强 申请人:兰州大学