用于合成低碳烯烃的铁基催化剂及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂及其制备方法，主要解决现有技术中由于费托合成低碳烯烃反应时催化剂容易失活及目标产物低碳烯烃重量选择性低的问题。本发明采用的催化剂以重量份数计，包括以下组分：a)10～70份载体，载体为选自Si或Ti的氧化物中的至少一种；b)30～90份活性组分，活性组分含有以原子比计，化学式如下的组合物：Fe100AaBbCcOx，A选自V或Mn中的一种；B选自Cr或Mo中的一种；C选自碱金属中的一种的技术方案，较好地解决了上述问题，用于费托合成低碳烯烃的工业生产。
【专利说明】用于合成低碳烯烃的铁基催化剂及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用于费托合成轻碳烯烃的铁基催化剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 随着我国经济的快速发展，对石油产品的需求是与日俱增。我国能源的特点是富 煤少气缺油，煤炭直接燃烧造成的环境污染也日趋受到重视。开发由煤/天然气经合成气 转化为石油产品的过程，不但可以减小能源上对国外的依赖，而且对于解决燃煤引起的环 境污染问题具有重要的意义。
[0003] 费托（Fascher-Tropsch)合成是利用合成气（主要成分为C0和H2)在催化剂的作 用下合成烃的过程，是煤及天然气间接液化的一个重要途径。该方法是1923年由德国科学 家Frans Fischer和Hans Tropsch发明的，即C0在金属催化剂上发生非均相催化氢化反 应，生成以直链烷烃和烯烃为主的混合物的过程。德国在上世纪20年代就开展了研究和开 发，并在1936年实现了工业化，二战后因在经济上无法与石油工业竞争而关闭；南非拥有 丰富的煤炭资源，但石油资源匾乏，且长期受到国际社会经济与政治制裁的限制，迫使其发 展煤制油工业技术，并于1955建成了第一座生产能力为25?40万吨产品/年的煤基F-T 合成油厂（Sasol-1)。1973年和1979年的两次世界性石油危机，造成世界原油价格跌荡起 伏、大起大落，基于战略技术储备的考虑，F-T合成技术重新唤起工业化国家的兴趣。1980 年和1982年，南非Sasol公司又相继建成并投产了两座煤基合成油厂。但1986年世界油 价的大幅下跌，推迟了 F-T合成技术在其它国家的大规模工业化进程。二十世纪90年代以 来，石油资源日趋短缺和劣质化，同时煤炭和天然气探明储量却不断增加，费托技术再次引 起广泛关注，费-托合成技术也得到了长足的发展。目前常用的费托催化剂，从活性组分上 来说分为两大类：铁基催化剂和钴基催化剂；而常见的合成工艺从合成条件角度来分类的 话分为两大类：高温费托合成工艺和低温费托合成工艺；合成工艺从所使用的反应器不同 来分类的话分为三大类：固定床费托合成工艺，流化床费托合成工艺(有早期的循环流化床 以及后来在循环流化床基础上发展出来的固定流化床）以及浆态床费托合成工艺。其中的 固定床与浆态床一般应用于低温费托工艺，多用于重质油以及蜡的生产，而流化床则更适 用于生产较为轻质的烃类的高温费托工艺。
[0004] 近年来文献和专利报道的费托催化剂比较多的是适用于低温高压浆态床反应器 来生产高碳长链烃，一般多是沉淀铁催化剂，或浸渍型钴催化剂。如美国Rentech公司在专 利US5504118和CN1113905A中就报道了一种适用于浆态床反应器的费托合成沉淀铁催化 剂的制备方法。轻质烃的费托合成一般多在流化床反应器中进行，该工艺的特点是反应温 度较高，转化率较高，不存在液固分离的困难。目前已有报道的应用于流化床费托合成的多 为熔铁型催化剂，偶有一些类型的沉淀铁催化剂。如专利CN1704161A中就提及了一种用于 费托合成的熔铁型催化剂的制备，专利CN1695804A中提及了一种用于流化床的沉淀铁催 化剂。
[0005] 合成气制备低碳烯烃有直接法和间接法，所谓直接法也就是特定条件下即特定的 催化剂下的高温费托合成。目前虽然有一些将固定床应用于高温费托用于低碳烯烃生产的 尝试，如德国的鲁尔，中国大连化物所，但是由于费托合成反应为强放热反应，使用固定床 时，反应器内撤热困难，易飞温，使催化剂容易失活，这些尝试均止于实验室阶段。流化床可 以很好的克服固定床存在的这些问题，但无论是使用熔铁法制备的催化剂还是沉淀法制备 的流化床用催化剂目前都存在产物分布宽，低碳烯烃选择性低的缺点。
【发明内容】
[0006] 本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的由于费托合成反应为强放 热反应，使用固定床时，反应撤热困难，易飞温，使催化剂容易失活以及低碳烯烃重量选择 性低的问题，提供一种新的费托合成低碳烯烃的铁基催化剂。该催化剂用于费托合成低碳 烯烃时，具有反应撤热快，不易飞温以及低碳烯烃重量选择性高的优点。
[0007] 为解决上述技术问题一本发明采用的技术方案如下：一种费托合成低碳烯烃的铁 基催化剂。该催化剂以重量份数计，包括以下组分：a) 10?70份载体，载体为选自Si或 Ti的氧化物中的至少一种；b) 30?90份活性组分，活性组分含有以原子比计，化学式如 下的组合物：FeiQ(lAaB bCe0x，A选自V或Μη中的一种，B选自Cr或Mo中的一种，C选自碱金 属中的一种，a的取值范围为0. 5?200. 0, b的取值范围为0. 5?50. 0, c的取值范围为 0· 1 ?10. 0。
[0008] 上述技术方案中，催化剂还活性组分还包含有元素 D，D为Tc或Re的至少一种，D 与Fe的比例以原子比计为Fe :D=100 :d，d的取值范围为0. 05~15 ;载体用量的优选范围为 15?65份，a的取值优选范围为0. 8?150. 0, b的取值优选范围为0. 8?45. 0, c的取值 优选范围为0. 15?9. 0, d的取值优选范围为0. 1~12. 5。
