专利名称：4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺的利记博彩app
技术领域：
本发明涉及一种新的4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺。
背景技术：
4-甲基苯亚磺酸钠是由4-甲基苯磺酰氯在还原剂亚硫酸钠的作用下还原得到。 原料4_甲基苯磺酰氯不溶于水，但在水中易水解；而还原剂亚硫酸钠不溶于任何有机溶 剂，只溶于水。因此目前常用的工艺一般采用水相反应，将4_甲基苯磺酰氯固体分批加入 亚硫酸钠的水溶液中。反应过程产生的氯化氢使体系酸度增大，因此在反应过程中还加入 弱碱碳酸氢钠，作为缚酸剂，控制pH值。该工艺中由于固体的4-甲基苯磺酰氯需分批投入， 部分4-甲基苯磺酰氯在水中水解，使收率降低， 一般收率在80 %左右。
发明内容
本发明旨在提出一种新的4_甲基苯亚磺酸钠的合成工艺，能提高4_甲基苯亚磺 酸钠的收率。 这种4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺的步骤为(1)将4-甲基苯磺酰氯溶解于二 氯甲烷中；(2)将上步所得的4_甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加到亚硫酸钠的水溶液 中，同时向亚硫酸钠的水溶液中滴加10%氢氧化钠溶液，并控制体系成碱性；(3)将第2步 所得反应液中的溶剂二氯甲烷蒸馏回收，得到4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液；(4)将4-甲基 苯亚磺酸钠的水溶液冷却、抽滤、水洗、烘干得到4-甲基苯亚磺酸钠。 本方法改变了投料方式，直接将含4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加入亚硫 酸钠水溶液中，防止了 4-甲基苯磺酰氯的水解，可使收率提高，产品收率可达85 89% ; 改变缚酸剂为氢氧化钠，通过还原剂组成的缓冲对在碱调节下达平衡，并提高了溶剂的回 收率，使生产环境更清洁，也避免了气体排放。
图1为4_甲基苯亚磺酸钠的合成工艺的流程图；
图2为生产装置示意图。
具体实施例方式如图1所示，这种4_甲基苯亚磺酸钠的合成工艺的步骤为(1)将4_甲基苯磺酰
氯溶解于二氯甲烷中；(2)将上步所得的4_甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加到亚硫酸钠
的水溶液中，同时向亚硫酸钠的水溶液中滴加10%氢氧化钠溶液，控制体系成碱性；(3)将
第2步所得反应液中的溶剂二氯甲烷蒸馏回收，得到4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液；(4)将
4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液冷却、抽滤、水洗、烘干得到4-甲基苯亚磺酸钠。 这种4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺是以4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液向亚硫
酸钠的水溶液内滴加，以氢氧化钠为缚酸剂，通过控制量，达到亚硫酸钠与亚硫酸氢钠缓冲对调节pH值。溶剂二氯甲烷进入体系后迅速脱离体系，蒸发回收。反应液冷却至室温，抽 滤，少量水洗涤除去无机盐，烘干得到纯品。由于水相中的4-甲基苯亚磺酸钠和4-甲基苯 磺酸钠紫外吸收的微妙差异，可选择合适的波长用紫外分光光度仪进行跟踪分析，得到主 产物与副产物比例，确定还原收率。 4-甲基苯磺酰氯还原成4-甲基苯亚磺酸钠的反应式如下
H3C H3C
+ Na2S03 + 2NaOH -+ NaCl + Na2S04 + PLO
S02C1 S02Na
下面介绍实施例
实施例1 : (1)在装有ZNY2000型智能化学反应控制pH值、温度、搅拌装置的四颈瓶中加入 13. 74g(0. 109mol)无水亚硫酸钠和300ml去离子水。 (2)待亚硫酸钠全部溶解后，滴加20. 07g(0. lmol)4-甲基苯磺酰氯溶解于50ml 二 氯甲烷而成的溶液，温度控制在55 60°C，同时滴加10X氢氧化钠溶液，控制体系pH = 8。
(3)原料滴加完毕后，停止滴加碱并升高温度至85t:保温1. 3小时，经紫外分光光 度跟踪分析，还原收率89 % 。 (4)溶剂二氯甲烷在此反应温度下即被蒸馏回收。 (5)将反应混合液冷却结晶，析出4-甲基苯亚磺酸钠和无机盐晶体，将此粗品再 重结晶得到4-甲基苯亚磺酸钠晶体，经干燥后质量为16. 0克。
实施例2: (1)在装有ZNY2000型智能化学反应控制pH、温度、搅拌装置的四颈瓶中加入 13. 74g(0. 109mol)无水亚硫酸钠和300ml去离子水。 (2)待亚硫酸钠全部溶解后，滴加20. 07g(0. lmol)4-甲基苯磺酰氯溶解于50ml 二 氯甲烷的溶液，温度控制在55 60°C，同时滴加10%氢氧化钠溶液控制体系pH = 7. 6。
