专利名称：一种碘催化β-二羰基化合物直接α-羟基化的方法
技术领域：
本发明涉及有机化工领域，特别涉及一种碘催化3 - 二羰基化合物直接a -位羟基化的方法。
背景技术：
在众多的酸性催化剂中，质子酸催化有机反应具有副反应多、后处理工艺复杂、对反应设备腐蚀严重、对环境污染严重等缺点。而某些固体酸和lewis酸催化剂具有原料难得、催化效率低、反应温度高等不足，因此有必要寻找价格低廉、高效、反应条件温和的催化齐U。近年来碘作为一种温和的lewis酸催化剂在催化有机合成领域中应用广泛，该类型的反应具有条件温和、易于操作、反应的产率高或选择性高、反应过程稳定、环境友好、原材料价廉易得等优点，对于绿色化学、合成化学以及新型催化反应的研究具有重要的意义。
二取代羰基化合物次甲基上的氢具有一定的活性，可以被羟基取代。文献中报道的方法有以下几种。(I)在过渡金属盐和氧气条件下羟基化。P - 二羰基化合物在CoCl2(Gans, P. ; Sounier, R. ; Dura, M. A. ; Amero, C. D. ; Noirclerc-Savoye, M. ; Franzetti, B. ; Plevin, M. J. ; Boisbouvier, J. ; Hamel in, 0. ; Ayala, I. Angewandte Chemie, InternationalEdition, 2010，49，1958-1962)、Mn (OAc)2 4H20 ( Chr i s t o f f er s, J. J. Org.Chem. 1999，64，7668-7669)和 CeCl3 WH2O (Christoffers, J. ; Thomas, K. ; Thomas, W. ; Roessle, M. . European Journal of Organic Chemistry, 2006，11，2601-2608)等催化下，O2 作为氧源可以实现a-位的羟基化反应。如在￠-二羰基化合物在室温条件下，异丙醇为溶齐[J，以CeCl3 7H20为催化剂，在O2条件下实现了 a -位的羟基化反应。CeCl3在O2中被氧化为Ce (IV)与￠-二羰基化合物形成络合物，得到到a-位羟基化的产物。该类型的方法产率较高，但需要加入过渡金属催化剂，且需要在氧气氛围中进行。
权利要求
1.一种碘催化二羰基化合物直接〃-位羟基化的方法，其特征在于在溶剂参与下，以卢-二羰基化合物为原料，I2为催化剂和弱碱作用下合成a -位羟基化产物。
2.根据权利要求I所述的一种碘催化二羰基化合物直接〃-位羟基化的方法，其特征在于其中所述碱为碳酸盐、醋酸盐或有机羧酸盐。
3.根据权利要求I所述的一种碘催化二羰基化合物直接〃-位羟基化的方法，其特征在于所述反应条件为在0-60 0C搅拌条件下，反应时间8-36小时，催化剂I2用量为^ - 二羰基化合物的以摩尔比计1_50%。
4.根据权利要求I所述的一种碘催化二羰基化合物直接〃-位羟基化的方法，其特征在于其中所述溶剂为THF，溶剂的用量与二羰基化合物比例为为I :lmL/mmol。
5.根据权利要求I所述的一种碘催化二羰基化合物直接〃-位羟基化的方法，其特征在于其中所述3-二羰基化合物为a-位有取代基的3-二羰基化合物，结构式为
6.根据权利要求2所述的一种碘催化P- 二羰基化合物直接a -位羟基化的方法，其特征在于碳酸盐为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾。
全文摘要
本发明涉及有机化工领域，特别涉及一种碘催化β-二羰基化合物直接α-位羟基化的方法。以不同的取代β-二羰基化合物为原料，在催化剂碘的作用下合成的α-位羟基产物，其特征在于所述的催化剂为碘，其中所用的碱为碳酸盐；其中所述碱为碳酸盐或醋酸盐；或有机羧酸盐。其中所述溶剂为THF，所述反应条件为在0-60oC搅拌条件下，反应时间8-24小时，催化剂I2用量为β-二羰基化合物的1-50%。本发明与文献中的制备方法相比，具有反应原料低毒，反应条件温和，反应时间短，催化剂便宜易得，分离提纯方便等优点，具有很高的应用价值。
文档编号C07C227/16GK102701894SQ201210184059
公开日2012年10月3日 申请日期2012年6月5日 优先权日2012年6月5日
发明者孙小强, 杨海涛, 王艳红, 缪春宝, 董春萍 申请人:常州大学