[0009] 为解决上述技术问题二本发明采用的技术方案如下：费托合成低碳烯烃的铁基催 化剂的制备方法，包括以下工艺步骤： (1) 将可溶性铁盐溶于水中制成溶液I ; (2) 将含A组分的盐与含B组分的盐溶于水中制成溶液，然后与碱性沉淀剂并流(将盐 溶液与碱性沉淀剂按一定速度同时加入到同一个容器中，单位时间进入该容器的盐溶液与 碱性沉淀剂正好可以完全反应沉淀）后过滤得到A与B的混合沉淀物II ; (3) 将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到浆料III ; (4) 将所需量选自Si02或Ti02中的至少一种的溶胶和含C组分的氢氧化物或盐溶液 加入到浆料III中，混合打浆，同时加入酸碱调节剂调节浆料的pH值为1飞得到浆料IV，浆料 IV固含量为15 45重量％ ; (5) 将浆料IV送入喷雾干燥机喷雾成型，然后在40(T750°C温度下焙烧0.15飞小时， 得到微球状铁基催化剂。
[0010] 制备方法的优选方案为步骤（1)中可溶性铁盐与含D组分的盐溶于水中制成溶液 I ;所述催化剂的喷雾成型条件中进口温度的优选范围为20(T380°C，出口温度的优选范 围为10(T230°C，所述催化剂焙烧温度的优选范围为45(T700°C ;所述催化剂焙烧时间的优 选范围为0. 5?5h。
[0011] 将按此方法得到的催化剂由于微量Tc或Re可以提高催化剂表面对C0吸附的能 力，提高催化剂的转化率，Μη或V与Fe的作用可以抑制烯烃的进一步加氢，从而使得产物 中烯烃的量远远大于烷烃的量，特殊的制备方法以及其它助剂的协同效应使得成型催化剂 的孔道更利于低碳烃的形成与脱附，同时使得催化剂的活性组分尽可能的分散，减少活性 组分因表面积碳引起的团聚，使得该催化剂可以长时间保持高的转化率以及高的低碳烯烃 的选择性，非常适用于费托合成低碳烯烃的工业应用。上述催化剂用于费托合成低碳烯烃 反应，以合成气为原料气，H 2与C0摩尔比为2,在反应压力为1. 75MPa，反应温度为300°C， 反应体积空速为10000小时η的条件下，在流化床反应器中原料气与催化剂接触，取得了较 好的技术效果：CO的转化率可达97%，单是C 2=-C4=(乙烯，丙烯和丁烯）组分的重量选择性 可达70%。
[0012] 下面通过实施例对本发明作进一步的阐述。
[0013]
【具体实施方式】
[0014] 【实施例1】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 22g的三氯化铼溶于水中配成溶液I ;将2. 69g重量 含量为50%的硝酸锰和300g的九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与156. 6g 的固体碳酸钾配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂 质离子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打 浆得到胶体状浆料III ;将49. 37g重量含量为40%的Si02溶胶与0. 084g氢氧化钾加入到浆 料III中，混合打浆，同时用氨水调节浆料的pH值为5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不 会分层的均匀浆料IV (固含量45wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为380°C， 出口温度230°C，然后进行焙烧，焙烧温度750°C，焙烧时间6h，得到微球状流化床用铁基费 托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 90 重量 ％Fe_MnQ.5Cr5QRe_KQ.iOx 十 10 重量 ％Si02。
[0015] 【实施例2】 取606. 03g的九水合硝酸铁和53. 90g的四氯化锝溶于水中配成溶液I ;将1076g重量 含量为50%的硝酸锰和1. 32g七钥酸铵溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与416. 64g的 固体碳酸钠溶液配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的 杂质离子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸钥混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合 打浆得到胶体状浆料III ;将1261g重量含量为20%的Ti02溶胶与20. 47g硝酸铯加入到浆料 III中，混合打浆，同时用稀硝酸调节浆料的pH值为1，得到溶胶状分散均匀且长时间放置不 会分层的均匀浆料IV (固含量15wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为200°C， 出口温度l〇〇°C，然后进行焙烧，焙烧温度450°C，焙烧时间0. 15h，得到微球状流化床用铁 基费托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 60 重量?/oFe^Mr^.oMouTc^CsuOx + 40 重量 ％ Ti02。
[0016] 【实施例3】 取367. 43g柠檬酸铁和0. 44g的三氯化铼溶于水中配成溶液I ;将1. 41g的偏钒酸 铵和270g九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与110g固体碳酸钠配成的溶 液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质离子后得到新鲜干净 的碳酸钒与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到胶体状浆料III; 将443g重量含量40%的Si0 2溶胶与6g氢氧化钠加入到浆料III中，混合打浆，同时用稀硝 酸调节浆料的pH值为3,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料IV (固含 量35wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为230°C，出口温度140°C，然后进行焙 烧，焙烧温度400°C，焙烧时间5h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其制成组成 为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 50 重量 + 50 重量 ％ Si02。
