专利名称：一种噻嗪酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药原料的制备方法，特别是一种噻嗪酮的制备方法。
背景技术：
噻嗪酮的化学名为2-特丁基亚氨基-3-异丙基-5-苯基-1，3，5_噻二嗪_4_酮， 是一种噻二嗪类昆虫生长调节剂，属昆虫蜕皮抑制剂。通过抑制壳多糖合成和干扰新陈代 谢，使害虫不能正常蜕皮和变态而逐渐死亡。具有高活性、高选择性、长残效期的特点。具 触杀、胃毒作用强，具渗透性；不杀成虫，但可减少产卵并阻碍卵孵化的杂环类昆虫几丁质 合成抑制剂。噻嗪酮是对鞘翅目、部分同翅目以及蜱螨目具有持效性杀幼虫活性的农用杀虫 剂。可有效地防治水稻上的大叶蝉科、飞虱科；马铃薯上的大叶蝉科；柑桔、棉花和蔬菜上 的粉虱科；柑桔上的蚧科、盾蚧料和粉蚧科等害虫。适用于水稻、果树、茶树、蔬菜作物。现有技术中的噻嗪酮反应方程式如下
权利要求
一种噻嗪酮的制备方法，其特征在于在制备噻嗪酮的过程中需要用溶剂的所有反应步骤中统一使用氯苯作溶剂。
2.根据权利要求1所述的一种噻嗪酮的制备方法，其特征在于具体步骤如下(1)异硫氰酸叔丁酯的制备取硫氰酸铵加入水中，硫氰酸铵与水的重量比为 1:0. 5-2，开搅拌使其溶解；再加入叔丁醇，搅拌10-40分钟，叔丁醇与硫氰酸铵的摩尔比为 1:0. 9-1. 2 ；缓慢升温至70-90°C，而后在回流情况下滴加工业盐酸，滴加时间1_3小时，叔 丁醇与盐酸的摩尔比为ι 0-2.0，滴加结束后在回流情况下保温2-4小时；然后降温至 40-700C，分层，酸性废水去废水处理池，上层油层加碱性水溶液洗涤，碱性水溶液中的碱性 物质与叔丁醇的摩尔比为1:0. 1-0. 5，再进行水洗至pH6. 8-7. 2，浅黄色油层液体重新回到 装有回流分水系统的反应釜中，升温进行回流带水直至无水，得到浅黄色透明液体；向浅黄 色透明液体中加入重量为叔丁醇的0. 5-5%的路易斯酸性催化剂，升温至100-140°C，保温 反应3-6小时，滤去不溶物，得到异硫氰酸叔丁酯；(2)1-异丙基-3-叔丁基硫脲溶液的制备将异硫氰酸叔丁酯加入氯苯中，异硫氰酸 叔丁酯与氯苯重量比为1:4-8，搅拌10-40分钟；冷却至0-30°C，滴加异丙胺，滴加时间为 0. 5-2小时；异丙胺与异硫氰酸叔丁酯的摩尔比为1 :0. 9-1. 1 ；滴完异丙胺后在20-50°C保 温反应2-6小时，得到1-异丙基-3-叔丁基硫脲溶液；(3)N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液的制备N-甲基苯胺加入氯苯中，N-甲基苯 胺与氯苯的重量比为1:4-7，而后搅拌溶解；缓慢升温至30-60°C，开始通光气，直至气相色 谱检测无N-甲基苯胺，就停止通光气；接着开始通氯气，直至气相色谱检测产生N-二氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯时停止通氯；用水循环真空泵抽去反应液中剩余的氯气和盐酸气， 接着用真空泵蒸去部分溶剂得到N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液；(4)噻嗪酮原粉的制备碳酸氢铵加入水中，碳酸氢铵与水的重量比为1:0.8-1. 4，搅 拌溶解；再加入氯苯中；加入上述制备的1-异丙基-3-叔丁基硫脲溶液；冷却至0°C，在 0-20°C滴加N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液；碳酸氢铵与1-异丙基-3-叔丁基硫脲、 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯的摩尔比3-4:1. 0-1. 2 1.0 ；滴加时间为1_2小时；N-氯甲 基-N-苯基氨基甲酰氯的溶液滴完后，升温至20-50°C，保温反应3-6小时；保温结束后， 分层；水层去废水处理池，油层中加水，水量为碳酸氢铵重量的0. 8-1. 2倍，搅拌20-40分 钟，再次分层，水层去废水处理池，油层去高真空蒸馏釜；在-0.09- -l.OMPa下蒸馏回收溶 剂氯苯至反应釜内温100-120°C ；蒸馏结束后冷却至60-90°C，加入重量为碳酸氢铵的的 0. 5-0. 8倍的甲醇，而后缓慢冷却至0-20°C，离心、干燥得到噻嗪酮。
3.根据权利要求2所述的噻嗪酮的制备方法，其特征在于步骤(1)中，叔丁醇与硫氰 酸铵的摩尔比为ι :0. 95-1. 1 ；叔丁醇与盐酸的摩尔比为1:1. 0-1. 2。
4.根据权利要求2所述的噻嗪酮的制备方法，其特征在于步骤(1)中，工业盐酸的重 量百分比浓度为29-36%。
5.根据权利要求2所述的噻嗪酮的制备方法，其特征在于步骤(1)中，上层油层加碱 性水溶液洗涤，再进行水洗至PH7. 0。
6.根据权利要求2所述的噻嗪酮的制备方法，其特征在于步骤(1)中，洗涤用碱性水 溶液为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠的水溶液。
7.根据权利要求2所述的噻嗪酮的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述的路易斯2酸性催化剂为无水氯化锌、三氯化铝或者三氯化铁；向浅黄色透明液体中加入的路易斯酸 性催化剂的重量为叔丁醇的1_2%。
全文摘要
本发明是一种噻嗪酮的制备方法，其特征在于在需要用溶剂的所有反应步骤中统一使用氯苯作溶剂。其具体步骤包括异硫氰酸叔丁酯的制备、1-异丙基-3-叔丁基硫脲溶液的制备、N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液的制备和噻嗪酮原粉的制备。本发明在制备噻嗪酮所有需要用溶剂的地方统一都使用氯苯作溶剂使得生产车间生产过程中减少了危险性，环境友好，产品质量达到了国际标准。本发明制备方法工艺更为合理，简便，具有成本低，质量高，对环境友好，更适合于工业化生产。本发明方法的反应总收率以硫氰酸铵计可达68.5%以上。
文档编号C07D285/34GK101973962SQ20101052673
公开日2011年2月16日 申请日期2010年11月1日 优先权日2010年11月1日
发明者王耀良, 石卫兵 申请人:连云港市金囤农化有限公司