专利名称：末端炔的羧基化的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及末端炔的羧基化。通过引用并入本申请要求2009年12月17日提交的第200908404-7号新加坡专利申请的优先权，其整体内容通过引用并入本文。
背景技术：
过去几十年由于环境问题、法律和社会问题而广泛关注二氧化碳(CO2)的化学固定和转化。二氧化碳由于其为充足、可再生的碳来源而且是环境友好的化学试剂而成为在有机合成中受关注的C I合成单元。与储存相反，CO2的利用确实更受关注，特别是如果转化为有用散装产品的方法是经济的方法则更受关注。不幸地，二氧化碳是高度氧化的并且是热力学稳定的化合物，因此不是非常活泼。针对开发用于CO2转化的技术已经投入大量努力，然而苛刻和剧烈的反应条件成为其实际应用的主要限制性之一。因此，高度期望开发在温和条件下用于CO2利用特别是用于实际应用的有效催化剂体系。羧酸是药物化学以及精细化学品合成中最重要的化合物类型之一。尽管有许多用于制备羧酸的行之有效的方案，但使用CO2作为亲电试剂的碳亲核试剂的直接羧基化是最受关注和简单的方法。尽管对CO2固定期望形成稳定的C-C键，但其迄今实际上仍未实现，并且迄今仍然是最有挑战性的方面。通常，如反应方案I所示，通过将CO2插入金属-碳键而促进该类型的反应。反应方案I :C02插入碳-金属键
权利要求
1.将末端炔转化为炔酸的方法，其包括在铜(I)类、碱和能够与铜(I)络合的络合剂的存在下将炔暴露于二氧化碳。
2.如权利要求I所述的方法，其中所述铜(I)类为氯化铜(I)。
3.如权利要求I或2所述的方法，其中所述铜(I)类以相对于所述炔的催化量而存在。
4.如权利要求I至3中任一权利要求所述的方法，其中所述碱为碱式盐。
5.如权利要求4所述的方法，其中所述碱式盐为碳酸盐或磷酸盐或醋酸盐。
6.如权利要求5所述的方法，其中所述碱式盐为碳酸钾或碳酸铯。
7.如权利要求I至6中任一权利要求所述的方法，其中所述碱以所述炔的至少约10mol%的浓度存在。
8.如权利要求I至7中任一权利要求所述的方法，其中所述络合剂为有机氮类。
9.如权利要求8所述的方法，其中所述有机氮类每分子具有至少两个氮原子。
10.如权利要求9所述的方法，其中所述有机氮类为二氨基烷。
11.如权利要求8所述的方法，其中所述络合剂为N-杂环卡宾。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述N-杂环卡宾为聚咪唑鎗盐。
13.如权利要求11或12所述的方法，其中所述铜(I)类和所述络合剂在相同的分子中，由此所述络合剂为聚N-杂环卡宾，其中至少一些卡宾中心与铜(I)络合。
14.如权利要求13所述的方法，其中至少一些卡宾中心未与铜(I)络合，所述方法包括将所述二氧化碳与所述络合剂络合以形成聚合物试剂的步骤，所述聚合物试剂包含聚N-杂环卡宾，其中一些卡宾中心与铜(I)络合且其它卡宾中心与二氧化碳络合，在进行所述步骤之后将所述炔暴露于所述聚合物试剂。
15.如权利要求I至13中任一权利要求所述的方法，其中所述络合剂以催化量而存在。
16.如权利要求14所述的方法，其中以与所述炔克分子数相等或大于所述炔的量使用所述聚合物试剂。
17.如权利要求I至16中任一权利要求所述的方法，其在约15°C至约30° C下进行。
18.如权利要求I至17中任一权利要求所述的方法，其中所述反应过程中二氧化碳的分压为约I大气压或更小。
19.如权利要求I至18中任一权利要求所述的方法，其在偶极非质子溶剂中进行。
20.如权利要求I至19中任一权利要求所述的方法，其在水溶性有机溶剂中进行。
21.如权利要求I至20中任一权利要求所述的方法，其在DMF溶剂中进行。
22.如权利要求I至21中任一权利要求所述的方法，其中所述炔为2-苯基炔。
23.如权利要求I至22中任一权利要求所述的方法，其中所述炔具有N02、OH、CN、CHO或COOH基团或多于一个的这些集团。
24.将末端炔转化为炔酸的方法，其包括在至少约60°C的温度和至少约I大气压的二氧化碳分压下，在碳酸盐的存在下将所述炔暴露于二氧化碳。
25.如权利要求24所述的方法，其中所述碳酸盐为碳酸铯。
26.如权利要求24或25所述的方法，其中所述碳酸盐以与所述炔克分子数相等或大于所述炔的量而存在。
27.如权利要求24至26中任一权利要求所述的方法，其中所述反应过程中二氧化碳的分压为至少约2大气压。
28.如权利要求24至27中任一权利要求所述的方法，其在偶极非质子溶剂中进行。
29.如权利要求24至28中任一权利要求所述的方法，其在水溶性有机溶剂中进行。
30.如权利要求24至29中任一权利要求所述的方法，其在DMF溶剂中进行。
31.如权利要求24至30中任一权利要求所述的方法，其在约120°C至约160° C下进行。
32.如权利要求24至31中任一权利要求所述的方法，其中所述炔为2-苯基炔。
全文摘要
本发明描述了用于将末端炔转化为炔酸的方法。在该方法中，在铜(I)类、碱和能够与铜(I)络合的络合剂的存在下将炔暴露于二氧化碳。
文档编号C07C51/15GK102958888SQ201080064174
公开日2013年3月6日 申请日期2010年12月16日 优先权日2009年12月17日
发明者张玉根, 于丁一 申请人:新加坡科技研究局