[0017] 【实施例4】 取606. 03g的九水合硝酸铁和44. 90g的四氯化锝溶于水中配成溶液I ;将941. 5g重 量含量为50%的硝酸锰和2. llg七钥酸铵溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与366. 07g 固体碳酸钾配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质 离子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸钥的混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打 浆得到胶体状浆料III ;将1150g重量含量为40%的Si02溶胶和1725g重量含量为20%的 Ti02溶胶与13. 84g氢氧化铷加入到浆料III中，混合打浆，同时用稀硝酸调节浆料的pH值为 2. 5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料IV (固含量30wt%)，将该浆料 喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为280°C，出口温度150°C，然后进行焙烧，焙烧温度700°C， 焙烧时间〇. 5h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有 组分比为原子比）： 30 重量 ％Fe1(l(lMn175.QMoQ. 8Tc12.5Rb9.Q0 X + 30 重量 ％Ti02 + 40 重量 ％ Si02。
[0018] 【实施例5】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 18g的四氯化锝和0. 22g的三氯化铼溶于水中配成 I ;将176g偏钒酸铵和120g九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与365. 7g 固体碳酸钠配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质 离子后得到新鲜干净的碳酸钒与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆 得到胶体状浆料III ;将1242g重量含量40%的Si02溶胶与0. 13g氢氧化钾加入到浆料III中， 混合打浆，同时用稀硝酸调节浆料的pH值为3. 5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会 分层的均匀浆料IV (固含量25wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为330°C，出 口温度200°C，然后进行焙烧，焙烧温度450°C，焙烧时间3. 4h，得到微球状流化床用铁基费 托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 35 重量?/oFe^V^.oCr^Re· Τ(3α(ι5Κα?5Οχ + 65 重量 ％ Si02。
[0019] 【实施例6】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 88g的三氯化铼溶于水配成溶液I ;将53. 8g重量含 量为50%的硝酸锰和150g九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与75. 53g固 体碳酸钠配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质离 子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸铬的混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆 得到胶体状浆料III ;将1002. 7g重量含量20%的Ti02溶胶与4. 3g氢氧化钾加入到浆料III 中，混合打浆，同时用稀氨水调节浆料的pH值为4. 5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不 会分层的均匀浆料IV(固含量20wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为360°C， 出口温度220°C，然后进行焙烧，焙烧温度550°C，焙烧时间1. 4h，得到微球状流化床用铁基 费托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 45 重量Κ5.〇Οχ + 55 重量 ％ Ti02。
[0020] 【实施例7】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 18g的四氯化锝和0. 22g的三氯化铼溶于水中配成 I ;将53. 8g重量含量为50%的硝酸锰和和13. 19g七钥酸铵溶解于水中制成溶液，然后 将该溶液与31. 8g固体碳酸钠配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤， 去除掉多余的杂质离子后得到新鲜干净的碳酸钒与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合 沉淀物II混合打浆得到胶体状浆料III ;将41. 35g重量含量40%的Si02溶胶和41. 35g重 量含量20% Ti02与0. 13g氢氧化钾加入到浆料III中，混合打浆，同时用稀硝酸调节浆料的 pH值为3. 5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料IV (固含量25wt%)，将 该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为260°C，出口温度130°C，然后进行焙烧，焙烧温度 550°C，焙烧时间4h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识 所有组分比为原子比）： 85 重量?/oFe^MnmoMouRecu Tc^KwOx 十 10 重量 ％ Si02 十 5 重量 ％Ti02。
