专利名称：一种香茅醇的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种香料的制备方法，特别是一种香茅醇的制备方法。
背景技术：
目前，在香料工业中，香茅醇是极其重要的一类香原料，其玫瑰及香叶似的香气清 新、优雅，是玫瑰类、香茅类香精中大量使用的香原料。经过多年来的使用，香茅醇的使用量 仍长盛不衰且逐年增长，其目前每年的使用量超过了 5000吨，一直以来该产品都受到国际 上各大知名香精香料公司的关注。传统工艺上有利用在多相催化剂上催化氢化或加压加氢而将香茅醛氢化为香茅 醇的方法。多数情况下，多相催化剂催化氢化使用固定床反应器进行，以获取连续工艺操作 的优点。但是，这种制备方法的缺点是必须生产和使用特殊制备的催化剂，并存在有催化 剂失效，不得不停工并以高昂的成本来更换催化剂的风险。这种高成本和高风险的制备方 法并非所有企业都能承担得起的。同时若在城市里使用加压加氢的工艺路线则较为危险， 也让此类工艺路线的使用存在了局限性。
发明内容
本发明的目的在于针对上述存在问题和不足，提供一种不需加氢加压、工艺路线 简单、操作安全，而且也不需加特制催化剂、所有原料都可在工业市场上买到，原料成本低、 产品纯度高的香茅醇的制备方法。本发明的技术方案是这样实现的
本发明所述香茅醇的制备方法，其特点是包括以下步骤
(一)、将溶剂、还原剂硼氢化物、抗氧剂、碱性物质放入还原锅内混合后，再进行预冷处 理，预冷至0°C 40°C时，将香茅醛滴加入所述还原锅内，滴加过程要控制温度在0 °C 40°C,滴加完毕后，维持在0 °C 40°C的温度下继续反应2 5小时；
(二 )、回收溶剂，再经中和水洗得香茅醇粗品，然后再进行减压精馏即得到香茅醇。本发明对香茅醛进行还原反应的反应方程式如下
k CHO
I
zJ、\
其中上述溶剂一般采用甲醇或乙醇或/和水。在本发明中如果溶剂只采用水的话，则 回收溶剂这一步可省略。
上述硼氢化物为KBH4、NaBH4, liBH4。
3
溶剂、_
麵剂
ZL
1
CH2OH
其中上述溶剂一般米用甲醇或乙醇或/和水。上述硼氢化物为KBH4、NaBH4,liBH4。上述碱性物质为K0H、Na0H、Na2CO315在步骤(一)中，在进行预冷处理前还需在还原锅中加入抗氧剂B. H. T (化学名称 为丁基羟基甲苯)。抗氧剂的作用主要是保护香茅醛在反应过程中不被氧化。在本发明的步骤(一)中，需将还原锅中的溶液进行预冷处理后再加入香茅醛，并 控制温度在O °C 40°C下反应的原因是因为本反应是放热反应，如果不预冷，那么反应过 程中就放出大量的热，有可能产生副反应，得出其它不想要的产物，影响产品质量。在步骤(二)中的回收溶剂的方法是使还原锅在常压的情况下，开启塔顶冷凝水 和搅拌；然后开始缓慢加热，要求液温120°C— 122°C，顶温70°C -78°C，控制回收溶剂占所
4上述碱性物质为K0H、Na0H、Na2CO315在步骤(一)中，在进行预冷处理前还需在还原锅中加入抗氧剂B. H. T (化学名称 为丁基羟基甲苯)。抗氧剂的作用主要是保护香茅醛在反应过程中不被氧化。在步骤(二)中的回收溶剂的方法是使还原锅在常压的情况下，开启塔顶冷凝水 和搅拌；然后开始缓慢加热，要求液温120°C—122°C，顶温70°C -78°C，控制回收溶剂占所 投溶剂量的80%-90%，以备下批投料用。在步骤(二)中的中和水洗方法为往还原锅中加入清水，搅拌，然后静置，缓慢放 去下层水液，再往还原锅中加入醋酸和水的混合液，调节PH值，控制PH = 7，静置，缓慢放去 下层水液，再加入清水洗涤几次和放去下层水液后，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。本发明由于采用在碱性条件下，利用硼氢化物对香茅醛进行还原反应而得到我们 的目标产物香茅醇的方法，充分地利用了硼氢化物具有四氢硼酸根负离子，在氢负离子攻 击羰基碳正电中心时，形成共价键，负电荷转移到氧原子，然后水解成醇的原理，使得本发 明不仅制备工艺简单、生产过程较加氢法安全，而且也不需加特制催化剂、所有原料都可在 工业市场上买到，原料成本低、产品纯度高。
具体实施例方式本发明所述香茅醇的制备方法，其特点是包括以下步骤
(一)、将溶剂、还原剂硼氢化物、抗氧剂、碱性物质放入还原锅内混合后，再进行预冷处 理，预冷至0°C 40°C时，将香茅醛滴加入所述还原锅内，滴加过程要控制温度在O °C 40°C,滴加完毕后，维持在O °C 40°C的温度下继续反应2 5小时；
(二 )、回收溶剂，再经中和水洗得香茅醇粗品，然后再进行减压精馏即得到香茅醇。本发明对香茅醛进行还原反应的反应方程式如下投溶剂量的80%-90%，以备下批投料用。在步骤(二)中的中和水洗方法为往还原锅中加入清水，搅拌，然后静置，缓慢放 去下层水液，再往还原锅中加入醋酸和水的混合液，调节PH值，控制PH = 7，静置，缓慢放去 下层水液，再加入清水洗涤几次和放去下层水液后，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。减压精馏所得香茅醇的产品收率65% 87%。产品纯度96% 97%
