专利名称：一种含双氰胺离子的双核铜配合物及其制备方法
技术领域：
本发明属于配合物科学与技术领域，特别涉及一种含双氰胺离子的双核铜配合物及其制备方法。
背景技术：
随着科学技术的发展，以及对新能源、新材料的迫切需求，金属配合物的研究已经成为当前化学研究中最活跃的领域之一，它们在催化、气体吸附、化学分离和离子交换等领域都有潜在的应用价值。在诸多金属配合物中，金属铜的配合物尤其占有重要的地位。在化工生产上，铜配合物可以被用做催化剂，催化化学反应的进行，促进绿色有机合成的发展 [D. M. Ma等，J. Am. Chem. Soc.，120，12459，1998];在生命科学领域，金属铜配合物是许多蛋白酶的重要组成成分，对生命活动起到至关重要的作用[孙颖等，化学通报，6，495，2009]；在环境领域，利用铜配合物的光化学性质，可以对环境污染进行有效的修复[徐珑等，化学进展，17，412，2005]。在金属铜的配合物中，配体的种类、配合物的空间结构等因素对其物理化学性质都会产生不同的影响。因此，通过配体调控以及分子自组装，设计合成具有新颖空间结构以及功能的铜配合物是各国科学家追求的共同目标。此外，二价铜离子具有成单电子，其配合物往往显示出意想不到的磁学性质，对新型磁性材料的探索和发展将产生重大影响。
发明内容
本发明的目的是提供了一种含双氰胺离子的双核铜配合物及其制备方法。该金属铜配合物具有零维双核结构，具有广泛的应用前景。本发明提供的同配合物的化学式为[Cu2L2] [N(CN)2]2，其中L = 1，3_ 二(3，5_ 二甲基-I-氢-吡唑基)-2-羟基丙烷配体。本发明公开的铜配合物的结构如图I所示，它们的二级结构单元为晶体属于正交晶系，空间群为 Pccn,晶胞参数为-.a= 19.029(10)k,b = 20.668(10) A，c = 8.942(5) Α，α
= 90.00°，β = 90.00°，γ = 90.00° ;该配合物的空间结构是以双核铜为中心，1，3- 二(3，5- 二甲基-I-氢-吡唑基)-2-羟基丙烷和双氰胺离子自组装而形成的零维结构；Cu离子的配位的配位数是4，与L配体的吡唑环和羟基中的两个O原子和两个N原子相连接；这五个原子基本共面，其平均偏离为0.0023 A，这五个原子组成了一个不规则四边形，对应的边长分别为=Ol-OlA, 2.404 A； 01A-N4A, 2.788 A； N4A-N1, 3.143 A； N1-01, 2.841 A0Cul及它的中心对称单元CulA与两个L配体构成了配合物的蝶状双核单元，Cul与CulA通过两个羟基O桥连接在一起，相应的Cul…CulA的距离为3.070 AoCuU 01、OlA和CulA四个原子完全共面，其平均偏离为零。这四个原子组成了一个平行四边形，四边分别为1.947 A、1.952 A、1.947 A、1.952人，相应的 CulA-01-Cul 夹角为 103.9。。在这个双核结构单元中，组成上下相邻的吡唑环间的二面角皆为62. 1°。本发明的制备方法如下
将CuCl2 ·2Η20和L配体置于放有甲醇溶液的烧杯中，室温条件下反应2小时。将NatN(CN)2]固体溶于水溶液中。将上述两种溶液混合，室温条件下继续反应2小时，将溶液过滤，滤液在空气中静置、挥发，一周后得到目标产品。CuCl2 · 2H20、L、NatN(CN)2]的质量比为1· 91 3. 00 I。
图I [Cu2L2] [N (CN) 2] 2 的晶体结构图。表I配合物的晶体学数据
权利要求
1.一种含双氰胺离子的双核铜配合物，该配合物化学式为[Cu2L2] [N(CN)2]2，其中L =1，3- 二(3，5- 二甲基-I-氢-吡唑基)-2-羟基丙烷配体。
2.根据权利要求I所述的含双氰胺离子的双核铜配合物，其特征在于它的二级结构单元为 晶体属于正交晶系，空间群为Pccn，晶胞参数为M = 19.029(10) k,b = 20.668(10) k,c=8.942(5) A, α =90.00°，β =90.00°，γ =90.00° ;该配合物的空间结构是以双核铜为中心，I，3- 二(3，5- 二甲基-I-氢-吡唑基)-2-羟基丙烷和双氰胺离子自组装而形成的零维结构；Cu离子的配位的配位数是4，与L配体的吡唑环和羟基中的两个O原子和两个N原子相连接；这五个原子基本共面，其平均偏离为O. 0023 A，这五个原子组成了一个不规则四边形，对应的边长分别为01-01Α，2.404 Α；01Α-Ν4Α,2.788 A； N4A-N1,3.143 A；N1-01,2.841 A0Cul及它的中心对称单元CulA与两个L配体构成了配合物的蝶状双核单元，Cul与CulA通过两个轻基O桥连接在一起,相应的(Χι1···(Χι1Α的距离为3.070 A。
3.根据权利要求I所述的含双氰胺离子的双核铜配合物的制备方法，其特征在于它包括下述步骤1)按计量将CuCl2· 2H20和L配体溶于甲醇溶液中，在室温条件下反应2小时； 2)称取一定量的Na[N (CN)2]固体，溶于8mL水溶液； 3)将上述两种溶液相混合，并在室温条件下，继续反应2小时； 4)将所得溶液过滤，澄清滤液于空气中静置、挥发，一周后得到目标产品。
4.根据权利要求3所述的含双氰胺离子的双核铜配合物的制备方法，其特征在于所述的 CuCl2 · 2H20、L、Na[N(CN)2]的质量比为1· 91 3. 00 I。
5.根据权利要求3所述的多配体杂化双核铜配合物的制备方法，其特征在于所述的反应条件是在室温下，利用磁力搅拌。
全文摘要
本发明涉及一种含双氰胺离子的双核铜配合物及其制备方法。它是下述化学式(I)的配合物，[Cu2L2][N(CN)2]2，其中L＝1，3-二(3，5-二甲基-1-氢-吡唑基)-2-羟基丙烷配体；它具有零维的双核结构。将CuCl2·2H2O和L配体在甲醇溶液中，室温反应2小时；将Na[N(CN)2]固体溶于水溶液中；再将两种溶液混合并在室温条件下反应2小时，溶液经过滤、静置、挥发，得到目标产品。
文档编号C07F1/08GK102936256SQ201210454348
公开日2013年2月20日 申请日期2012年11月14日 优先权日2012年11月14日
发明者夏军 申请人:天津工业大学