专利名称：4-(7-甲氧基-2,2-二甲基-2,3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体的利记博彩app
技术领域：
本发明属于结晶技术领域，特别涉及非手性分子制备手性晶体的方法，具体是 4-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体 结构及其制备方法。
背景技术：
一般来说，非手性分子的单晶是非手性晶体；手性分子制备的单晶是手性晶体。 某些特定的非手性分子也可以制备手性晶体[J. Am. Chem. Soc. 1995,117,9083 ；Angew. Chem.，Int. Ed. 2003,42,1725 ；Chem. Eur. J. 2003,9,4678]。如非手性分子 1_[4_( 二甲氨 基)苯亚甲基氨基]-4-苯基硫脲[有机化学.2006，26，933 ；有机化学.2008，28 (5)，903]， N'-叔丁基-N'-取代苯甲酰基-N-(苯并二氢吡喃-5-甲酰基)胼[有机化学.2009， 29(6)，891]、1，3-二 (3-苯基-3-氧代丙烯醇)苯[物理化学学报，2008，24 (6)，955-960]、 3-碘苯甲酸3-苯丙铵盐[Acta Cryst. 2008，C64，o626]和联苯基羧酸色铵盐[Tetrahedron Asymmetry, 1998,9,1851]可制备手性晶体。中国专利描述了 4-(苯并呋喃-5-基)-2-芳 氨基噻唑及其杀虫活性[CN 201010553848.9]。本研究发现非手性分子4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑的单晶是手性晶体。利用非手性分子形成的手性晶体的 固相反应为不对称合成提供了另一种机遇。
发明内容
本发明的目的在于提供了 4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2_吡啶氨基)噻唑手性晶体结构。其手性晶体属单斜晶系，手性空间群 为 C2。晶胞参数为a = 18. 1328(14) A, b = 5. 5969(5) A, c = 19. 2195(15) Α, β =115. 5420(10) ° ；Z = 4，V = 1759.9(2) A3, Dc = 1. 334g/cm3，F(OOO) = 744，μ = 0. 201mm S 2307个可观测点[I > 2 σ (I)]，可观测点精修最终偏离因子R = 0. 035，wR = 0. Ill, (A/o)max<0. 001,S = 1· 15，(Δ p)max = 0.216, (Δ ρ )min = _0· 206e/ A35Flack 参数为-0.03(10)。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶 氨基)噻唑晶体结构原子编号如下
本发明的目的还在于提供了在4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2_吡啶氨基)噻唑的手性晶体中，二分子4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2， 3- 二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2_吡啶氨基)噻唑通过二个N-H. . . 0氢键构成了 R22 (18)氢 键环。本发明的目的还在于提供了 4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2_吡啶氨基)噻唑手性晶体的制备方法，其特征在于由非手性分子4-(7_甲 氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氢苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑在极性溶剂中缓慢 结晶得到；极性溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃或乙酸乙酯中的一种或几种。本发明与现有技术相比具有如下优点1)首次提供了非手性分子4-(7_甲氧基-2，2_ 二甲基-2，3_ 二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑经单晶培养制得其手性晶体。4-(7-甲氧基-2，2-二甲 基-2，3- 二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体属单斜晶系，空间群C2 ； 绝对构型Flack参数为-0. 03 (10)。2)本发明提供了在4-(7-甲氧基-2,2- 二甲基_2，3_ 二氢苯并呋 喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑手性晶体中，二分子4- (7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二 氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑通过二个N-H... 0氢键构成了 R22 (18)氢键环， 这样使得N上的三个取代基不能翻转，结果使得N原子成为事实上的手性氮；含有事实上的 手性氮的非手性分子经单晶培养可以形成手性晶体。
图1是4-(7_甲氧基-2，2_ 二甲基-2，3_ 二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2_吡啶氨 基)噻唑手性晶体的分子结构。图2是4-(7_甲氧基-2，2_ 二甲基-2，3_ 二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2_吡啶氨 基)噻唑手性晶体的氢键图。图3是4-(7_甲氧基-2，2_ 二甲基-2，3_ 二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2_吡啶氨 基)噻唑手性晶体的晶体堆积图。