与传统工艺相比，本发明具有工艺简单，过程安全的优点。生产过程可大幅降低成本， 产品纯度高。以下结合具体实施例对本发明做进一步说明。实施例1 将甲醇lOOKg、还原剂硼氢化钾12Kg、抗氧剂B. H. T 0. 33Kg、50% 80%氢氧化钾0. IKg抽入干净无味的还原锅中，将检验合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg 抽入高位槽。开动搅拌，开冷冻，预冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小时滴加 完毕，滴加过程温度控制在0 °C 40°C。滴加完毕后，维持温度15 0C 40 0C,继续反应2 5小时，反应结束。确认设备还原锅通大气，开启塔顶冷凝水和搅拌；然后开始缓慢加热，回 收甲醇溶剂，控制回收甲醇占所投甲醇量80%-90%，以备下批投料用。为避免回收的甲醇溶 剂中含有其它不需要的物质，如含水或其他物质，这是作为下次投料的溶剂所不需要的物 质，所以在回收溶剂时要求液温在120°C— 122°C，顶温65°C -70°C。然后再在搅拌下加入 工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，静置30分钟，缓慢放去下层水液。再在搅拌下加入工艺 水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，搅拌15分钟，取样测PH值，控制PH = 7 (因酸碱的条件下都 有可能影响产品的质量)，静置30分钟，从还原锅底部缓慢放去下层水液。搅拌下加入工 艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，取样测PH值，控制PH = 7，静置30分钟，再缓慢放去下层水 液，按同样的操作用水洗涤几次和放去下层水液后，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。 最后再进行减压精馏得香茅醇产品。收率84% 87%。产品含量96% 97%。实施例2 将甲醇70Kg、水30Kg、还原剂硼氢化钾12Kg、抗氧剂B. H. T 0. 33Kg、 50% 80%氢氧化钾0. IKg抽入干净无味的还原锅中，将检验合格的香茅醛(GC87%以上) IOOKg抽入高位槽。开动搅拌，开冷冻，预冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小 时滴加完毕，滴加过程温度控制在O °C 40°C。滴加完毕后，维持温度15 0C 40 0C,继续 反应2 5小时，反应结束。确认设备还原锅通大气(也就是使还原锅在常压的情况下)， 开启塔顶冷凝水和搅拌；开始缓慢加热，要求液温120-122 ，顶温70°C。控制回收甲醇占 所投甲醇量80%-90%，以备下批投料用。搅拌下加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，静置 30分钟，缓慢放去下层水液。搅拌下加入工艺水lOOKg，醋酸0. 18Kg左右，搅拌15分钟， 取样测PH值，控制PH = 7，静置30分钟，缓慢放去下层水液。搅拌下加入工艺水lOOKg，继 续搅拌15分钟，取样测PH值，静置30分钟，缓慢放去下层水液，按同样操作洗涤几次和放 去下层水液后，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。最后进行减压精馏得香茅醇。收率: 71% 75%。产品含量96% 97%。实施例3 将乙醇lOOKg、还原剂硼氢化钠8. 5Kg、抗氧剂B. H. T 0. 33Kg、50% 80%氢氧化钠0. IKg抽入干净无味的还原锅中，将检验合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg 抽入高位槽。开动搅拌，开冷冻，预冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小时滴加 完毕，滴加过程温度控制在0 °C 40°C。滴加完毕后，维持温度15 0C 40 0C,继续反应2 5小时，反应结束。确认设备还原锅通大气，开启塔顶冷凝水和搅拌；开始缓慢加热，要求液
5温120-122°C，顶温70-78°C。控制回收乙醇占所投乙醇量80%_90%，以备下批投料用。搅拌 下加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，静置30分钟，缓慢放去下层水液。搅拌下加入工艺 水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，搅拌15分钟，取样测PH值，控制PH = 7，静置30分钟，缓慢放 去下层水液。搅拌下加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，取样测PH值，静置30分钟，缓慢 放去下层水液，按同样操作洗涤，取样，控制PH = 7，放去下层水液后，留在还原锅内的溶液 即为香茅醇粗品。最后进行减压精馏得香茅醇。收率82% 85%。产品含量96% 97%。实施例4 将乙醇lOOKg、还原剂硼氢化锂6Kg、抗氧剂B. H. T 0. 33Kg、50% 80% 纯碱0. 5Kg抽入干净无味的还原锅中，将检验合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg抽入高位 槽。开动搅拌，开冷冻，预冷至0 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小时滴加完毕，滴 加过程温度控制在0 °C 40°C。