专利名称：一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法
技术领域：
本发明涉及一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法；属于保护基化学技术领域。
在保护基化学中，甲醚基是酚羟基最常用的保护基，不但容易制备，而且对一系列试剂稳定。另外，由于许多结构中含甲氧基的化合物如香兰醛、茴香酸以及藜芦醚等可以作为合成许多复杂天然产物的原料。因此，甲基保护与脱保护一直是研究的热点，尤其是有多个甲基保护酚羟基时，选择性脱除某一个甲基保护基的研究。
酚甲醚一般比较稳定，不受酸、碱、亲核试剂、氧化剂和还原剂的影响，脱甲醚保护基往往需要剧烈的条件，近年来，发展了许多较温和的脱除甲基的方法和试剂。常用脱甲醚保护基的方法有氢卤酸法、三溴化硼法等。T.-t.Li and Y. L. Wu. Facileregio-and stereoselective total synthesis of racemic aklavinone. J. Am. Chem.Soc.，1981，103:7007-7009.文献报道乙腈中用么1(13可以选择性脱除苯基烷基酮中羰基邻位的甲氧基保护。
权利要求
1.一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，其特征在于包括如下步骤 1)选择性脱除羰基对位的酚羟基甲基保护 在惰性气体氛围下，将芳基甲基醚溶于哌啶衍生物和水的混合溶液中，10(T120°C反应40 60小时； 2)纯化过程 将反应物冷却下来，加入4Mol/L的盐酸溶液至溶液PH值为2 3 ;混合物用乙酸乙酯萃取，合并萃取液，依次用2Mol/L盐酸溶液和水洗涤，用无水硫酸钠干燥；减压蒸除溶剂，粗产物经柱层析分离即可得到相应的酚。
2.根据权利要求I所述的一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，其特征在于所述的芳基甲基醚具有下述结构
3.根据权利要求I所述的一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，其特征在于所述的哌啶衍生物选自哌啶、2-甲基哌啶和3-甲基哌啶中的一种。
4.根据权利要求I所述的一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，其特征在于所述的哌啶衍生物和水按体积比计，比值为1:广I. 5:1。
5.根据权利要求I所述的一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，其特征在于芳基甲基醚在哌啶衍生物与水的混合溶剂中的浓度为O. 2^0. 4Mol/L。
全文摘要
本发明公开了一种选择性脱除酚羟基甲基保护的方法，包括如下步骤1)在惰性气体氛围下，将芳基甲基醚溶于哌啶衍生物和水的混合溶液中，100~120℃反应40~60小时，即可选择性脱除羰基对位的酚羟基甲基保护；2)将反应物冷却下来，加入4Mol/L的盐酸溶液至溶液pH值为2~3；混合物用乙酸乙酯萃取，合并萃取液，依次用2Mol/L盐酸溶液和水洗涤，用无水硫酸钠干燥；减压蒸除溶剂，粗产物经柱层析分离即可得到相应的酚。本发明以哌啶衍生物和水为反应试剂，可以选择性的脱除羰基对位的酚羟基甲基保护。本发明具有选择性及得率高、反应条件温和、反应及后处理纯化过程简单的特点。
文档编号C07C45/61GK102976907SQ201210507959
公开日2013年3月20日 申请日期2012年11月30日 优先权日2012年11月30日
发明者任新锋, 张园, 郭海洋, 李亚 申请人:上海工程技术大学