具体实施例方式以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。实施例14-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨 基)噻唑手性晶体的制备4g4_ (7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻 唑加入到20mL甲醇或乙醇中，搅拌、加热溶解，得到的溶液冷却、室温放置缓慢挥发，2 3 天后析出4- (7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氢苯并呋喃-5-基)-2- (2-吡啶氨基)噻唑 手性晶体。实施例24-(7-甲氧基-2，2- 二甲基_2，3_ 二氢苯并呋喃_5_基)-2_(2_吡啶氨 基)噻唑手性晶体的制备5. 2g 4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基) 噻唑的加入到20mL丙酮或乙酸乙酯中，搅拌、加热溶解，得到的溶液冷却、室温放置缓慢挥发，3 4天后析出4- (7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3- 二氢苯并呋喃_5_基)-2- (2-吡啶氨 基)噻唑手性晶体。实施例34-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨 基)噻唑的手性晶体结构(I)X-射线结构测定选取0. 45mmX 0. 43mmX 0. 34mm 的单晶，在 BRUKER SMART APEX 1000CCD 衍射仪上 收集衍射数据，利用石墨单色器单色化了的Mo Ka射线(λ = 0.071073nm)，在293Κ下以 ω- φ扫描方式收集衍射数据。运用Bruker的SAINTPLUS程序将数据还原，同时运用SADABS 程序进行经验吸收校正。应用SHELXS-97和SHELXL-97程序[Sheldrick, G. M. SHELXS97and SHELXL97，University of Gottingen,Germany, 1997]直接法解析和精修结构。所有的非氢 原子采用全矩阵最小二乘法进行结构精修。所有非氢原子都做各向异性精修。理论加氢， 氢原子各向同性热参数修正。晶体数据与结构参数列入表1。表14-(7-甲氧基_2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基) 噻唑的晶体数据与结构参数
权利要求
4 (7 甲氧基 2，2 二甲基 2，3 二氢苯并呋喃 5 基) 2 (2 吡啶氨基)噻唑手性晶体，其特征在于4 (7 甲氧基 2，2 二甲基 2，3 二氢苯并呋喃 5 基) 2 (2 吡啶氨基)噻唑手性晶体属单斜晶系，手性空间群为C2；晶胞参数为a＝18.1328(14)b＝5.5969(5)c＝19.2195(15)β＝115.5420(10)°；Z＝4，V＝1759.9(2)Dc＝1.334g/cm3，F(000)＝744，μ＝0.201mm 1，2307个可观测点[I＞2σ(I)]，可观测点精修最终偏离因子R＝0.035，wR＝0.111，(Δ/σ)max＜0.001，S＝1.15，(Δρ)max＝0.216，(Δρ)min＝ 0.206e/Flack参数为 0.03(10)。FSA00000369077400011.tif,FSA00000369077400012.tif,FSA00000369077400013.tif,FSA00000369077400014.tif,FSA00000369077400015.tif
2.权利要求1所述的4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3-二氢苯并呋喃_5_基)-2- (2-吡 啶氨基)噻唑的手性晶体中，二分子4-(7_甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋 喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑通过二个N-H... 0氢键构成了 R22 (18)氢键环。
3.权利要求1所述的4-(7-甲氧基-2，2- 二甲基-2，3-二氢苯并呋喃_5_基)-2- (2-吡 啶氨基)噻唑手性晶体的制备方法，其特征在于由非手性分子4-(7_甲氧基-2，2-二甲 基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑在极性溶剂中缓慢结晶得到；极性 溶剂是甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃或乙酸乙酯中的一种或几种。
全文摘要
本发明公开了4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体结构，其分子结构如图所示。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体属单斜晶系，手性空间群为C2；晶胞参数为a＝18.1328(14)b＝5.5969(5)c＝19.2195(15)β＝115.5420(10)°；Z＝4，V＝1759.9(2)Dc＝1.334g/cm3，F(000)＝744，μ＝0.201mm-1，2307个可观测点[I＞2σ(I)]，可观测点精修最终偏离因子R＝0.035，wR＝0.111，(Δ/σ)max＜0.001，S＝1.15，(Δρ)max＝0.216，(Δρ)min＝-0.206e/Flack参数为-0.03(10)。4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑手性晶体的制备方法由非手性分子4-(7-甲氧基-2，2-二甲基-2，3-二氢苯并呋喃-5-基)-2-(2-吡啶氨基)噻唑在极性溶剂中缓慢结晶得到。
文档编号C07D417/14GK101993441SQ20101056892
公开日2011年3月30日 申请日期2010年12月2日 优先权日2010年12月2日
发明者叶姣, 彭俊梅, 罗先福, 胡艾希 申请人:湖南大学