(3)原料滴加完毕后，停止滴加碱并升高温度至85t:保温1小时。经紫外分光光 度跟踪分析，还原收率89 % 。 (4)溶剂二氯甲烷在此反应温度下即被蒸馏回收。 (5)将反应混合液冷却结晶，析出4-甲基苯亚磺酸钠和无机盐晶体，将此粗品再 重结晶得到4-甲基苯亚磺酸钠晶体，经干燥后质量为15. 9克。
实施例3 : (1)在装有ZNY2000型智能化学反应控制pH、温度、搅拌装置的四颈瓶中加入 13. 74g(0. 109mol)无水亚硫酸钠和250ml去离子水。 (2)待亚硫酸钠全部溶解后，滴加20. 07g(0. lmo1)4-甲基苯磺酰氯溶解于50ml 二 氯甲烷的溶液，温度控制在55 60°C，同时滴加10%氢氧化钠溶液控制体系pH值二 7. 6。
(3)原料滴加完毕后，停止滴加碱并升高温度至85t:保温50分钟。经紫外分光光 度跟踪分析，还原收率86 % 。 (4)溶剂二氯甲烷在此反应温度下即被蒸馏回收。
(5)将反应混合液冷却结晶，析出4-甲基苯亚磺酸钠和无机盐晶体，将此粗品再 重结晶得到4-甲基苯亚磺酸钠晶体，经干燥后质量为15. 3克。
实施例4: (1)在装有ZNY2000型智能化学反应控制pH、温度、搅拌装置的四颈瓶中加入 13. 74g(0. 109mol)无水亚硫酸钠和200ml去离子水。 (2)待亚硫酸钠全部溶解后，滴加20. 07g(0. lmol)4-甲基苯磺酰氯溶解于50ml 二 氯甲烷的溶液，温度控制在55 60°C，同时滴加10%氢氧化钠溶液控制体系pH = 7. 6。
(3)原料滴加完毕后，停止滴加碱并升高温度至85t:保温1. 2小时。经紫外分光 光度跟踪分析，还原收率89% 。 (4)溶剂二氯甲烷在此反应温度下即被蒸馏回收。 (5)将反应混合液冷却结晶，析出4-甲基苯亚磺酸钠和无机盐晶体，将此粗品再 重结晶得到4-甲基苯亚磺酸钠晶体，经干燥后质量为16. 0克。 本发明是合成4_甲基苯亚磺酸钠的新工艺，该工艺原料4_甲基苯磺酰氯经二氯 甲烷溶解后控制流速投料，溶剂将原料送入反应釜后，由蒸发回收，循环使用，减少对环境 的污染，易于工业化生产。已设计生产装置如图2。图中l为4-甲基苯磺酰氯溶解于二氯 甲烷的溶液的高位贮槽，2为碱液贮槽，3为反应釜，4为冷凝器，5为二氯甲烷贮槽，6为泵。 反应过程为在反应釜3中投入还原剂亚硫酸钠和水，搅拌下加热至80°C ，然后从高位贮槽 1向反应釜内滴加入4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液，同时从碱液贮槽2向反应釜内滴加 碱液，反应过程中的热量将溶剂蒸发进入冷凝器4，冷凝器将二氯甲烷冷凝成为液体，进入 二氯甲烷贮槽5内，再用泵6打入高位贮槽1中用于4-甲基苯磺酰氯固体的溶解。原料滴 加完全后，保温1小时，出料冷却，结晶，抽滤得到产物粗品。
权利要求
一种4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺，其特征是其步骤为(1)将4-甲基苯磺酰氯溶解于二氯甲烷中；(2)将上步所得的4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加到亚硫酸钠的水溶液中，同时向亚硫酸钠的水溶液中滴加10％氢氧化钠溶液，并控制体系成碱性；(3)将第2步所得反应液中的溶剂二氯甲烷蒸馏回收，得到4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液；(4)将4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液冷却、抽滤、水洗、烘干得到4-甲基苯亚磺酸钠。
全文摘要
一种4-甲基苯亚磺酸钠的合成工艺，其步骤为(1)将4-甲基苯磺酰氯溶解于二氯甲烷中；(2)将上步所得的4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加到亚硫酸钠的水溶液中，同时滴加10％氢氧化钠溶液，并控制体系成碱性；(3)将第2步所得反应液中的溶剂二氯甲烷蒸馏回收，得到4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液；(4)将4-甲基苯亚磺酸钠的水溶液冷却、抽滤、水洗、烘干得到4-甲基苯亚磺酸钠。本方法直接将含4-甲基苯磺酰氯的二氯甲烷溶液滴加入亚硫酸钠水溶液中，防止了4-甲基苯磺酰氯的水解；改变缚酸剂为氢氧化钠，通过还原剂组成的缓冲对在碱调节下达平衡，并提高了溶剂的回收率，使生产环境更清洁，也避免了气体排放。
文档编号C07C313/02GK101786973SQ20101012229
公开日2010年7月28日 申请日期2010年3月11日 优先权日2010年3月11日
发明者吴建一, 宗乾收, 缪程平, 邹玲 申请人:嘉兴学院