专利名称：一种反-3-己烯酸的合成方法
技术领域：
本发明涉及ー种反-3-己烯酸的合成方法。
背景技术：
反-3-己烯酸(trans-3-Hexenoic Acid)具有甜润的衆果香气,气味持久,被普遍认为适宜用于调配食用香精。反-3-己烯酸常规的制备方法中反应溶剂为苯或者甲苯，通过苯或者甲苯带水。新的食品安全法中规定苯和甲苯不能在食用香精香料中使用，因此，原有的反-3-己烯酸的制备方法已经不能满足要求。
发明内容
本发明的目的是提供ー种反-3-己烯酸的合成方法，该合成方法エ艺简洁、收率高且无溶剂残留。本发明的目的是通过以下技术方案来实现的
ー种反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于该方法具体如下
O配置混合液把三こ醇胺和丙ニ酸按I : 3 3 I的比例混合搅匀；
2)滴加反应搅拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保护丁醛，加热到50°C 100°C，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，该反应阶段时间持续2 4小时；其中，混合液与丁醒的质量比是I :4 I :8 ;
3)分馏在真空条件下，分馏丁醛，蒸出成品，得到反-3-己烯酸。得到的成品含量大于 98%。本发明步骤2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的条件下，分馏大部分丁醛，继续在真空-O. IMPa -O. 09MPa的条件下分馏剩余的少量丁醛。本发明中，优选的反应温度可以为60 80°C。三こ醇胺丙ニ酸为2 :1 I :2。本发明中的反应溶剂是丁醛，充入氮气保护丁醛在高温下不易聚合，丁醛与水共沸，通过油水分离器分离去除反应生成的水，丁醛同时起到了脱水剂的作用。本发明的反应式如式下所示
三こ醇胺
丙ニ酸+ 丁醛------------> 反-3-己烯酸+水
通氮加热
本发明用丁醛代替苯或者甲苯作为反应溶剂，丁醛又是反应剂和脱水剂，減少了杂质的引入。本发明有着异构体少、反应温和、操作简单，得率高，无溶剂残留等优点。
具体实施方式
实施例I
ー种反-3-己烯酸的合成方法，依次进行以下步骤
O配置混合液在250mL的烧杯中加入三こ醇胺60份，丙ニ酸80份，混合搅匀；
2)滴加反应在1000mL4ロ圆底烧瓶中加入300份丁醛，充入N2，加热到80°C，搅拌滴加混合液到丁醛中，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，直到目測油水分离器中没有明显的水滴生成，并且GC分析反应体系内丙ニ酸的含量小于O. 1%，该反应阶段持续3. 5小时；
3)分馏在真空O.07MPa的条件下，分馏丁醛，在真空_0. IMPa的条件分馏除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在该真空条件下逐渐升高内温先蒸出少量头子，然后收集95°C的馏分65份，经GC检测，反-3-己烯酸含量大于98%。
实施例2
ー种反-3-己烯酸的合成方法，依次进行以下步骤
O配置混合液在500mL的烧杯中加入三こ醇胺80份，丙ニ酸120份，混合搅匀；
2)滴加反应在2000mL4ロ圆底烧瓶中加入400份丁醛，充入N2，加热到60°C，搅拌滴加混合液到丁醛中，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，直到目測油水分离器中没有明显的水滴生成，并且GC分析反应体系内丙ニ酸的含量小于O. 1%，该反应阶段持续4小时；
3)分馏在真空O.07MPa的条件下，分馏丁醛，在真空_0. IMPa的条件分馏除剩余的少量丁醛，直至GC分析丁醛含量小于1PPM，在该真空条件下逐渐升高内温先蒸出少量头子，然后收集95°C的馏分140份，经GC检测，反-3-己烯酸含量大于98%。本发明反应温和、操作简单，得率高，无溶剂残留，符合新的食品安全法中的規定。
权利要求
1.一种反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于该方法具体如下 O配置混合液把三乙醇胺和丙二酸按I : 3 3 I的比例混合搅匀； 2)滴加反应搅拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保护丁醛，加热到50°C 100°C，反应生成的水和丁醛共沸，气体通过冷凝管冷凝，在油水分离器中收集分离去除反应生成的水，该反应I : 3 3 I阶段时间持续2 4小时；其中，混合液与丁醛的质量比是I :4 I :8 ； 3)分馏在真空条件下，分馏丁醛，蒸出成品，得 到反-3-己烯酸。
2.根据权利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步骤2)中，在真空O. 08MPa O. 07MPa的条件下，分馏大部分丁醛，继续在真空-O. IMPa -O. 09MPa的条件下分馏剩余的少量丁醛。
3.根据权利要求I所述的反-3-己烯酸的合成方法，其特征在于在步骤2)中，反应温度为60°C 100°C。
全文摘要
本发明公开了一种反-3-己烯酸的合成方法，以丁醛和丙二酸为起始原料，三乙醇胺为催化剂，包括以下步骤配置混合液三乙醇胺和丙二酸按１３～３１的比例混合搅匀；滴加反应搅拌滴加混合液到丁醛中，充入N2保护丁醛，加热到60℃～100℃，用油水分离器分离去除反应生成的水，反应时间为2～4小时；分馏分馏去处丁醛以及前馏分后蒸出成品。采用该方法合成反-3-己烯酸，具有异构体少、反应温和、工艺简单、收率高、无溶剂残留的特点。
文档编号C07C51/353GK102838474SQ20121036001
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月25日 优先权日2012年9月25日
发明者陈宗汉, 张树林, 周春飞 申请人:天宁香料(江苏)有限公司