双无水己糖醇二酯混合物gc的利记博彩app
【专利摘要】本发明涉及双无水己糖醇的酯混合物,包含所述酯混合物的组合物和包含所述酯混合物或者所述组合物的聚合物组合物,其用途,以及可制备所述酯混合物的方法,其中在整个酯混合物中,基于C8和C10的总和计C8的比例是45mol%-85mol%。
【专利说明】双无水己糖醇二酯混合物GC
[0001]本发明涉及双无水己糖醇的酯混合物,包含所述酯混合物的组合物和包含所述酯混合物或者所述组合物的聚合物组合物,其用途,以及可制备所述酯混合物的方法。
[0002]所述聚合物组合物可以包括例如聚氯乙烯(PVC),聚乳酸(PLA),聚氨酯或者聚羟基链烧酸酷。
[0003]聚氯乙烯(PVC)属于经济上最重要的聚合物。它广泛用作硬质PVC和软质PVC。
[0004]向PVC添加增塑剂来制备软质PVC,其中主要使用邻苯二甲酸酯,特别是二 -2-乙基己基邻苯二甲酸酯(DEHP),二异壬基邻苯二甲酸酯(DINP)和二异癸基邻苯二甲酸酯(DIDP)。由于现有的和未来可能的限制使用邻苯二甲酸酯的法规,存在着寻找新的适于用作PVC和其他聚合物的增塑剂的酯的需求。
[0005]US2387842中描述了异甘露糖醇二丁酸酯,异山梨醇二(乙酸酯/ 丁酸酯),异山梨醇二己酸酯,异山梨醇二辛酸酯和异山梨醇二-2-乙基己酸酯用作PVC增塑剂。相应的软质PVC试样是通过使用溶剂来生产的,即,在工业不优选的条件下。优选的异山梨醇酯是获自羧酸混合物的那些。第一羧酸应当包含2-9个碳原子,第二羧酸应当包含3-10个碳原子,其中碳原子的总和应当是至少5和最大18。
[0006]W099/45060尤其描述了异山梨醇或异甘露糖醇的C3-C11链烷酸酯。实施例描述了基于丁酸(IsDB),己酸(IsDH)和2-乙基己酸(IsDEH)的异山梨醇二辛酸酯(IsDO)以及异山梨醇酯的合成,并且说明了在增塑的聚合物(PVC和硝基纤维素)中的一些应用技术性倉泛。
[0007]W02001/083488描述了一种通过使用大孔酸性离子交换剂作为酯化催化剂来生产失水糖醇酯例如异山梨醇酯的方法,其具有改进的颜色和认定的高转化率(98-100%)。相应的基于C3-C20羧酸的二酯据称有利于所述方法。基于C6-C12羧酸的酯被认为适于用作增塑剂。示例性描述了异山梨醇二正辛酸酯(IsDO)和异山梨醇二-2-乙基己酸酯(IsDEH)的合成。
[0008]W02006/103338在描述了一种使用两种催化剂(其一是次磷酸)的组合来生产异山梨醇酯的方法。由此得到具有比例如W02001/083488中描述的更好色值和更高纯度的酯。作为可以用这种方法来转化的羧酸又仅仅明确提及了 2-乙基己酸和正辛酸。
[0009]W02008/095571描述了异山梨醇酯混合物的合成和使用,其可以通过用异山梨醇酯化异构的壬酸(支链的和直链的)来获得。但是,基于这种增塑剂的增塑溶胶表现出比目前的标准增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)明显更高的粘度,这表示更差的可加工性。玻璃化转变温度也非常明显的劣于DINP。
[0010]正辛酸的纯异山梨醇二酯的熔点刚刚低于室温,因此该酯在较低的温度下在PVC增塑溶胶技术的许多加工方法中不再能够经济地使用。
[0011]相应的纯的异山梨醇二正癸酸酯甚至具有高于35°C的熔点,并且与PVC极不相容。
[0012]本发明实现的目的在于,找到具有改进的应用技术性能的基于双无水己糖醇的二酯或者二酯混合物。[0013]所述目的通过根据权利要求1的酯混合物得以解决。
[0014]酯混合物,其包含符合式I的化合物:.R1
【权利要求】
1.酯混合物,其包含符合式I的化合物:
2.根据权利要求1的酯混合物,其中在整个酯混合物中,基于C8和ClO的总和计C8的比例是 45mol%-75mol%。
3.根据权利要求1或2任一项的酯混合物,其中在整个酯混合物中,基于C8和ClO的总和计C8的比例是45mol%-65mol%。
4.根据权利要求1-3任一项的酯混合物,其中在整个酯混合物中,C8和ClO的总和具有高于50mol%的比例,基于所有酸链计。
5.根据权利要求1-4任一项的酯混合物,其中R1选自C8-直链烷基,ClO-直链烷基。
6.根据权利要求1-5任一项的酯混合物,其中R2选自C8-直链烷基,ClO-直链烷基。
7.根据权利要求1-6任一项的酯混合物,其中所述酯混合物具有下面三种化合物的混合物:
8.组合物,其包含: -根据权利要求1-7任一项的酯混合物, -高沸化合物和/或低沸化合物。
9.根据权利要求8的组合物,其中高沸化合物的比例小于15面积%,基于所述组合物的酯信号计。
10.根据权利要求8或9任一项的组合物,其中低沸化合物的比例小于4.5面积%,基于所述组合物的酯信号计。
11.聚合物组合物,其包含: -根据权利要求1-7任一项的酯混合物, -聚合物。
12.根据权利要求1-7任一项的酯混合物作为增塑剂的用途。
13.包含下述方法步骤的方法: a)提供双无水己糖醇, b)添加正辛酸和正癸酸, c)在至少一种催化剂存在下,用得自a)的醇酯化得自b)的酸, d)一旦单酯的比例低于2.0面积%,终止在c)下进行的酯化反应。
14.根据权利要求13的方法,其中步骤c)中所用的催化剂是次磷酸。
15.根据权利要求13或14任一项的方法,其中在步骤b)中,正辛酸和正癸酸以.85:15-45:55范围的摩尔比加入。
16.根据权利要求13或14任一项的方法,其中在步骤b)中,正辛酸和正癸酸以.80:20-45:55范围的摩尔比加入。
【文档编号】C07D493/04GK103998452SQ201280063815
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年12月19日 优先权日:2011年12月21日
【发明者】M.格拉斯, A.格弗斯, B.沃尔特, M.韦尔克-费尔曼 申请人:赢创工业集团股份有限公司