专利名称：一种合成间三氟甲基苯乙酮的方法
技术领域：
本发明涉及ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，具体说涉及在正丁基锂的作用下，在有机溶剂中，无机盐作催化剂，三氟甲基苯与こ酰化剂反应ー步合成间三氟甲基苯こ酮的方法。
背景技术：
间三氟甲基苯こ酮(3，-(Trif luoromethyl) acetophenone)简称 TFAP,无色或淡黄色液体，是重要的有机合成中间体，主要用于农药 、医药、液晶材料等领域，不仅是合成甲氧基丙烯酯类化合物的关键中间体，同时也是合成医药、染料的重要原料。国内文献报道的合成方法有间三氟甲基苯胺在亚硝酸钠的作用下制得其重氮盐，重氮盐与こ醛肟反应后水解；以三氟甲基苯为原料，经过溴化、格氏反应后与酸酐反应；间氯三氟甲基苯格氏反应后与酸酐反应；还有ー些外文报道的间三氟甲基苯甲醛与重氮甲烷反应等等，这几种合成方法均需多步反应，产物收率低，且重氮甲烷易爆和剧毒，难以进行大規模エ业化生产。
发明内容
本发明的目的在于提供ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法。该方法反应原料易得，污染小，选择性高敏感基团所受影响小，催化剂可以回收再利用。本发明所提供的ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和こ酰化剂在正丁基锂的作用下，用无机盐作催化剂，在有机溶剂中于-70°C 0°C下反应I 48小时，合成间三氟甲基苯こ酮，其中
正丁基锂与三氟甲基苯的摩尔比为I :1 I. 5 :1 ;
こ酰化剂与三氟甲基苯的摩尔比为I :1 I :1. 5 ;
无机盐与三氟甲基苯的摩尔比为O. 01 :1 O. I :1 ;
三氟甲基苯与溶剂的重量比为I :2 I :1000。所述的有机溶剂为ー种或几种极性或非极性溶剂，其中极性溶剂为四氢呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六环中的ー种或几种；非极性溶剂为烷烃、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烃中的ー种或几种。所述的无机盐为三氯化铝、氯化亚铁、氯化亚铜等卤化盐中的ー种或几种。所述的こ酰化剂为こ酰氯或こ酸酐。式⑴
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|j ■> + ミ。CbO mltiii , - ' q本发明所提供的合成间三氟甲基苯こ酮的方法，将传统的多步合成简化为三氟甲基苯与こ酰化剂一步反应，整个反应过程简单、高效，反应原料易得，污染小，选择性高敏感基团所受影响小，收率高，且催化剂还可以回收再利用。
具体实施例方式下面通过实施例详细说明本发明，但本发明并不尽限于如下的实施例。实施例I
在氮气保护下，正辛烷干冰混合液为冷却介质，向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的500 mL四ロ烧瓶中加入29. 2g (O. 2mol)三氟甲基苯和150ml无水四氢呋喃，加入2g(O. 02mol)氯化亚铜，冷却到-45°C，滴加113. 6ml (O. 2mol)正己烷的正丁基锂溶液，滴后保温I小时，随后升温到_35°C，滴加16. Ig (O. 2mol)こ酰氯 ，滴后在此温度下保温8小时，滴加浓盐酸，调节体系PH为4-5，过滤后减压蒸馏，收集119-121 °C /6. 67kPa的馏分得35. 3g，含量97%，收率93%。实施例2
在氮气保护下，正辛烷干冰混合液为冷却介质，向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的750 mL四ロ烧瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亚铜，冷却到_70°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基锂溶液，滴后保温8小时，随后升温到_40°C,滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯,滴后在此温度下保温40小时，滴加浓盐酸，调节体系PH为4-5，过滤后减压蒸馏，收集119-121 °C /6. 67kPa的馏分得52. 8g,含量 96%,收率 92%。实施例3
在氮气保护下，正辛烷干冰混合液为冷却介质，向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的2000 mL四ロ烧瓶中加入29. 2 g (O. 2mol)三氟甲基苯和1500ml无水四氢呋喃，加入O. 2g(O. 002mol)氯化亚铜，冷却到-45°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基锂溶液，滴后保温I小时，随后升温到_35°C，滴加12. Ig (O. 15mol)こ酰氯，滴后在此温度下保温8小吋，滴加浓盐酸，调节体系PH为4-5，过滤后减压蒸馏，收集119-121 °C /6. 67kPa的馏分得28. 9g,含量 95%,收率 91%。实施例4
在氮气保护下，正辛烷干冰混合液为冷却介质，向装有排空冷凝器、温度计、搅拌棒的750 mL四ロ烧瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亚铜，冷却到-25°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基锂溶液，滴后保温8小时，随后升温到0°C，滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯，滴后在此温度下保温40小时，滴加浓盐酸，调节体系PH为4-5，过滤后减压蒸馏，收集119-121 °C /6. 67kPa的馏分得53. 8g，含量97%，收率94%。
权利要求
1.ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于三氟甲基苯和こ酰化剂在正丁基锂的作用下，用无机盐作催化剂，在有机溶剂中于-70°C 0°C下反应I 48小时，合成间三氟甲基苯こ酮，其中 正丁基锂与三氟甲基苯的摩尔比为I :1 I. 5 :1 ; こ酰化剂与三氟甲基苯的摩尔比为I :1 I :1. 5 ; 无机盐与三氟甲基苯的摩尔比为O. Ol :1 O. I :1 ; 三氟甲基苯与溶剂的重量比为I :2 I :1000。
2.根据权利要求I所述的ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的有机溶剂为极性或非极性溶剂，其中极性溶剂为四氢呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六环中的ー种或几种；非极性溶剂为烷烃、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烃中的ー种或几种。
3.根据权利要求I或2所述的ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的无机盐为三氯化铝、氯化亚铁、氯化亚铜等卤化盐中的ー种或几种。
4.根据权利要求I或2所述的ー种合成间三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的こ酰化剂为こ酰氯或こ酸酐。
全文摘要
本发明所提供的一种合成间三氟甲基苯乙酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和乙酰化剂在正丁基锂的作用下，用无机盐作催化剂，在有机溶剂中于-70℃～0℃下反应1～48小时，合成间三氟甲基苯乙酮。本发明所提供的合成间三氟甲基苯乙酮的方法，将传统的多步合成简化为三氟甲基苯与乙酰化剂一步反应，整个反应过程简单、高效，反应原料易得，污染小，选择性高敏感基团所受影响小，收率高，且催化剂还可以回收再利用。
文档编号C07C49/80GK102690180SQ20121017561
公开日2012年9月26日 申请日期2012年5月31日 优先权日2012年5月31日
发明者何建玲, 凌岗, 殷亚林, 陈玉 申请人:江苏剑牌农化股份有限公司