专利名称：合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法
技术领域：
本发明涉及一种化工产品的回收方法，特别是涉及一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法。
背景技术：
合成气制乙二醇的生产工艺中，草酸二甲酯主要是以C0、N0、02和甲醇为原料制取乙二醇时的中间产物，其分子式为(COOCH3)2，草酸二甲酯的熔点为57°C，沸点为164. 5°C，常温下为固体。制备草酸二甲酯的反应步骤包括酯化反应(获得亚硝酸甲酯CH3ONO)和羰化反应(获得草酸二甲酯)两部分，其主要化学反应式如下
2N0+2CH30H+l/202 — 2CH30N0+H20 (I)2CH30N0+2C0 — (COOCH3) 2+2N0(2)步骤(2)所得草酸二甲酯料液要通入精馏塔中将草酸二甲酯中混合的甲醇和副产物碳酸二甲酯分离出去，所得纯品草酸二甲酯再进入加氢工序加氢得到乙二醇粗品。申请人现在所使用技术为1)草酸二甲酯料液进入精馏塔I’，在一定的温度和压力下进行分离；2)所得精馏塔I’塔釜液进入草酸二甲酯输送管道3’，并通过热虹吸原理进入与草酸二甲酯输送管道3’相通的热虹吸式再沸器2’入口，在再沸器2’中与高温蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽与精馏塔I’内下行的液相进行传质与传热，塔釜温度达到一定温度后，完成分离的塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道3’进入草酸二甲酯储存槽4’。草酸二甲酯在55°C左右时就要结晶，根据申请人现在使用的技术，在生产稳定时精馏塔塔釜液连续排料，此时由于料液流动而且精馏塔釜液温度在100°c以上，草酸二甲酯不结晶。但是如果遇到一些特殊状况，如进料量改变、精馏塔内的温度、压力、液位等改变时，连续排料的草酸二甲酯液相不能达到所需纯度，此时就需要塔釜非连续排料。在塔釜液不排料的间隙中，整个草酸二甲酯输送管道6’中的料液就停止运动，温度也慢慢下降，停留在草酸二甲酯输送管道6’中的草酸二甲酯很容易结晶，堵塞管道，从而影响了后续生产的进行。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，该回收方法步骤简单、产品纯度高、在进行草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常停止排料时，能避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。本发明合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，包括以下步骤I)将温度63飞7°C的草酸二甲酯料液通入精馏塔，其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30 40%的草酸二甲酯、质量浓度63飞7%的甲醇和质量浓度2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-O. 034MPa ；2)精馏塔塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道相连，草酸二甲酯输送管道还与再沸器入口相连，精馏塔塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器，在再沸器中与温度为175 185°C的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度14(T15(TC后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道进入草酸二甲酯储存槽；3)精馏塔塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器中与温度28 32°C的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度5(T60°C，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器进入分离物储存槽，未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器继续进入再冷器，与温度为-4 6°C的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽；当塔顶温度低于5(T60°C，则增加塔顶采出液的流量，减少回流液的流量，当塔顶温度高于5(T60°C，则减少塔顶采出液的流量，增加回流液的流量，控制塔顶温度是一个平衡的过程；4)当精馏塔中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门，打开第二阀门，所述第一阀门安装在草酸二甲酯输送管道上位于再沸器入口 至草酸二甲酯储存槽入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道上位于第一阀门至草酸二甲酯储存槽入口之间的部分连接有氮气输入管道，氮气输入管道上安装有所述第二阀门，由氮气输入管道向草酸二甲酯输送管道中输入常温、压力为O. Γ0. 5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道中的液相草酸二甲酯排空。本发明合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法与现有技术不同之处在于步骤简单；产品纯度高，所得草酸二甲酯的纯度达98% ;在进行草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常停止排料时，能及时将草酸二甲酯输送管道中残余的草酸二甲酯液体排出，避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。下面结合附图对本发明合成气制乙二醇中草酸二甲酯的回收方法作进一步说明。
图I为本发明合成气制乙二醇中草酸二甲酯的回收方法所用设备的结构示意图。