滴加完毕后，维持温度15 0C 40 0C,继续反应2 5小 时，反应结束。确认设备还原锅通大气，开启塔顶冷凝水和搅拌；开始缓慢加热，要求液温 120-122 ，顶温70-78°C。控制回收乙醇占所投乙醇量80%以上，以备下批投料用。搅拌下 加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，静置30分钟，缓慢放去下层水液。搅拌下加入工艺水 IOOKg,醋酸0. ISKg左右，搅拌15分钟，取样测PH值，控制PH = 7，静置30分钟，缓慢放去 下层水液。搅拌下加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，取样测PH值，静置30分钟，缓慢放 去下层水液，按同样操作洗涤，取样，控制PH= 7为止，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗 品。最后进行减压精馏得香茅醇。收率65% 69%。产品含量96% 97%。实施例5 将水lOOKg、还原剂硼氢化锂6Kg、抗氧剂B. H. T 0. 33Kg、50% 80% 纯碱0. 5Kg抽入干净无味的还原锅中，将检验合格的香茅醛(GC87%以上)IOOKg抽入高位 槽。开动搅拌，开冷冻，预冷至2 °C 40°C，勻速滴香茅醛，控制在4 5小时滴加完毕，滴 加过程温度控制在2 0C 40°C。滴加完毕后，维持温度2 0C 40°C，继续反应2 5小时， 反应结束。搅拌下加入工艺水lOOKg，继续搅拌15分钟，静置30分钟，缓慢放去下层水液。 搅拌下加入工艺水lOOKg，醋酸0. ISKg左右，搅拌15分钟，取样测PH值，控制PH = 7，静置 30分钟，缓慢放去下层水液。搅拌下加入工艺水IOOKg，继续搅拌15分钟，取样测PH值，静 置30分钟，缓慢放去下层水液，按同样操作洗涤，取样，控制PH = 7，放去下层水液后，留在 还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。最后进行减压精馏得香茅醇。收率68% 72%。产品含 量 96% 97%。尽管本发明是参照具体实施例来描述，但这种描述并不意味着对本发明构成限 制。参照本发明的描述，所公开的实施例的其他变化，对于本领域技术人员都是可以预料 的，这种的变化应属于所属权利要求所限定的范围内。
权利要求
一种香茅醇的制备方法，其特征在于包括以下步骤(一)、将溶剂、还原剂硼氢化物、碱性物质放入还原锅内混合后，进行预冷处理，预冷至0OC～40OC时，将香茅醛滴加入所述还原锅内，滴加过程要控制温度在0 OC～40OC，滴加完毕后，维持在0 OC～40OC的温度下继续反应2～5小时；(二)、回收溶剂，再经中和水洗得到香茅醇粗品，然后再将香茅醇粗品进行减压精馏即得到香茅醇。
2.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(一)中溶剂为甲醇或 乙醇或/和水。
3.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(一)中的硼氢化物为 KBH4, NaBH4, IiBH4。
4.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(一)中的碱性物质为 K0H、Na0H、Na2CO3。
5.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(一)中，在进行预冷处 理前还需在还原锅中加入抗氧剂B. H. T0
6.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(一)中，上述香茅醛是 从高位槽中勻速滴入还原锅内的。
7.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(二)中的回收溶剂的 方法是使还原锅在常压的情况下，开启塔顶冷凝水和搅拌；然后开始缓慢加热，要求液温 120°C — 122°C，顶温70°C _78°C，控制回收溶剂占所投溶剂量的80%_90%，以备下批投料用。
8.根据权利要求1所述香茅醇的制备方法，其特征在于在步骤(二)中的中和水洗方法 为往还原锅中加入清水，搅拌，然后静置，缓慢放去下层水液，再往还原锅中加入醋酸和水 的混合液，调节PH值，控制PH = 7，静置，缓慢放去下层水液，再加入清水洗涤几次和放去下 层水液后，留在还原锅内的溶液即为香茅醇粗品。全文摘要
本发明所述香茅醇的制备方法，包括以下步骤先将溶剂、还原剂硼氢化物、抗氧剂、碱性物质放入还原锅内混合后，再进行预冷处理，预冷至0OC～40OC时，将香茅醛滴加入所述还原锅内，滴加过程要控制温度在0OC～40OC，滴加完毕后，维持在0OC～40OC的温度下继续反应2～5小时；然后回收溶剂，再经中和水洗得香茅醇粗品，然后再进行减压精馏即得到香茅醇。本发明由于采用在碱性条件下，利用硼氢化物对香茅醛进行还原反应而得到我们的目标产物香茅醇的方法，使得本发明不仅制备工艺简单、生产过程安全，而且也不需加特制催化剂、所有原料都可在工业市场上买到，原料成本低。
文档编号C07C33/025GK101921177SQ20101028739
公开日2010年12月22日 申请日期2010年9月20日 优先权日2010年9月20日
发明者焦亦正, 高永芳 申请人:广州百花香料股份有限公司