专利名称：一种联苯双膦配体的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种联苯双膦配体2，2' - 二苯基膦甲基-1，1'-联苯(BISBI)及 其衍生物的制备方法，属有机化合物的合成领域。
背景技术：
2，2' - 二苯基膦甲基-1，1'-联苯(BISBI)及其衍生物是一种性能优异的双 膦配体，在烯烃的氢甲酰化反应中表现出良好的催化活性和选择性。美国专利US4694109和US8701362描述了采用丁基锂与二苯基膦化氢在_70°C 下反应制得二苯基膦锂，它与2，2'-卤甲基-1，1'-联苯反应制备(BISBI)的方法。 美国专利US4879416和欧洲专利EP0375576采用金属锂与三苯基膦在室温下反应制备二 苯基膦锂，再与2，2' -二卤甲基-1，1'-联苯反应制得BISBI。欧洲专利EP0491240 和EP0326286采用难以制备的2，2' -二甲基锂_1，1'-联苯与二苯基氯化膦反应合成 BISBI。这些方法需要采用价格昂贵的金属锂或丁基锂试剂，反应条件较为苛刻，不宜于 工业化生产。W08904315采用苄基氯制得的格氏试剂与二苯基氯化膦反应来完成二苯基膦基 团与苯骨架的连接，再通过金属催化的偶联反应完成BISBI的合成。该方法后处理繁 琐，收率较低，需在较高温度下进行，易造成膦配体的氧化。
发明内容
本发明目的是针对现有技术的不足而提供一种联苯双膦配体(BISBI)及其衍生 物I的制备方法，其特点是制备方法具有简便、高效、低成本的优点。该化合物的结构 式如下
权利要求
1.一种联苯双膦配体2，2' - 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物I的制备方 法，其特征在于该方法是将二苯基膦金属化合物与2，2' -二取代甲基-1，1' _联芳基 化合物II在温和的条件下反应制备双膦配体及其衍生物I，其化学反应式如下
2.—种联苯双膦配体2，2'- 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物的制备方法， 其特征在于该方法所用主要原材料的组分按重量计为三苯基膦40 60份，醚类溶剂 250 360份，碱金属3 20份，叔丁基氯15 20份，2，2' -二取代甲基_1，1'-联 芳基化合物15 40份，富电子芳烃0 5份；并按下述工艺步骤及工艺参数制备(1).在惰性气体保护下，将三苯基膦40 60份，醚类溶剂250 320份加入反应瓶 中，搅拌使之溶解，加入碱金属3 14份，富电子芳烃0 5份，于温度20 120°C反 应2 24小时，制得二苯基膦金属化合物及苯基金属化合物；(2).在上述反应液中滴加叔丁基氯15 20份以除去生成的苯基金属化合物；(3).在上述已除去苯基金属化合物的反应液中滴加2，2'-二取代甲基-1，1'-联 芳基化合物II 15 40份与醚溶剂20 40份形成的溶液，于温度0 40°C反应6 24 小时，经萃取、干燥、浓缩、重结晶得到双膦配体2，2' - 二苯基膦甲基-1，1'-联苯 及其衍生物I。
3.如权利要求2所述联苯双膦配体2，2'- 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物 的制备方法，其特征在于由化合物II制备化合物I时所用的醚类溶剂为乙醚、四氢呋喃、 2-甲基四氢呋喃或二氧六环中的任一种。
4.如权利要求2所述联苯双膦配体2，2'- 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物 的制备方法，其特征在于惰性气体为氮气、氩气或氦气中的任一种。
5.如权利要求2所述联苯双膦配体2，2'- 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍生物 的制备方法，其特征在于制备二苯基膦金属化合物时所用碱金属为锂或钠。
6.如权利要求2或5所述联苯双膦配体2，2'- 二苯基膦甲基-1，1'-联苯及其衍 生物的制备方法，其特征在于当所用碱金属为锂时，无需添加富电子芳烃；当所用碱金 属为钠时，添加富电子芳烃可以促进二苯基膦金属化合物的生成，添加的富电子芳烃为 萘、蒽或菲中的任一种。
全文摘要
本发明公开了一种联苯双膦配体2，2′-二苯基膦甲基-1，1′-联苯(BISBI)及其衍生物的制备新方法。其特点是该方法包括以下步骤(1)在惰性气体保护下，将三苯基膦40～60份，醚类溶剂250～360份加入反应瓶中，搅拌使之溶解，加入碱金属3～20份，富电子芳烃0～5份，于温度20～120℃反应2～24小时，制得二苯基膦金属化合物及苯基金属化合物；(2)在上述反应液中滴加叔丁基氯15～20份以除去生成的苯基金属化合物；(3)在上述已除去苯基金属化合物的反应液中滴加2，2′-二取代甲基-1，1′-联芳基化合物15～40份与醚溶剂20～40份形成的溶液，于温度0～40℃反应6～24小时，经萃取、干燥、浓缩、重结晶得到双膦配体2，2′-二苯基膦甲基-1，1′-联苯(BISBI)及其衍生物。它具有原料便宜易得，操作简便，反应条件温和，易实现工业化生产的特点。
文档编号C07F9/50GK102010442SQ20101053255
公开日2011年4月13日 申请日期2010年11月5日 优先权日2010年11月5日
发明者李贤均, 黄建 申请人:成都欣华源科技有限责任公司