专利名称：2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(异苯并呋喃-1(3h),9’-(9h)占吨)-3-酮的 ...的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种压敏染料的制备方法，尤其是涉及一种压敏绿2’ - [(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)_螺(异苯并呋喃-1(3!1)，9’-(9 )占吨)-3-酮的制备方法。
背景技术：
现有技术中，天津大 学报:自然科学版，1996，16 (I):39-42公开了“螺异苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)_占吨-酮-3类化合物的合成及结构分析J。”其合成是是将反应原料在浓硫酸作用下反应合成了螺(异苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)-2’-N，N-二苄氨基-6 二乙胺基占吨)-酮-3等不同取代基的螺异苯并呋喃-1 (3H)，9 (9H)-占吨-酮-3类化合物。其缺陷在于:该方法使用浓硫酸做反应介质，有磺化物生产，收率也较低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种方法设计更为合理、可操作性强、收率高的2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(异苯并呋喃-1 (3H)，9’ - (9H)占吨)-3-酮的制备方法。本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(异苯并呋喃-1(3H)，9’-(9H)占吨)-3_酮的制备方法，其特点是，其步骤如下:
(O向反应容器中加入质量浓度为3(Γ35%的氢氧化钠溶液，相转移催化剂四丁基溴化铵，对-甲氧基苯胺，升温到7(T80°C，滴加氯化苄；然后加热反应物至9(TllO°C并且保温31小时，然后降温到8(T90°C，加入8(T90°C的热水，静置分层，分去下层水层；再加热升温75 85°C，加入适量甲醇且降温至15 25°C ;过滤，用适量甲醇进一步对滤饼进行洗涤f 3次，然后在真空下烘干，出料得到DBpA中间体；氢氧化钠溶液、四丁基溴化铵、对-甲氧基苯胺、氯化苄的重量比为170 190:1.5 2.2:70 80:160 180 ；
(2 )向反应容器中加入发烟硫酸，4- 二乙氨基酮酸KAl，搅拌至KAl全部溶解，控制温度小于20°C加入DBpA中间体，在30 35°C保温I 3小时，升温到65 75°C，保温3 5小时，得到缩合物CRM ;所述的发烟硫酸、KAl和DBpA的重量比为10(Γ 10: 25 30:24 28 ；
(3)向反应容器中加入甲苯，质量浓度为3(Γ35%的氢氧化钠溶液，水，滴加缩合物CRM进行反应，所加入的甲苯、氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为8(Γ90: 14(Tl60:45 55:75 85，然后分去水层；再次补加质量浓度为3(Γ35%的氢氧化钠溶液、水和滴加缩合物CRM，补加的氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为130 150:70^80:65 75，分去酸水，再加入适量的水并加热到8(T85°C，搅拌2(Γ40分钟，分去水层，加入适量的8(T85°C水洗涤甲苯层，分去水层，加入适量的水，减压蒸甲苯，过滤得到滤饼，加入适量的甲醇回流Γ3小时，过滤，甲醇洗涤，过滤，滤饼真空烘干，得成品。
本发明所述的制备方法步骤(I)中，氢氧化钠溶液、四丁基溴化铵、对-甲氧基苯胺、氯化苄的重量比优选为182:1.8:75:170 ;步骤(2)中，所述的发烟硫酸、KAl和DBpA的重量比优选为105: 27:26 ;步骤(3)中，加入的甲苯、氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比优选为85: 150: 50: 80，补加的氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比优选为140:75:70o本发明方法是由2-羧基-4- 二乙胺基-2-羟基二苯甲酮(KAl)和N，N- 二苯甲基-对-甲氧基苯胺(DBpA)在发烟硫酸中进行缩合反应，然后加入水和甲苯，萃取分层，分掉酸水层，再加入碱后进行环合反应，加热蒸馏除去甲苯，最后再加入甲醇精制处理，真空干燥后得到成品(GREEN)精品。其具体工艺路线如下:
权利要求
1.一种2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-( 二乙氨基)_螺(异苯并呋喃-1(311)，9’-(9 )占吨)-3-酮的制备方法，其特征在于，其步骤如下: (I)向反应容器中加入质量浓度为3(T35%的氢氧化钠溶液，相转移催化剂四丁基溴化铵，对-甲氧基苯胺，升温到7(T80°C，滴加氯化苄；然后加热反应物至9(TllO°C并且保温3^8小时，然后降温到8(T90°C，加入8(T90°C的热水，静置分层，分去下层水层；再加热升温75 85°C，加入适量甲醇且降温至15 25°C ;过滤，用适量甲醇进一步对滤饼进行洗涤f 3次，然后在真空下烘干，出料得到DBpA中间体；氢氧化钠溶液、四丁基溴化铵、对-甲氧基苯胺、氯化苄的重量比为170 190:1.5 2.2:70 80:160 180 ； (2 )向反应容器中加入发烟硫酸，4- 二乙氨基酮酸KAl，搅拌至KAl全部溶解，控制温度小于20°C加入DBpA中间体，在30-35°C保温I 3小时，升温到65 75°C，保温3 5小时，得到缩合物CRM ;所述的发烟硫酸、KAl和DBpA的重量比为IO(TlK): 25 30:24 28 ； (3)向反应容器中加入甲苯，质量浓度为30-35%的氢氧化钠溶液，水，滴加缩合物CRM进行反应，所加入的甲苯、氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为8(T90: 140^160:45 55:75 85，然后分去水层；再次补加质量浓度为30-35%的氢氧化钠溶液、水和滴加缩合物CRM，补加的氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为130 150:70^80:65 75，分去酸水，再加入适量的水并加热到8(T85°C，搅拌2(T40分钟，分去水层，加入适量的8(T85°C水洗涤甲苯层，分去水层，加入适量的水，减压蒸甲苯，过滤得到滤饼，加入适量的甲醇回流r3小时，过滤，甲醇 洗涤，过滤，滤饼真空烘干，得成品。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于:步骤(I)中，氢氧化钠溶液、四丁基溴化铵、对-甲氧基苯胺、氯化苄的重量比为182:1.8:75:170 ;步骤(2)中，所述的发烟硫酸、KAl和DBpA的重量比为105: 27:26 ;步骤(3)中，加入的甲苯、氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为85: 150: 50: 80，补加的氢氧化钠溶液、水和缩合物CRM的重量比为 140:75:70。
全文摘要
本发明是2’-[(二(苯基甲基)氨基]-6’-(二乙氨基)-螺(异苯并呋喃-1(3H),9’-(9H)占吨)-3-酮的制备方法，由2-羧基-4-二乙胺基-2-羟基二苯甲酮和N,N-二苯甲基-对-甲氧基苯胺在发烟硫酸中进行缩合反应，然后加入水和甲苯，萃取分层，分掉酸水层，再加入碱后进行环合反应，加热蒸馏除去甲苯，最后再加入甲醇精制处理，真空干燥后得到GREEN精品。本发明方法由于加入了催化剂，将中间体2-羟基-4-二乙胺基-2-羟基二笨甲酮的反应收率提高到98%，通过使用发烟硫酸取代浓硫酸降低了磺化物的生成，通过控制碱度pH＜12，提高产品的外观特征及收率，产品收率提高到82%以上。
文档编号C07D493/10GK103145727SQ20131011873
公开日2013年6月12日 申请日期2013年3月7日 优先权日2013年3月7日
发明者伊恩, 罗伊, 霍胜涛, 朱奎, 李涛, 李洪伟, 孔凡祜 申请人:连云港珂玫琳科技有限公司