专利名称：一种二苯醚二酐及其异构体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种ニ酐的制备方法，尤其是涉及ー种ニ苯醚ニ酐的制备方法，属于复合材料技术领域。
背景技术：
聚酰亚胺(PI)由于其优异的性能，如热稳定性、电绝缘性、耐磨性、润滑性、尺寸和氧化稳定性、耐化学药品性、耐辐射和机械强度高等，成为广泛应用于机电、电子电气、仪表、石油化工、航空航天等领域的芳杂环高分子材料，但许多芳香族聚酰亚胺由于不溶、不熔，加工性差而限制了其应用范围，因此如何改善其加工性能，提高其耐热温度是目前的研究课题。ニ苯醚ニ酐型聚酰亚胺与传统的全芳香聚酰亚胺相比，具有更高机械强度、化学稳定性及良好的加工性，ニ苯醚ニ酐及其异构体则是生产ニ苯醚型聚酰亚胺的重要原料。US5101006, EP460687使用四甲基ニ苯醚氧化法制备ニ苯醚ニ酐，US4837404,·EP0119576，US4948904使用卤代苯酐与羟基苯酐法制备ニ苯醚ニ酐，但是，这些方法收率低，反应副产物多，难与分离与提纯。US4933469，CN101402625A, CN1850814A以苯酐为原料，经甲胺化，硝化，制备出硝
基-N-甲基邻苯ニ甲酰亚胺，在催化剂作用下，经过缩合，水解，酸化制备出ニ苯醚四甲酸，最后经脱水成ニ苯醚ニ酐，该方法合成线路长，总收率低，在反应过程中产生大量的废酸，废碱，同时反应过程中使用大量溶剂，对环境产生极大的污染，不利于エ业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种ニ苯醚ニ酐及其异构体的制备方法，该方法所制备ニ苯醚ニ酐エ艺简单，成本低，产物纯度高，易于分离，同时产生的三废少，利于进行エ业化生产。为实现本发明目的所采用的技术方案是—种ニ苯醚ニ酐及其异构体的制备方法，其特征是向带有干燥及蒸馏装置的反应器中加入溶剂及单氯代苯酐，在N2保护的情况下升温回流一段时间，加入碱金属盐和催化剂，回流反应一段时间，降温，过滤，得粗产物，向带有干燥及蒸馏装置的洁净反应器中加入苯腈和上述反应所制备的粗产物，在N2保护的情况下升温回流一段时间，降温，过滤，烘干，制成ニ苯醚ニ酐及其异构体。作为优选，本发明所采用的溶剂为邻ニ氯苯、三氯甲苯、对氯苯甲酸、苯甲臆、N-甲基吡咯烷酮中的ー种或两种或两种以上的混合物。作为优选，本发明所采用的催化剂为三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化铵、氯化胍、六丁基氯化胍、六こ基氯化胍中的ー种或两种或两种以上的混合物。作为优选，本发明所采用的碱金属盐为K2CO3、Na2CO3、NaF、KF中的一种或两种或两种以上的混合物。作为优选，本发明所米用的反应温度为60 260°C。
作为优选，本发明所采用的单氯代苯酐的两种异构体为4-氯代苯酐和3-氯代苯酐，具体结构式如下
权利要求
1.一种二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是向带有干燥及蒸馏装置的反应器中加入溶剂及单氯代苯酐，在N2保护的情况下升温回流一段时间，加入碱金属盐和催化齐IJ，回流反应一段时间，降温，过滤，得粗产物，向带有干燥及蒸馏装置的洁净反应器中加入苯腈和上述反应所制备的粗产物，在N2保护的情况下升温回流一段时间，降温，过滤，烘干，制成二苯醚二酐及其异构体。
2.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是所采用的溶剂为邻二氯苯、三氯甲苯、对氯苯甲酸、苯甲腈、N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种或两种以上的混合物。
3.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是所采用的催化剂为三苯基磷、三苯氧基磷、四苯基溴化膦、四丁基溴化铵、氯化胍、六丁基氯化胍、六乙基氯化胍中的一种或两种或两种以上的混合物。
4.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是所采用的碱金属盐为K2C03、Na2CO3^ NaF, KF中的一种或两种或两种以上的混合物。
5.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是所采用的反应温度为60 260°C。
6.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是单氯代苯酐的两种异构体为4-氯代苯酐和3-氯代苯酐。
7.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是单氯代苯酐与碱金属盐的摩尔比为I : O. 2 I : 5。
8.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是单氯代苯酐与溶剂的重量比为I : I I : 15。
9.按权利要求I所述的二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是催化剂用量为体系总重量的O. 1% 5%。
全文摘要
一种二苯醚二酐及其异构体的制备方法，其特征是向带有干燥及蒸馏装置的反应器中加入溶剂及单氯代苯酐，在N2保护的情况下升温回流一段时间，加入碱金属盐和催化剂，回流反应一段，降温，过滤，得粗产物，向带有干燥及蒸馏装置的洁净反应器中加入苯腈和上述反应所制备的粗产物，在N2保护的情况下升温回流一段时间，降温，过滤，烘干，制成二苯醚二酐及其异构体。本发明，拓展了二苯醚二酐的合成方法，简化了二苯醚二酐的制备工艺，减少了对环境的污染，为二苯醚二酐的工业化生产提供了新的方法。
文档编号C07D307/89GK102838572SQ20121034694
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月7日 优先权日2012年9月7日
发明者景立秋, 赵景临 申请人:景立秋