专利名称：5-氨基苯并咪唑酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种苯并咪唑酮类颜料中间体的合成方法，具体涉及5-氨基苯并咪唑酮的合成方法。
背景技术：
苯并咪唑酮类颜料是一种具有高性能的有机颜料，具有色光鲜艳，着色强度高等特点。由于分子中含有亚氨基(-HN-)与羰基(-CO-)，能够容易地形成分子间和分子内氢键，通过这种作用力的作用，赋予了该类颜料优异的耐光、耐热、耐气候、耐迁移与耐溶剂等性能。5-氨基苯并咪唑酮是广泛用于合成苯并咪唑酮类颜料的重要中间体。苯并咪唑酮可以通过邻苯二胺与尿素(或光气、三光气、碳酸二甲酯等)的缩合、邻二氯苯与氨的催化反
应以及邻硝基苯胺与硫磺、甲酸盐在高温下的反应等多种途径而制备。合成路线如下所示。
权利要求
1.一种5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于包括如下步骤: (1)冰水浴下将邻苯二甲酰亚胺快速加入到发烟硝酸和浓硫酸混合液中，反应得4-硝基邻苯二甲酰亚胺； (2)将4-硝基邻苯二甲酰亚胺加入甲醇溶剂中，低温下通入氨气，反应生成4-硝基邻苯二甲酰胺； (3)在0°C以下向4-硝基邻苯二甲酰胺和氢氧化钠混合液中滴加NaBrO溶液，反应制得4-硝基邻苯二胺； (4)将固体4-硝基邻苯二胺与尿素通过固相或液相反应生成5-硝基苯并咪唑酮； (5)5-硝基苯并咪唑酮催化加氢得5-氨基苯并咪唑酮目标产品。
2.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(I)中，发烟硝酸和浓硫酸混合液的制备方法为:冰水浴下将98%浓硫酸缓慢滴入到不断搅拌的发烟硝酸中，控制温度在(Tl5°C，得到发烟硝酸和浓硫酸混合液；其中，硝酸与浓硫酸的摩尔比为 1:3。
3.根据权利要求1或2所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(I)中，邻苯二甲酰亚胺快速加入到发烟硝酸和浓硫酸混合液中后，自然升至室温，搅拌IOh以上，TLC检测，反应已完全，将黄色生成液慢慢倒入碎冰水中，过滤并冰水洗涤沉淀，重结晶后得浅黄色固体4-硝基邻苯二甲酰亚胺。
4.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(2)中，在-5°C下边搅拌边通氨气，反应3 5h后过滤，滤饼水洗2 3次直至洗涤液为中性，干燥得白色固体4-硝基邻苯二 甲酰胺。
5.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(3)中，NaBrO溶液是在0°C以下将液溴滴加到NaOH溶液中，搅拌反应30min后得到。
6.根据权利要求1或5所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(3)中，向4-硝基邻苯二甲酰胺和氢氧化钠混合液中滴加NaBrO溶液后，室温反应0.5 lh，升温至5(TlO(rC，反应f2h后冷却反应液，二氯甲烷萃取，活性炭脱色，旋干溶剂，固体水洗，干燥得暗红色针状晶体4-硝基邻苯二胺。
7.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(4)中， a固相反应步骤:固体4-硝基邻苯二胺与尿素充分混合于反应器中，加热至16(Tl80°C，反应I 2h，升温至20(T22(rC保温反应2h，降温至13(Tl50°C加入蒸馏水，搅拌30min后，再降温至98 105°C左右加入无水乙醇，冷至室温，过滤，滤饼水洗，干燥得墨绿色固体5-硝基苯并咪唑酮； b液相反应步骤:固体4-硝基邻苯二胺与尿素充分混合加入到盛有邻二氯苯的反应器中，加热至18(T20(TC，反应3飞h，降至室温，过滤，滤饼经适量乙醇和水洗涤，干燥得墨绿色固体5-硝基苯并咪唑酮。
8.根据权利要求7所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(4)中，反应器中充有惰性气体保护。
9.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:步骤(5)中，5-硝基苯并咪唑酮和催化剂加入到加氢反应釜中，在f 1.5MPa氢气压力和6(Tl00°C，乙醇溶剂中反应3 5h，得白色雪花状固体5-氨基苯并咪唑酮；其中，所述催化剂为Pd-C或兰尼镍。
10.根据权利要求1所述的5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，其特征在于:所述加氢反应釜充入氢气反应前 ，充入惰性气体置换去除空气。
全文摘要
本发明公开一种5-氨基苯并咪唑酮的合成方法，包括如下步骤(1)冰水浴下将邻苯二甲酰亚胺快速加入到发烟硝酸和浓硫酸混合液中，反应得4-硝基邻苯二甲酰亚胺；(2)将4-硝基邻苯二甲酰亚胺加入甲醇溶剂中，低温下通入氨气，反应生成4-硝基邻苯二甲酰胺；(3)在0℃以下向4-硝基邻苯二甲酰胺和氢氧化钠混合液中滴加NaBrO溶液，反应制得4-硝基邻苯二胺；(4)将固体4-硝基邻苯二胺与尿素固相或液相合成5-硝基苯并咪唑酮；(5)5-硝基苯并咪唑酮催化加氢得5-氨基苯并咪唑酮目标产品。本发明能得到高纯度目标产物，不仅能够有效地避免了二硝基产物的生成，而且原料便宜，反应易操作。
文档编号C07D235/26GK103193714SQ201310156518
公开日2013年7月10日 申请日期2013年4月28日 优先权日2013年4月28日
发明者陈凤太, 葛扣根, 江国强, 朱骥, 朱建军, 陈军, 张江荣, 王超美 申请人:江苏双乐化工颜料有限公司