[0021] 【实施例8】 取606.03g的九水合硝酸铁和0. 18g的四氯化锝溶于水中配成I ;将538g重量含量为 50%的硝酸锰和和13. 19g七钥酸铵溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与288g固体碳酸钠 配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质离子后得到 新鲜干净的碳酸钒与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到胶体状 浆料III ;将208. 68g重量含量20% 1102与0. 13g氢氧化钾加入到浆料III中，混合打浆，同时 用稀硝酸调节浆料的pH值为1. 5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料 IV (固含量20wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为290°C，出口温度180°C，然 后进行焙烧，焙烧温度650°C，焙烧时间3h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其 制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 85 重量?/oFe^Mni^MouTc^Ux 十 15 重量 ％Ti02。
[0022] 【实施例9】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 22g的三氯化铼和33. 87g六水合硝酸铈溶于水中配 成溶液I ;将2. 69g重量含量为50%的硝酸锰和300g的九水合硝酸铬溶解于水中制成溶 液，然后将该溶液与156. 6g的固体碳酸钾配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水 反复洗涤，去除掉多余的杂质离子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸铬混合沉淀物II，将溶 液I与混合沉淀物II混合打浆得到胶体状浆料III ;将444. 3g重量含量为40%的Si02溶胶 与0. 〇84g氢氧化钾加入到浆料III中，混合打浆，同时用氨水调节浆料的pH值为4. 7,得到 溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料IV (固含量20wt%)，将该浆料喷雾干燥 成型，喷雾机进口温度为350°C，出口温度215°C，然后进行焙烧，焙烧温度650°C，焙烧时间 5. 2h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为 原子比）： 50重量9^1(|(|]?%505(|1^(|. (|和5.21((|.10 !￡十50重量9^02。
[0023] 【实施例10】 取606. 03g的九水合硝酸铁溶于水中配成溶液I ;将2. 69g重量含量为50%的硝酸锰 和300g的九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与156. 6g的固体碳酸钾配成 的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质离子后得到新鲜 干净的碳酸锰与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到胶体状浆料 III ;将49. 37g重量含量为40%的Si02溶胶与0. 084g氢氧化钾加入到浆料III中，混合打浆， 同时用氨水调节浆料的pH值为5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料 IV (固含量45wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为380°C，出口温度230°C，然 后进行焙烧，焙烧温度750°C，焙烧时间6h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其 制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 90 重量 ％ΡΘ1(ι(ιΜηα5Ο5(ιΚαι0 χ + 10 重量 ％Si02。
[0024] 【比较例1】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 22g的三氯化铼溶于水中配成溶液I ;将2. 69g重量 含量为50%的硝酸锰和300g的九水合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与156. 6g 的固体碳酸钾配成的溶液并流沉淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂 质离子后得到新鲜干净的碳酸锰与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打 浆得到胶体状浆料III ;将8442. 3g重量含量为40%的Si02溶胶与0. 084g氢氧化钾加入到浆 料III中，混合打浆，同时用氨水调节浆料的pH值为5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不 会分层的均匀浆料IV (固含量45wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为380°C， 出口温度230°C，然后进行焙烧，焙烧温度750°C，焙烧时间6h，得到微球状流化床用铁基费 托合成催化剂，其制成组成为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 5 重量?/oFewQMnQ.sCi^ReQ.QsKQ.A 十 95 重量 ％Si02。
