专利名称：一种二苯并噻吩类衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及有机合成领域，特别涉及二苯并噻吩类衍生物的制备方法。
背景技术：
二苯并噻吩类衍生物是一类重要的有机化合物，二苯并噻吩以及烷基衍生物(DBTs)尤其是4-甲基二苯并噻吩(4-MDBT)，4，6-二甲基二苯并噻吩(DMBT)被认为是柴油馏分中最难脱硫的硫化物，因此用DBT，4-MDBT和4，6-DMDBT作为模型化合物进行油品深度脱硫研究成为目前国内外研究的热点(Ca talysis today, 1997, 36, 393)。此外，二苯并噻吩在液晶光电半导体材料方面也有着广泛的应用。如文献(J. Meter. Chem. 2007，17，1421)报道了二苯并噻吩类衍生物作为一种新的半导体在有机场效应晶体管中的研究。联苯和硫在三氯化铝的催化下生成二苯并噻吩的最重要的方法之一。但是这种方法工艺繁琐，并且在制备过程中使用了氯化铝，提纯过程较复杂，对设备腐蚀性大。三氮烯类化合物作为有机合成中间体，有着广泛的应用(Angew. Chem. Int. Ed,2002，41，3338.)。三氮烯可以作为重氮盐的合成等量体，用稳定的三氮烯来代替重氮盐可以简化后处理程序。(J. Org. Chem, 2007, 72, 7106.)近年来,路易斯酸促进的关环反应成为研究的热点之一,文献(Chem. Eur. J. 2011,17，13665)提供了一种在三氟化硼乙醚促进条件下，含羟基的三氮烯进行关环反应合成二苯并呋喃的方法。路易斯酸促进的利用含甲硫基的三氮烯来直接制备二苯并噻吩的方法未见报道。
发明内容
本发明提供了一种条件温和、工艺简单的二苯并噻吩类衍生物的制备方法。一种二苯并噻吩类衍生物的制备方法，在有机溶剂中，路易斯酸催化下，由含甲硫基的三氮烯类化合物合成具有化学式(I) (II) (III)或(IV)的二苯并噻吩类衍生物
权利要求
1.一种二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，在有机溶剂中，路易斯酸催化下，由含甲硫基的三氮烯类化合物合成具有化学式(I) (II) (III)或(IV)的二苯并噻吩类衍生物
2.如权利要求I所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的R1为氰基或氢。
3.如权利要求I所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的R2为甲基。
4.如权利要求I所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的R4为甲基或甲氧基。
5.如权利要求I所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的路易斯酸为三氟化硼乙醚、硫酸铁、氯化铜、溴化镍或醋酸银。
6.如权利要求5所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的路易斯酸为三氟化硼乙醚。
7.如权利要求I或5所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的路易斯酸与含甲硫基的三氮烯类化合物的摩尔比为I : 10-2 I。
8.如权利要求I所述的苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的有机溶剂为乙腈、二氯甲烷、甲醇、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯或四氢呋喃。
9.如权利要求I所述的二苯并噻吩类衍生物的制备方法，其特征在于，所述的合成，反应温度为20-80°C，反应时间为I-IOh。
全文摘要
本发明公开了一种二苯并噻吩类衍生物的制备方法，包括在有机溶剂中，路易斯酸催化下，由含甲硫基的三氮烯类化合物合成具有化学式(I)(II)(III)或(IV)的二苯并噻吩类衍生物；其中，R1为乙氧羰基、氰基、氢或乙酰基；R2为氯或甲基，R3为氯；R4为卤素、甲基或甲氧基；R5为苯乙烯基。本发明的制备方法简单，反应条件温和，在精细化工和制药工业中具有广泛的应用前景。
文档编号C07D333/76GK102977075SQ20121052013
公开日2013年3月20日 申请日期2012年12月3日 优先权日2012年12月3日
发明者陈万芝, 尚晓博 申请人:浙江大学