专利名称：双金属配合物及其在生产碳酸二芳基酯中的用途的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及双金属配合物，其中配体包含络合铜、锰或钴的萨罗汾单元和络合钯的菲咯啉单元，且两个体系通过共轭体系连接。此外，本发明涉及所述双金属配合物作为催化剂，用于将芳族羟基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的应用，借助于双金属配合物作为催化剂生产碳酸二芳基酯的方法，以及使用本发明的双金属配合物作为催化剂通过芳族羟基化合物的氧化羰基化生产的碳酸二芳基酯。碳酸二芳基酯适用于按照熔融酯交换法制备聚碳酸酯(参见例如在Chemistryand Physics of Polycarbonates, Polymer Reviews 中，H. Schnell,第 9 卷，John Wileyand Sons, Inc. , 1964),适用于苯氨基甲酸乙酯的生产或者是药物领域和植物保护领域的 活性物质的中间产物。众所周知，通过芳族羟基化合物的相界面光气化作用(肖特-鲍曼反应)可得到碳酸二芳基酯。然而，这种方法具有很大的缺点，如光气和溶剂如二氯甲烷的使用。碳酸二芳基酯也可在CO、O2和贵金属催化剂存在下，通过芳族羟基化合物的氧化直接羰基化来制备(参见例如 DE-OS 27 38 437，US-A 4, 349,485, US-A5, 231，210，EP-A667 336,EP A 858 991,US-A 5，760，272)。作为贵金属，优选使用钯。另外，使用了助催化剂(如锰盐或钴盐)、碱、溴化物源、季盐、不同的醌类或对苯二酚类和干燥剂。在这种情况中可在溶剂如氯苯中进行。在已知的现有技术例如J. Mo I Cat A : Chem. 2000，151，37-45中，相对于贵金属盐，过量使用了铜盐、锰盐或钴盐，所以由此仅能低效利用催化剂和助催化剂。另外，已知方法不具有足够的催化剂使用寿命。尤其发生金属钯的沉积。因此根据已知的现有技术，存在对催化剂的需求，所述催化剂能实现不使用额外量的铜盐、锰盐或钴盐作为助催化剂进行反应并提高催化剂(例如转化数，TON)的效率。另夕卜，存在对提供具有更高稳定性的催化剂的需求。所述待解决的问题通过双金属配合物令人惊奇地得以解，在所述双金属配合物中将第二种金属相对于钯化学计量地嵌入配合物中。该化合物导致能以增效的方式利用助催化剂，并且相对于比较体系双金属催化剂的使用寿命得以增加。已发现这样的双金属催化剂，在其中催化活性的钯和氧化还原活性的助催化剂被组合在一个分子中，并以此实现导致增效作用的加速的钯的再次氧化。式(I)的双金属络合物公开于W02008/054024中作为光敏剂用于光伏电池
权利要求
1.式(3)的化合物
2.用于制备式3化合物的方法，所述方法通过式4a化合物的硝基的氢化生成式4b的化合物，然后与式5的菲咯啉二酮反应
3.通式4a和4b的化合物，
4.根据权利要求I的式3的一种或多种双金属化合物作为催化剂的用途。
5.根据权利要求I的式3的一种或多种双金属化合物用于芳族羟基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的用途。
6.碳酸二芳基酯，其可在使用根据权利要求I的式3配合物的条件下通过芳族羟基化合物的氧化羰基化反应得到。
7.制备碳酸二芳基酯的方法，其特征在于，使芳族羟基化合物在根据权利要求I的式3催化剂存在下与一氧化碳和氧气反应。
8.根据权利要求7的方法，其特征在于，使用式8的羟基化合物 Ar-OH (8) 其中
9.根据权利要求7或8的方法，其特征在于，使用了另外的氧化还原活性物质。
10.根据权利要求7到9任一项的方法，其特征在于，另外使用了助催化剂或助剂。
11.根据权利要求10的方法，其特征在于，使用了鎗盐、铅化合物、聚合物、卤代烷。
全文摘要
本发明涉及双金属配合物，其中所述配体包含络合铜、锰或钴的萨罗汾单元和络合钯的菲咯啉单元，且两个体系通过共轭系统相连。此外，本发明涉及所述双金属配合物作为催化剂，用于将芳族羟基化合物氧化羰基化成碳酸二芳基酯的应用，借助于所述双金属配合物作为催化剂生产碳酸二芳基酯的方法，以及使用根据本发明的双金属配合物作为催化剂通过芳族羟基化合物的氧化羰基化生产的碳酸二芳基酯。
文档编号C07F15/00GK102753560SQ201080056756
公开日2012年10月24日 申请日期2010年12月9日 优先权日2009年12月14日
发明者A·普罗科菲瓦, A·沃尔夫, B·克勒, C·格特勒, F·多罗, F·里泽, J·雷希纳, P·乌姆斯, T·E·米勒, W·莱特纳 申请人:拜耳知识产权有限责任公司