专利名称：1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法
技术领域：
本发明涉及1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法。
背景技术：
1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物是合成一些医药、染料等化学品的重要中间体。 I"氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法有多种。有文献报导用硼氢化钠与硝基苯反应制备(Chemical Communications(Cambridge, United Kingdom)，46(18)，3086-3088， 2010)，其所用反应试剂价格昂贵，而且反应时间较长；有文献以雷尼镍为催化剂， 在S压下与硝基苯反应制备(Industrial&Engineering Chemistry Research,49 (10), 4664-4669,2010)，该方法不仅对设备要求高，而且副产物较多(收率仅为7. 1 % )，后续分离困难；也有文献用锌及氧气与硝基苯反应制备(Tetrahedron Letters, 50 (26), 3394-3396，2009)，其反应过程复杂，且产生大量金属离子，污染环境。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种成本低廉、工艺简单的1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法。为了解决上述技术问题，本发明提供一种1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，由式II所示化合物与醇钠在钼碳(Pt/c)的催化下进行反应，以质子溶剂作为反应溶剂及反应试剂，醇钠与式II所示化合物的摩尔比为1 3 1，钼碳(Pt/C)用量与式II 所示化合物的质量/摩尔比为8 12g/lmol，反应温度为40 70°C，反应时间为2 6小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，减压蒸馏脱除质子溶剂，然后在石油醚中重结晶即可得式I所示化合物；
权利要求
1.1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，其特征是由式II所示化合物与醇钠在钼碳的催化下进行反应，以质子溶剂作为反应溶剂及反应试剂，醇钠与式II所示化合物的摩尔比为1 3 1，钼碳用量与式II所示化合物的质量/摩尔比为8 12g/lmol，反应温度为40 70°C，反应时间为2 6小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，减压蒸馏脱除质子溶剂，然后在石油醚中重结晶即可得式I所示化合物；
2.根据权利要求1所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，其特征是所述式II所示化合物为硝基苯、4-甲基硝基苯、2-甲氧基硝基苯、3-乙氧基硝基苯、4-氯硝基苯、4-异丙基硝基苯、3-乙酰基硝基苯、3-三氟甲基硝基苯或4-羟基硝基苯。
3.根据权利要求1或2所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，其特征是 所述醇钠为甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠或丁醇钠。
4.根据权利要求3所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，其特征是所述质子溶剂为醇类，所述醇类与式II所示化合物的体积/摩尔比是5 20L/lmol。
5.根据权利要求4所述1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，其特征是所述醇类为甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。R4式II
全文摘要
本发明公开了一种1-氧化二苯基二氮烯及其衍生物的制备方法，由式II所示化合物与醇钠在铂碳的催化下进行反应，以质子溶剂作为反应溶剂及反应试剂，醇钠与式II所示化合物的摩尔比为1～3∶1，铂碳用量与式II所示化合物的质量/摩尔比为8～12g/1mol，反应温度为40～70℃，反应时间为2～6小时；反应结束后，先将所得的反应液降至室温，再过滤，减压蒸馏脱除质子溶剂，然后在石油醚中重结晶即可得式I所示化合物。
文档编号C07C291/08GK102267927SQ20111016117
公开日2011年12月7日 申请日期2011年6月15日 优先权日2011年6月15日
发明者周少东, 钱超, 陈新志 申请人:浙江大学