具体实施例方式一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，包括以下步骤I、将温度63飞7°C的草酸二甲酯料液通入精馏塔1，其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30 40%的草酸二甲酯、质量浓度63飞7%的甲醇和质量浓度2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-O. 034MPa ；2、精馏塔I塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道3相连，草酸二甲酯输送管道3还与再沸器2入口相连，精馏塔I塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器2，在再沸器2中与温度为175 185°C的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔I与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140 150°C后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道3进入草酸二甲酯储存槽4 ;3、精馏塔I塔顶的上升气相进入精馏塔内置冷凝器11中与温度28 32°C的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器12收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器13均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度5(T60°C，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器12进入分离物储存槽6，少量未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器11继续进入再冷器5，与温度为-4 6°C的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽6 ；4、当精馏塔I中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门91，打开第二阀门92，所述第一阀门91安装在草酸二甲酯输送管道3上位于再沸器2入口至草酸二甲酯储存槽4入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道3上位于第一阀门91至草酸二甲酯储存槽4入口之间的部分连接有氮气输入管道10，氮气输入管道10上安装有所述第二阀门92，由氮气输入管道10向草酸二甲酯输送管道3中输入常温、压力为O. 4^0. 5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道3中的液相草酸二甲酯排空。以上所述的实施例仅仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范 围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案作出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。
权利要求
1.一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，其特征在于包括以下步骤 1)将温度63飞7°C的草酸二甲酯料液通入精馏塔(1)，其中草酸二甲酯料液中含有质量浓度30 40%的草酸二甲酯、质量浓度63飞7%的甲醇和质量浓度2%的碳酸二甲酯，精馏塔中压力为-O. 034MPa ； 2)精馏塔(I)塔釜液出口与草酸二甲酯输送管道(3)相连，草酸二甲酯输送管道(3)还与再沸器(2)入口相连，精馏塔(I)塔釜液通过热虹吸进入热虹吸式再沸器(2)，在再沸器(2)中与温度为175 185°C的蒸汽换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔(I)与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度14(T15(TC后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道(3)进入草酸二甲酯储存槽(4); 3)精馏塔(I)塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器(11)中与温度28 32°C的循环冷却水换热冷凝，冷凝所得液体经液体收集器(12)收集并分流，液体收集器收集的一部分液体做为精馏塔塔顶的回流液、经液体分布器(13)均匀喷洒与精馏塔内上升的气体进行传质与传热，从而保持塔顶温度5(T60°C，液体收集器收集的另一部分液体做为塔顶采出液、由液体收集器(12)进入分离物储存槽(6)，未冷凝的气体离开精馏塔内置冷凝器(11)继续进入再冷器(5)，与温度为的冷冻盐水换热冷凝，冷凝所得液体进入分离物储存槽(6)； 4)当精馏塔(I)中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，关闭第一阀门(91)，打开第二阀门(92)，所述第一阀门(91)安装在草酸二甲酯输送管道(3)上位于再沸器(2)入口至草酸二甲酯储存槽(4)入口之间的部分，草酸二甲酯输送管道(3)上位于第一阀门(91)至草酸二甲酯储存槽(4)入口之间的部分连接有氮气输入管道(10)，氮气输入管道(10)上安装有所述第二阀门(92)，由氮气输入管道(10)向草酸二甲酯输送管道(3)中输入常温、压力为O. Γ0. 5MPa的氮气，将草酸二甲酯输送管道(3)中的液相草酸二甲酯排空。
全文摘要
本发明涉及一种合成气制乙二醇过程中草酸二甲酯的回收方法，该回收方法能避免草酸二甲酯结晶堵塞管路。本发明包括以下步骤1)将草酸二甲酯料液通入精馏塔；2)精馏塔塔釜液进入再沸器，在再沸器中换热，所得塔釜液蒸汽进入精馏塔与精馏塔内下行的液相进行传质与传热，保持塔釜温度140~150℃后，塔釜液相通过草酸二甲酯输送管道进入草酸二甲酯储存槽；3)精馏塔塔内上升气相进入精馏塔内置冷凝器中冷凝，冷凝所得液体经液体收集器收集并分流，未冷凝的气体继续进入再冷器后进入分离物储存槽；4)当精馏塔中草酸二甲酯塔釜液非连续排料时或生产异常精馏塔停止排料时，由氮气输入管道向草酸二甲酯输送管道中输入氮气。
文档编号C07C69/36GK102898304SQ201210424128
公开日2013年1月30日 申请日期2012年10月30日 优先权日2012年10月30日
发明者李红 申请人:安徽淮化股份有限公司