新型三氟甲基化试剂及其制备和应用的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及一种新型三氟甲基化试剂及其制备和应用，具体地，本发明提供了一种具有式I结构的化合物，及其制备方法和作为三氟甲基化试剂的应用。式中，各集团的定义如说明书中所述。本发明的起始原料廉价易得，反应条件温和，后处理简单，产物可作为多种潜在的三氟甲基化试剂，产率高，设备要求低，具有广泛的工业应用前景。(FSO2CF2COO)zM?I。
【专利说明】新型三氟甲基化试剂及其制备和应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机氟化学领域，具体地，本发明涉及一种新型的三氟甲基化试剂及 其制备和应用。
【背景技术】
[0002] 化合物中引入氟原子可以使化合物的生物活性及物理性质发生比较大的改变，而 导致一系列药物和新材料的产生。因此，化合物合成领域需要寻找在化合物分子中高效引 入氟原子的方法。
[0003] 三氟甲基金属物质是一种相对不稳定的物种，但是却可以与醛、酮、烯烃、炔烃、芳 烃、杂环化合物以及它们的卤化物进行三氟甲基化反应，从而合成具有三氟甲基的一系列 化合物，在医药、农药、材料和精细化工品等行业有很大的应用，或者直接做为医药、农药、 材料和精细化工品，或者是合成医药、农药、材料和精细化工品的前体。
[0004] 现有的在化合物中引入三氟甲基的方法是通过三氟甲基化试剂加入金属产生三 氟甲基化金属试剂与有机化合物进行反应。目前，有机氟化学领域通用的三氟甲基化试剂 有三氟溴甲烷，氟砜基二氟乙酸甲酯，Togni试剂，三甲基(三氟甲基)硅烷等。然而，上述试 剂的制备方法原料比较昂贵，工艺路线较长，设备要求高，难以进行制备，也难以应用到反 应中。
[0005] 综上所述，本领域尚缺乏一种制备工艺简单，反应条件温和，成本低廉的三氟甲基 化试剂。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种设备要求低，制备方便，工艺简单，条件温和，产率高的 三氟甲基化试剂。
[0007] 本发明的第一方面，提供了一种如式I所示的化合物：
[0008] (FS02CF2C00) ZM I
[0009] 式中，Μ为价态a为1价、2价或3价金属离子，并且z等于所述金属离子Μ的价 态￡1 〇
[0010] 在另一优选例中，式I化合物为氟砜基二氟乙酸盐，且所述的盐由氟砜基二氟乙 酸根与金属离子Μ构成，其中Μ为1价、2价或3价金属离子。
[0011] 在另一优选例中，所述的Μ是选自下组的金属形成的金属离子：锂、镁、钙、锶、钡、 锐、纪、钦、错、络、钥、鹤、铁、钉、钻、铭、依、镇、钮、销、铜、银、金、锋、铺、萊、错、钢、锡、铅、 铺、秘、猛、钠、钾、铯、钴、萊，或其组合。
[0012] 在另一优选例中，所述的氟砜基二氟乙酸根如式la所示：
[0013]
【权利要求】
1. 一种如式I所示的化合物： (FS02CF2C00)zM I 式中，Μ为价态a为1价、2价或3价金属离子，并且z等于所述金属离子Μ的价态a。
2. 如权利要求1所述的化合物的制法，其特征在于，包括如下步骤：
在惰性溶剂中，将式Π化合物与式III所述的化合物反应，形成式I化合物； 上述各式中， η为1或2 ; m为0或1 ; RiSF; 馬选自下组：卩、(：1、81'、1、0!1，较佳地为0!1; 或札和R2共同构成-0-; Μ为价态a为1价、2价或3价金属离子； A选自下组的价态b为1价或2价的阴离子：02' OH' C0广、HCCV ; 并且X为1或2,而y为1、2或3,并且aXx = bXy ; z等于所述金属离子Μ的价态a。
3. 如权利要求2所述的制法，其特征在于，所述的式III化合物选自下组：金属氧化 物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属碳酸氢盐，或其组合。
4. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，包括如下的一个或多个特征： 所述的式II化合物选自下组：四氟乙烷-β -磺内酯和/或氟砜基二氟乙酸； 所述惰性溶剂选自下组：乙醚、四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯，或其组合； 所述式Π化合物与式III化合物的摩尔比为1 :0. 5-20,较佳地为1 :1-10 ; 其中，各基团的定义如上文所述。
5. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述反应的时间为l-24h ;和/或 所述反应温度为-20?50°C。
6. 如权利要求2所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤： 1) 将式III化合物加入反应器内，加入惰性溶剂并混匀； 2) 将式II化合物滴加至步骤1)的反应体系内； 3) 在-20?50°C下搅拌过夜； 4) 过滤并收集滤液，旋干溶剂，得到式I化合物； 上述各式中，各基团的定义如上文所述。
7. 如权利要求1所述化合物的用途，其特征在于，所述式I化合物被用于三氟甲基化反 应或用作三氟甲基化试剂。
8. -种三氟甲基化试剂，其特征在于，所述试剂中包括有效量的如权利要求1所述的 化合物。
9. 一种三氟甲基金属化合物的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤： 将如权利要求1所述的化合物加入极性非质子溶剂中，得到三氟甲基金属化合物。
10. -种三氟甲基化反应，其特征在于，包括步骤：用如权利要求1所述的化合物用作 三氟甲基化试剂，从而进行三氟甲基化反应。
【文档编号】C07C309/84GK104045585SQ201310077629
【公开日】2014年9月17日 申请日期:2013年3月11日 优先权日:2013年3月11日
【发明者】陈庆云, 赵刚, 刘超, 郭勇, 肖吉昌, 赵帅, 王文贵, 姜东方 申请人:中国科学院上海有机化学研究所