[0025] 【比较例2】 取606. 03g的九水合硝酸铁和0. 22g的三氯化铼溶于水中配成溶液I ;将300g的九水 合硝酸铬溶解于水中制成溶液，然后将该溶液与156. 6g的固体碳酸钾配成的溶液并流沉 淀，将该沉淀过滤用去离子水反复洗涤，去除掉多余的杂质离子后得到新鲜干净的碳酸锰 与碳酸铬混合沉淀物II，将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到胶体状浆料III ;将49. 37g 重量含量为40%的Si02溶胶与0. 084g氢氧化钾加入到浆料III中，混合打浆，同时用氨水 调节浆料的pH值为5,得到溶胶状分散均匀且长时间放置不会分层的均匀浆料IV (固含量 45wt%)，将该浆料喷雾干燥成型，喷雾机进口温度为380°C，出口温度230°C，然后进行焙 烧，焙烧温度750°C，焙烧时间6h，得到微球状流化床用铁基费托合成催化剂，其制成组成 为（除特殊标识所有组分比为原子比）： 90 重量?/oFeiddCi^Re。.。；^。. A + 10 重量 ％Si02。
[0026] 【比较例3】 采用CN 1395993A所述的方法制备固定床用催化剂，其配方与实施例3完全相同 所制得的上述催化剂除比较例3外在下述的反应条件下进行费托合成反应，结果列于 表1。
[0027] 还原条件为： 温度450°C 压力 0· 2MPa 催化剂装填量50克 催化剂负荷（反应体积空速）2500小时η 还原气 H2/C0 = 0· 25/1 还原时间24小时 反应条件为： Φ 38毫米流化床反应器 反应温度300°C 反应压力 1. 75MPa 催化剂装填量50克 催化剂负荷（反应体积空速）10000小时η 原料配比（摩尔）H2/C0 = 2/l 将比较例3按专利CN 1395993A所述在固定床中评价分析结果列于表1中 表1实施实例催化剂的评价结果
【权利要求】
1. 一种用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，催化剂以重量份数计，包括以下组分： a) 10?70份载体，载体为选自Si或Ti的氧化物中的至少一种； b) 30?90份活性组分，活性组分含有以原子比计，化学式如下的组合物： Fei〇〇AaBbCcOx A选自V或Μη中的一种； Β选自Cr或Mo中的一种； C选自碱金属中的一种； a的取值范围为0.5?200. 0 ; b的取值范围为0.5?50. 0 ; c的取值范围为0. 1?10. 0 ; X为满足催化剂中各元素化合价所需的氧原子总数。
2. 根据权利要求1所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于活性组分 还包含元素 D，D为Tc或Re的至少一种，D与Fe的比例以原子比计为Fe :D=100 :d，d的取 值范围为0. 05?15。
3. 根据权利要求1或2所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于a的 取值范围为0.8?175. 0。
4. 根据权利要求1或2所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于b的 取值范围为0.8?45. 0。
5. 根据权利要求1或2所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于c的 取值范围为〇. 15?9.0。
6. 根据权利要求1或2所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于载体 含量为15?65份。
7. 根据权利要求2所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂，其特征在于d的取值 范围为0. 1?12. 5。
8. 权利要求1所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂的制备方法，包括以下工艺 步骤： (1) 将可溶性铁盐溶于水中制成溶液I ; (2) 将含A组分的盐与含B组分的盐溶于水中制成溶液，然后与碱性沉淀剂并流后过滤 得到A与B的混合沉淀物II ; (3) 将溶液I与混合沉淀物II混合打浆得到浆料III ; (4) 将选自Si02或Ti02中的至少一种的溶胶和含C组分的氢氧化物或盐溶液加入到 浆料III中，混合打浆，同时加入酸碱调节剂调节浆料的pH值为1飞得到浆料IV，浆料IV的固 含量为15?45重量％; (5) 将浆料IV送入喷雾干燥机喷雾成型，然后在40(T750°C温度下焙烧0.15飞小时， 得到微球状铁基催化剂。
9. 根据权利要求8所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂的制备方法，其特征在 于步骤（1)中可溶性铁盐和含D组分的盐溶于水中制成溶液I。
10. 根据权利要求8所述的用于费托合成低碳烯烃的铁基催化剂的制备方法，其特 征在于催化剂的喷雾成型条件为进口温度20(T380°C，出口温度10(T23(TC ;焙烧温度为
【文档编号】C07C1/04GK104107699SQ201310130179
【公开日】2014年10月22日 申请日期:2013年4月16日 优先权日:2013年4月16日
【发明者】庞颖聪, 陶跃武, 李剑锋, 宋卫林 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院